BRPI1003588A2 - polissiloxanos reticulados, um processo para sua preparaÇço e uso dos polissiloxanos reticulados em sistemas emulsificadores para emulsÕes de Água-em-àleo - Google Patents

Abstract

POLISSILOXANOS RETICULADOS, UM PROCESSO PARA SUA PREPARAÇçO E USO DOS POLISSILOXANOS RETICULADOS EM SISTEMAS EMULSIFICADORES PARA EMULSÕES DE ÁGUA-EM-àLEO. A presente invenção refere-se a organopolissiloxanos reticulados os quais são encadeados por um bloco de construção de poliéter através dos átomos de Si, a sistemas emulsificadores os quais têm estes organopolissiloxanos reticulados, e também a formulações cosméticas, dermatológicas ou farmacêuticas compreendendo um organopolissiloxano reticulado ou um sistema emulsificador compreendendo estes.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "POLISSILO- XANOS RETICULADOS, UM PROCESSO PARA SUA PREPARAÇÃO E USO DOS POLISSILOXANOS RETICULADOS EM SISTEMAS EMULSIFI- CADORES PARA EMULSÕES DE ÁGUA-EM-ÓLEO".

A presente invenção refere-se a organopolissiloxanos reticula-

dos que são encadeados por um bloco de construção de poliéter através dos átomos de Si, a sistemas emulsificadores os quais têm estes organopolissi- loxanos reticulados, e também a formulações cosméticas, dermatológicas ou farmacêuticas compreendendo um organopolissiloxano reticulado ou um sis- tema emulsificador compreendendo estes.

Siloxanos organomodificados são usados em uma variedade muito ampla de aplicações. Suas propriedades podem ser ajustadas em uma maneira direcionada, entre outros, pelo tipo de modificação, e também pela densidade da modificação. Deste modo, por exemplo, com poliéteres de alila, grupamentos

hidrofílicos organofílicos ou não iônicos podem ser ligados a uma estrutura de siloxano. Portanto, por exemplo, a patente alemã N0 DE 102005001041 descreve poliorganossiloxanos funcionalizados e seu uso como desespu- mante de combustível. Os poliéteres de alila nos siloxanos apresentados, caso apropriado, podem ser substituídos por radicais hidrocarboneto por modificação da síntese.

Em geral, siloxanos podem ser encadeados com grupamentos oleofílicos por reação com, por exemplo, α-olefinas. As ceras de silicone obtidas deste modo servem, por exemplo, como aditivos em aplicações de cuidados pessoais.

É visto em muitos campos de aplicação que o efeito do siloxano depende decisivamente da compatibilidade com a formulação correspon- dente.

Emulsificadores cosméticos adequados são, por exemplo, silo- xanos os quais, além de grupamentos alifáticos à base de α-olefinas, carre- gam poliéteres. Um exemplo típico a ser mencionado aqui é o produto co- mercial ABIL® EM 90 da Evonik Goldschmidt GmbH (Alemanha), o qual se caracteriza em particular por excelente estabilização de emulsões de água- em-óleo (W/O) (patente US N0 US 4698178).

Uma desvantagem deste emulsificador de água-em-óleo é que seu uso em formulações as quais têm uma fração elevada de óleo de silico- ne (> 15% em peso), em particular uma fração elevada de ciclopentassiloxa- nos, não leva a emulsões as quais são estáveis no longo termo, possivel- mente também em temperatura elevada. De modo a que não obstante isto seja possível, coemulsificadores ou sistemas emulsificadores adicionais fre- qüentemente têm de ser adicionados aos emulsificadores conhecidos, tais como, por exemplo, ABIL®EM 90, ou é necessário usar formulações com uma fração menor de óleo de silicone. Coemulsificadores/estabilizadores adicionais também são freqüentemente requeridos para a estabilização de emulsões as quais compreendem constituintes cristalinos, tais como, por exemplo, absorvedores UV ou ceras. Portanto foi um objeto da presente invenção proporcionar emul-

sificadores de água-em-óleo alternativos os quais possibilitem que emulsões estáveis também sejam preparadas a partir de formulações com uma fração relativamente elevada de óleo de silicone. Além disso, o emulsificador de água-em-óleo preferencialmente deve ser adequado para preparar emulsões estáveis acessíveis as quais tenham constituintes cristalinos.

Surpreendentemente, foi visto que através do uso de sistemas emulsificadores os quais têm um organopolissiloxano reticulado de acordo com a reivindicação 1, o qual tem unidades de organopolissiloxano encade- adas por blocos de construção de poliéteres de alquila, é possível preparar emulsões as quais são estáveis durante vários meses também a partir de formulações as quais têm uma fração de óleo de silicone, em particular de ciclopentassiloxano, de mais de 15% em massa.

A presente invenção, portanto proporciona organopolissiloxanos reticulados de acordo com as reivindicações e a descrição subsequente, o uso dos organopolissiloxanos reticulados de acordo com a invenção para a preparação de sistemas emulsificadores e sistemas emulsificadores os quais têm estes organopolissiloxanos reticulados de acordo com a invenção, e também o uso de no mínimo um dos sistemas emuIsificadores de acordo com a invenção para a preparação de dispersões ou emulsões de água-em- óleo.

A presente invenção igualmente proporciona dispersões ou emulsões de água-em-óleo cosméticas ou farmacêuticas compreendendo no mínimo um dos sistemas emulsificadores de acordo com a invenção.

A presente invenção além disso proporciona o uso dos organo- polissiloxanos reticulados de acordo com a invenção ou dos sistemas emul- sificadores de acordo com a invenção para a preparação de formulações cosméticas, dermatológicas ou farmacêuticas, e também as próprias formu- lações cosméticas, dermatológicas ou farmacêuticas correspondentes.

Os organopolissiloxanos reticulados de acordo com a invenção têm a vantagem de que eles são adequados, sozinhos ou preferencialmente em misturas com organopolissiloxanos não reticulados, como emulsificado- res para a preparação de emulsões as quais têm um alto teor de óleos de silicone e preferencialmente satisfazem um ou mais dos outros requisitos mencionados anteriormente.

Os organopolissiloxanos reticulados de acordo com a invenção têm uma viscosidade consideravelmente maior do que organopolissiloxanos não reticulados como são usados na técnica anterior. Isto tem a vantagem de que mesmo durante a preparação das emulsões, surgem viscosidades maiores, significando que é possível a entrada mais eficiente de forças de cisalhamento durante a formação da emulsão.

Os organopolissiloxanos reticulados de acordo com a invenção e/ou os sistemas emulsificadores preparados a partir dos mesmos, além dis- so, têm a vantagem de que levam a emulsões as quais têm boa estabilidade de longo termo.

Uma vantagem adicional dos organopolissiloxanos reticulados de acordo com a invenção e/ou dos sistemas emulsificadores preparados a partir dos mesmos é que eles têm a capacidade de estabilizar líquidos os quais têm uma tendência para cristalização. Os organopolissiloxanos reticu- lados de acordo com a invenção e/ou os sistemas emulsificadores prepara- dos a partir dos mesmos, portanto, suprimem a formação de cristais.

Os emulsificadores da presente invenção têm a vantagem de que possibilitam a produção de emulsões de água-em-óleo que contêm mais de 80% em peso de uma fase aquosa e menos de ou igual a 1% em peso de um emulsificador.

Com o emulsificador da presente invenção é possível produzir emulsões de água-em-óleo de quebra rápida, as quais rompem imediata- mente depois da aplicação na pele e proporcionam um efeito umectante dis- tinto e visível.

As substâncias, misturas e formulações de acordo com a inven-

ção são descritas abaixo a título de exemplo sem qualquer intenção de limi- tar a invenção a estas modalidades exemplares. Onde são dadas abaixo faixas, fórmulas gerais ou classes de compostos, então estas são pretendi- das para englobar não somente as faixas correspondentes ou grupos de compostos explicitamente mencionados, mas também todas as faixas parci- ais e grupos parciais de compostos os quais podem ser obtidos removendo valores (faixas) ou compostos individuais. Onde são citados documentos dentro do contexto da presente descrição, então se pretende que seu conte- údo, em sua totalidade, forme parte da descoberta da presente invenção. Se, dentro do contexto da presente invenção, são descritos compostos tais como, por exemplo, polissiloxanos organomodificados os quais têm diferen- tes unidades uma série de vezes, então estes podem ocorrer nestes com- postos em distribuição aleatória (oligômero aleatório) ou organizada (oligô- mero em bloco). Dados relativos ao número de unidades em tais compostos devem ser entendidos como significando o valor médio, ponderado sobre todos os compostos correspondentes. A menos que determinado de modo diverso, todos os dados em por cento (%) são por cento em massa. A menos que determinado de modo diverso, todos os valores médios os quais podem ser determinados são números médios. Os organopolissiloxanos reticulados de acordo com a invenção

são caracterizados em que eles têm unidades de organopolissiloxano enca- deadas por blocos de construção da fórmula (I) -CH2-CH2-(G)nO(EO)x(PO)y(XO)z- (I),

onde

G = radical orgânico divalente, preferencialmente CH2, C=O1 CR52

ou CHR51 preferencialmente CH2, EO = C2H4O

PO = C3H6O (unidade de oxido de propileno)

XO = C2H3R5O

η = 1 a 16, preferencialmente 1 a 9 e mais preferencialmente 1

χ = 2 a 50, preferencialmente 5 a 30, preferencialmente de 6 a 15,

y = O a 50, preferencialmente O ou > O a 15, preferencialmente O,

ζ = O a 10, preferencialmente O ou > O a 2, preferencialmente O,

R5 = de modo independente uns dos outros, radicais idênticos ou

diferentes selecionados entre o grupo compreendendo radicais alquila tendo 2 a 16 átomos de carbono, os quais são opcionalmente interrompidos por funções éter, radicais alcarila tendo 7 a 18 átomos de carbono, radicais arila tendo 6 a 16 átomos de carbono, preferencialmente etila ou fenila, em que os blocos de construção da fórmula (I) são encadeados diretamente a um átomo de Si em ambos os pontos de ligação.

Os compostos de acordo com a invenção estão presentes sob a forma de uma mistura com uma distribuição controlada essencialmente por leis de estatística. Os valores para os índices x, y e ζ são, portanto, valores médios. As unidades caracterizadas com os índices x, y e ζ podem estar presentes nos compostos da fórmula Il em distribuição aleatória, em bloco ou organizadas em qualquer outra ordem desejada. Preferencialmente, cada unidade de organopolissiloxano enca-

deada tem, em média, mais de 1, preferencialmente de 1 a 10, preferencial- mente de 1,1 a 5 e de modo particularmente preferencial de 1,5 a 4, pontos de ligação a um bloco de construção da fórmula I.

Nos organopolissiloxanos reticulados de acordo com a inven- ção, as unidades de organopolissiloxano são preferencialmente unidades idênticas ou diferentes da fórmula (II) M2+c+2d Da D'b Tc Qd (II)

onde M = (R1R22SiOiz2) D = (R22 Si 02/2) D' = (R2R3 Si O2y2) T = (R2 Si O3Z2) Q = (Si 04/2) a = 30 a 800, preferencialmente 40 a 500, preferencialmente 50 a

400, de modo particularmente preferencial 75 a 150, b = 1 a 40, preferencialmente 3 a 35, preferencialmente 20 a 30,

c = 0 a 2, preferencialmente 0 ou > 0 a 1, preferencialmente 0,05 a

0,2, de modo particularmente preferencial cerca de 0,1, d = 0 a 2, preferencialmente 0 ou > 0 a 1, preferencialmente 0,

R1 = R2 ou R3,

R2 = de modo independente uns dos outros, V ou H ou radicais hi-

drocarboneto idênticos ou diferentes lineares ou ramificados, opcionalmente aromáticos tendo 1 a 32, preferencialmente 6 a 25 átomos de carbono, os quais opcionalmente carregam OH ou funções éster, preferencialmente radi- cal Cg-, C12-, Ci6- ou C22-hidrocarboneto ou radical metila ou radical fenila, em particular radical metila,

R3 = de modo independente uns dos outros, radicais poliéter idênti-

cos ou diferentes da fórmula geral (III)

-CH2-CH2-(G)nO(EO)x(RO)y(XO)zR4 (III)

onde

G = radical orgânico divalente, preferencialmente CH2, C=O, CR52

ou CHR5, preferencialmente CH2, EO = (-C2H4O-)

PO = (-C3H6O-)

XO = (C2H3R5O)

η = 1 a 16, preferencialmente 1 a 9 e mais preferencialmente 1

χ = 2 a 50, preferencialmente 5 a 30, preferencialmente de 6 a 15, y = O a 50, preferencialmente 0 ou > 0 a 15, preferencialmente 0,

ζ = 0 a 10, preferencialmente 0 ou > 0 a 2, preferencialmente 0,

R4 = de modo independente uns dos outros, radicais idênticos ou

diferentes selecionados entre o grupo compreendendo H, radicais alquila tendo 1 a 16 átomos de carbono, ou radicais carboxilato, preferencialmente compreendendo 2 a 22 átomos de carbono, e

R5 = de modo independente uns dos outros, radicais idênticos ou

diferentes selecionados entre o grupo compreendendo radicais alquila tendo 2 a 16 átomos de carbono, os quais são opcionalmente interrompidos por funções éter, radicais alcarila tendo 7 a 18 átomos de carbono e radicais ari- Ia tendo 6 a 16 átomos de carbono, preferencialmente etila ou fenila, e V = uma ligação (um ponto de ligação) ao bloco de construção da

fórmula I,

onde no mínimo um V está presente por unidade de organopolissiloxano (II). Preferencialmente, radical R2 é uma ligação V somente nas unidades MeD. O radical R2 preferencialmente não é um átomo de hidrogênio.

O número médio de pontos de ligação V por unidade de fórmula (II) preferencialmente é mais de ou igual a 1, preferencialmente 1 a 5 e mais preferencialmente 1 a 2. Pode ser vantajoso se, em média, no mínimo um bloco de cons-

trução (I) for anexado através de uma ligação SiOC no organopolissiloxano reticulado de acordo com a invenção por unidade de organopolissiloxano da fórmula (II). Também pode ser vantajoso se, em média, no mínimo um bloco de construção (I) for anexado através de uma ligação SiC no organopolissi- Ioxano reticulado de acordo com a invenção por unidade de organopolissilo- xano da fórmula (II). Pode ser particularmente vantajoso se em média no mínimo um bloco de construção (I) for anexado através de uma ligação SiOC e no mínimo um bloco de construção (I) for anexado através de uma ligação SiC no organopolissiloxano reticulado de acordo com a invenção por unida- de de organopolissiloxano da fórmula (II), onde o bloco de construção (I) pre- ferencialmente não é idêntico, isto é, um bloco de construção (I) não é ligado com uma ligação SiOC e uma ligação SiC em somente uma unidade de or- ganopolissiloxano da fórmula (II).

O organopolissiloxano reticulado de acordo com a invenção e/ou o sistema emulsificador de acordo com a invenção preferencialmente tem um valor de HLB a partir de 4 até 10, preferencialmente de 6 a 8.

Os organopolietersiloxanos reticulados de acordo com a inven-

ção podem ser preparados em uma variedade muito ampla de modos. Prefe- rencialmente, os compostos de partida usados são organopolissiloxanos i- dênticos ou diferentes da fórmula (IIa)

M2+c+2d Da D'b Tc Qd (IIa) onde as abreviações têm os significados dados acima para fórmula (II), com a condição de que R2 pode ser um hidrogênio ao invés de V. Preferencial- mente, o radical R2 é um hidrogênio somente nas unidades M e/ou D.

Preferencialmente, a preparação dos organopolissiloxanos reti- culados de acordo com a invenção ocorre com o processo de acordo com a invenção para a preparação de um organopolissiloxano reticulado, a qual é caracterizada em que organopolissiloxanos idênticos ou diferentes da fórmu- la (lia), onde os índices e abreviações têm os significados dados para fórmu- la (II), com a condição de que R2 pode ser um hidrogênio ao invés de V e/ou é no mínimo um hidrogênio, são reagidos em uma reação de hidrossililação com um composto o qual tem no mínimo um grupamento hidróxi e no míni- mo uma ligação múltipla, e opcionalmente compostos os quais têm no míni- mo uma ligação múltipla e nenhum grupamento OH. Preferencialmente, as condições da reação são escolhidas de tal modo que, depois da hidrossilila- ção, algumas das ligações Si-H estão adicionalmente presentes no produto da reação, e uma condensação desidrogenativa é realizada com o produto da reação resultante.

O número médio de ligações SiH por organopolissiloxano da fórmula (IIa) é preferencialmente mais de ou igual a 1, preferencialmente 1 a e mais preferencialmente 1 a 2. Compostos os quais podem ser usados como siloxanos SiH fun-

cionais da fórmula (IIa) no processo de acordo com a invenção podem ser obtidos, por exemplo, por uma equilibração de várias porções básicas de siloxano. Processos para o equilíbrio são descritos, por exemplo, nas especi- ficações de patente europeia N0 EP 1439200 e alemã N0 DE 102005001039, as quais é feita referência expressamente e as quais são portanto parte da descoberta do presente requerimento. Em uma escala industrial, para sinte- tizar organopolissiloxanos carregando grupamento SiH, preferencialmente compostos de siloxano prontamente acessíveis, tais como, por exemplo, oc- tametilciclotetrassiloxano, decametilciclopentassiloxano, poli(metil hidrogê- nio)siloxanos, 1,1,3,3-tetrametildi-siloxano ou hexametildissiloxano, são rea- gidos na presença de um catalisador adequado. Catalisadores adequados são ácidos fortes, tais como, por exemplo, ácido trifluorometanossulfônico. No processo, são formados os equilibrados correspondentes. As funcionali- dades SiH podem estar presentes, dependendo do catalisador usado, em distribuição aleatória sobre a cadeia principal de siloxano, ou ainda podem ocorrer em bloco. O grau de funcionalidade das moléculas de polímeros in- dividuais também está sujeito a uma distribuição. Os índices a, b, c e d dos siloxanos usados no contexto desta invenção são, portanto, valores médios. As unidades caracterizadas com os índices a, b, c e d podem estar presen- tes nos compostos da fórmula Ila em distribuição aleatória, em bloco ou ar- ranjadas em qualquer outra ordem desejada. Os organopolissiloxanos da fórmula (IIa) são reagidos com um

composto o qual tem no mínimo um grupamento hidróxi e no mínimo uma ligação múltipla, preferencialmente terminal, em particular ligação dupla. É dada preferência a usar compostos da fórmula (IIIa)

CH2=CH-(CH2)nO(EO)x(PO)y(XO)zH (IIIa)

onde os símbolos, abreviações e índices têm o significado dado para fórmula (III).

Os compostos da fórmula (IIIa) podem ser preparados pela rea- ção de adição de alcóxidos sobre alcoóis monofuncionais os quais têm no mínimo um grupamento vinila. Por conta de sua boa disponibilidade comer- cial, da conveniência para a síntese de poliéteres são em particular os alcó- xidos: óxido de etileno, óxido de propileno, oxido de butileno ou óxido de es- tireno.

Se diferentes monômeros são usados para a preparação dos po- liéteres, por exemplo, de modo a ajustar a hidrofilicidade do produto em uma maneira direcionada, então é possível, por meio da ordem da adição medida e por meio do ajuste de vários parâmetros da reação, controlar a distribuição das unidades de monômeros ao longo da cadeia principal de poliéter de mo- do que, por exemplo, diferentes unidades monoméricas possam surgir em bloco ou possam estar presentes em distribuição gradual e/ou aleatória. Pode ser vantajoso se os organopolissiloxanos da fórmula (IIa)

são reagidos (em uma etapa do processo) simultaneamente ou em suces- são, preferencialmente simultaneamente com a reação com compostos os quais têm no mínimo um grupamento hidróxi e no mínimo uma ligação múlti- pla, preferencialmente terminal, em particular ligação dupla, preferencial- mente compostos da fórmula (llla), compostos os quais têm no mínimo uma, preferencialmente no mínimo uma ligação múltipla terminal, em particular ligação dupla e nenhum grupamento OH. Compostos usados preferencial- mente são os da fórmula (IIId)

CH2=CR6-R7 (IIId)

em que R6 = H ou radical alquila ramificado ou não ramificado, preferencialmente não ramificado, tendo 1 a 10 átomos de carbono, prefe- rencialmente H, e

R7 = H ou um radical alquila ramificado ou não ramificado, prefe- rencialmente não ramificado, ou um radical arila, arilalquila ou alcarila tendo em cada caso 1 a 30 átomos de carbono. Compostos preferenciais da fór- mula (IIId) são alfa-olefinas tendo em média 2 a 32, preferencialmente 6 a 25, e preferencialmente 9, 12, 16 ou 22 átomos de carbono.

Na reação, a proporção de compostos da fórmula (IIa) para os compostos especificados, em particular os compostos da fórmula (IIIa) e op- cionalmente de (llld), é preferencialmente escolhida de tal modo que a soma do número de OH equivalentes e ligações duplas equivalentes nos compos- tos da fórmula (IIIa) e (IIId) excede o número de ligações Si-H equivalentes nos compostos da fórmula lia. Preferencialmente, a proporção da soma de OH equivalentes e ligações duplas equivalentes a ligações Si-H equivalentes é de 6:1 a 1,1:1, de modo particularmente preferencial de 2:1 a 1,2:1. No entanto, também é possível realizar a reação com uma proporção de menos de ou igual a 1:1.

Na reação, é realizada no mínimo uma hidrossililação, a qual le- va, com reação da ligação vinila com a ligação Si-H, à formação de ligações SiC, e uma condensação desidrogenativa na qual ligações SiOC são forma- das com a reação do grupamento OH com a ligação SiH. A conversão com as duas reações pode ser realizada em uma etapa ou em uma pluralidade de etapas. Preferencialmente, a conversão ocorre em uma pluralidade de etapas, em particular em duas etapas. Na conversão em duas etapas, pri- meiramente pode ser realizada a hidrossililação, seguida pela condensação desidrogenativa, ou vice-versa. Preferencialmente, a hidrossililação é reali- zada primeiramente seguida pela condensação desidrogenativa.

A hidrossililação e a condensação desidrogenativa podem ser realizadas em uma maneira conhecida por uma pessoa versada na técnica. Possíveis processos de hidrossililação os quais podem ser usa-

dos são descritos, por exemplo, em Bogdan Marciniec, "Comprehensive Handbook on Hydrosilylation", Pergamon Press 1992; Iwao Ojima, "The hy- drosilylation reaction" em "The chemistry of organic silicon compounds" (Edi- tors S. Patai e Z. Rappoport), Wiley 1989, na patente europeia N0 EP 1754740, "Chemie und Technologie der Silicone [Química e Tecnologia de Silicones]", Verlag Chemie, 1960, pg. 43 ff., e na patente alemã N0 DE 2646726, na patente dos Estados Unidos N0 US 3775452 e na patente europeia N0 EP 1520870, e em Iwao Ojima et ai, "Recent advances in the hydrosilylation and related reactions" em "The chemistry of organic silicon compounds, Vol. 2" (Editors Z. Rappoport and Y. Apeloig), Wiley 1998, as quais é feita referência expressamente e cujo conteúdo forma parte da des- coberta do presente requerimento. Os catalisadores usados para a reação de hidrossililação são preferencialmente platina e seus compostos. Aqui, a platina é usada quer em forma metálica, como metal fixado a um suporte ou sob a forma de um com- plexo de platina opcionalmente solúvel. Até o momento, a maioria das rea- ções de hidrossililação realizadas industrialmente são realizadas usando o catalisador denominado Karstedt conhecida da patente dos Estados Unidos N0 US 3715334 e da patente dos Estados Unidos N0 US 3775452, o qual é também o catalisador preferencial para realizar a reação de hidrossililação na presente invenção. Preferencialmente, o catalisador é usado em uma quantidade de

a partir de 5 até 20 ppm por massa de um catalisador de platina ou ródio (fração de massa de metal nobre à base da massa da mistura total). O cata- lisador é usado de modo particularmente preferencial sob a forma de ácido hexacloroplatínico, cis-platina, di^-cloro-bis[cloro(ciclo-hexeno)platina(ll)] ou catalisador de Karstedt (opcionalmente dissolvido em solventes), ou sob a forma de platina elemental finamente dividida sobre um material de suporte tal como óxido de alumínio, sílica-gel ou carbono ativado. A hidrossililação é realizada preferencialmente em uma temperatura de a partir de 60 até 200°C, preferencialmente de 70 a 130°C. Preferencialmente, a hidrossilila- ção é realizada em uma pressão de a partir de 0,09 MPa até 2 MPa (0,9 até bar), preferencialmente em 0,098 MPa até 0,2 MPa (0,980 a 2 bar).

A reação de hidrossililação pode ocorrer sem um solvente ou na presença de solventes. No entanto, pode ser vantajosa a realização da rea- ção de hidrossililação na presença de um solvente, uma vez que os compos- tos de poliéter da fórmula Illa usados são imiscíveis ou somente pobremente miscíveis com os compostos da fórmula lia. Por meio da escolha de um sol- vente adequado no qual tanto o composto da fórmula Illa quanto também o composto da fórmula Ila são no mínimo parcialmente solúveis, é possível obter um início mais rápido para a reação e/ou uma maior taxa de reação. É dada preferência a usar solventes inertes, tais como, por exemplo, xileno ou tolueno. A reação de hidrossililação é realizada de modo particularmente preferencial sem solventes. O procedimento técnico para a preparação dos polietersiloxanos pode influenciar as propriedades do produto, particularmente se são adicio- nados uma pluralidade de diferentes radicais poliéter. A hidrossililação pode ser operada de modo descontínuo, de modo semicontínuo ou de modo contínuo. A hidrossililação é preferencialmente realizada de modo descontí- nuo.

Uma condensação desidrogenativa é descrita, por exemplo, no livro "Silicone Chemie und Technologie [Química e Tecnologia de Silicone]", Vulkan-Verlag Essen, 1989, e nas especificações de patente europeia N0 EP 1 460 098, de patente alemã N0 DE 103 12 636, de patente alemã N0 DE 103 59 764, de patente alemã N0 DE 10 2005 051 939 e de patente europeia N0 EP 1 627 892 e também na patente japonesa N0 JP 48-19941, à qual a patente dos Estados Unidos N0 US 5.147.965 se refere. É feita referência expressamente ao teor das especificações citadas e o conteúdo das especificações citadas forma parte da descrição do presente requeri- mento.

A condensação desidrogenativa é preferencialmente realizada na presença de um catalisador. Catalisadores adequados para a condensa- ção desidrogenativa são, por exemplo, NaOH, KOH, hidróxido de tetrameti- lamônio, fluoretos de metais de álcali, fluoretos de metais alcalinoterrosos, catalisadores de boro, tais como, por exemplo, tris(pentafluorofenil)borano, ácidos carboxílicos, triflatos, tais como, por exemplo, triflato de escândio, e/ou carboxilatos ou misturas dos mesmos. Catalisadores preferenciais são os descritos, por exemplo, na patente alemã N0 DE 103 12 636 e na patente dos Estados Unidos N0 US 6.482.912.

Os catalisadores usados são preferencialmente compostos elementais de grupo principal Ill e/ou compostos elementais do terceiro subgrupo. Catalisadores preferenciais são catalisadores contendo boro e/ou alumínio e/ou catalisadores contendo escândio, ítrio, lantânio e/ou lantanoide.

Os catalisadores de boro usados são preferencialmente (C5F4)(C6F5)2B; (C5F4)3B; (C6F5)BF2; BF(C6F5)2; B(C6F5)3; BCI2(C6F5); B- CI(C6F5)2; B(C6H5)(C6F5)2; B(Ph)2(C6F5); [C6H4(mCF3)]3B; [C6H4(pOCF3)]3B; (C6F5)B(OH)2; (C6F5)2BOH; (C6F5)2BH; (C6F5)BH2; (C7H11)B(C6F5)2; (C8H14B)(C6F5); (C6F5)2B(OC2H5); (C6F5)2B-CH2CH2Si(CH3)3;

(C6F5)2B . Q^qw2 . ( ^

2

(C6F5)2B ^^B(C6F5)2 C6F5^AbX6F5

Q^(CaF5)2 :(O^QiF5 . ; ^^

^(C6F5)2 ÒeF

^Vbwa - W - λ

em particular tris(perfluorotrifenilborano), trifluoreto eterato de boro, comple- xo de boranotrifenilfosfina, trifenilborano, trietilborano e tricloreto de boro, tris(pentafluorofenil)boroxina (9CI), 4,4,5,5-tetrametil-2-(pentafluorofenil)- 1,3,2-dioxaborolano (9CI), 2-(pentafluorofenil)-1,3,2-dioxaborolano (9CI), bis- (pentafluorofenil)ciclo-hexilborano, di-2,4-ciclopentadien-1-il(pentafluoro- fenil)borano (9CI), (hexa-hidro-3a(1H)-pentalenil)bis(pentafluorofenil)borano (9CI), 1,3-[2-[bis(pentafluorofenil)boril]etil]tetrametildissiloxano, 2,4,6-tris- (pentafluorofenil)borazina (7CI, 8CI, 9CI), 1,2-di-hidro-2-(pentafluorofenil)- 1,2-azaborina (9CI), 2-(pentafluorofenil)-1,3,2-benzodioxaborol (9CI), tris(4- trifluorometoxifenil)borano, tris(3-trifluorometilfenil)-borano, tris(4-fluoro- fenil)borano, tris(2,6-difluorofenil)borano, tris(3,5-difluorofenil)borano, trifenil- tetraquis(pentafluorofenil)borato de metilio, tetraquis(pentafluorofenil)borato de Ν,Ν-dimetilanilinio, e misturas dos mesmos. Catalisadores preferenciais os quais não contêm boro são sele- cionados entre: AICI3, acetilacetonato de alumínio, AIF3, trifluorometanossul- fonato de alumínio, cloreto de di-isobutilalumínio, hidreto de di-isobutilalu- mínio, trietilalumínio, cloreto de escândio(lll), fluoreto de escândio(lll), hexa- fluoroacetilacetonato de escândio(lll), trifluorometanossulfonato de escân- dio(lll), tris(ciclopentadienil)escândio, tris(ciclopentadienil)itrio, cloreto de itri- o(lll), fluoreto de itrio(lll), hexafluoroacetilacetonato de itrio(lll), naftenato de itrio(lll), cloreto de lantânio(lll), fluoreto de lantânio(lll), iodeto de lantânio(lll), trifluorometanossulfonato de lantânio(lll), tris(ciclopentadienil)lantânio, brome- to de cério(lll), cloreto de cério(lll), fluoreto de cério(lll), fluoreto de cério(IV), trifluoroacetilacetonato de cério(lll), tris(ciclopentadienil)cerio, fluoreto de eu- rópio(lll), cloreto de európio(ll), hexafluoroacetilacetonato de presodímio(lll), fluoreto de presodímio(lll), trifluoroacetilacetonato de presodímio(lll), cloreto de samario(lll), fluoreto de samário(lll), naftenato de samário(lll), trifluoroaceti- Iacetonato de samário(lll), fluoreto de itérbio(lll), trifluorometanossulfonato de itérbio(lll) e tris(ciclopentadienil)itérbio, e misturas dos mesmos.

É igualmente possível realizar a condensação desidrogenativa na presença dos catalisadores usados na hidrossililação, em cujo caso so- mente são obtidas taxas muito baixas de reação. É dada preferência em par- ticular a usar tris(pentafluorofenil)borano ou trifluorometanossulfonato de escândio(lll) como catalisador.

A condensação desidrogenativa pode ser operada de modo des- contínuo, de modo semicontínuo ou de modo contínuo. A condensação de- sidrogenativa é preferencialmente realizada de modo descontínuo. A con- densação desidrogenativa é preferencialmente realizada sem o uso de sol- vente em uma temperatura a partir de 95 até 130°C, preferencialmente em uma temperatura de cerca de 110°C. A progressão da reação pode ocorrer medindo continuamente a viscosidade da mistura da reação (medições da viscosidade durante o processo). A condensação desidrogenativa é preferencialmente realizada

depois da hidrossililação. Pode ser vantajoso remover o catalisador de hi- drossililação da mistura da reação antes de realizar a condensação desidro- genativa. De modo a manter o gasto tão baixo quanto possível, no entanto, preferencialmente o catalisador de hidrossililação permanece na mistura da reação e, caso desejado, somente o catalisador para a condensação desi- drogenativa é reposto.

Pode ser vantajoso se a mistura da reação da hidrossililação for

tratada antes de realizar a condensação desidrogenativa por meio de uma desodorização, hidratação e/ou filtração. Estas etapas de elaboração podem ser realizadas conforme descrito na técnica anterior, por exemplo, na patente alemã N0 DE 10 2007 012 241 ou na patente europeia N0 EP 0 513 645.

A progressão da condensação desidrogenativa é preferencial- mente determinada medindo a viscosidade da mistura da reação. A conden- sação desidrogenativa pode ser terminada de vários modos. Se, por exem- plo, hidróxido de tetrametilamônio for usado como catalisador, a terminação pode ser obtida trazendo a mistura da reação até uma temperatura elevada por um tempo determinado (detalhes adicionais sobre isto podem ser encon- trados na patente alemã N0 DE 10 2005 051 939). Se forem usados catali- sadores de boro, tais como, por exemplo, tris(pentafluorofenil)borano, então a mistura da reação pode ser, por exemplo, diluída para terminar a reação. Para terminar a reação, a mistura da reação é preferencialmente diluída por no mínimo 50% em volume, preferencialmente de 75 a 150% em volume e de modo particularmente preferencial por cerca de 100% em volume. Os diluen- tes usados são preferencialmente os compostos obtidos durante a reação de hidrossililação (compostos da fórmula (IIb)). Se os catalisadores usados para a hidrossililação também são usados na condensação desidrogenativa, então, para terminar a reação, compostos adequados, tais como, por exemplo, com- postos de amina, tais como, por exemplo, tri-isopropanol-amina, trietanolami- na, dimetiletanolamina, ou metildietanolamina podem ser adicionados à mistu- ra da reação. Para terminar a reação adicionando compostos de amina, prefe- rencialmente de 10 a 1000 ppm em massa (wppm), preferencialmente 25 a IOOwppm e de modo particularmente preferencial cerca de 50 wppm, de composto de amina são adicionados à mistura da reação. Preferencialmente são usados catalisadores de boro, em particu- lar tris(pentafluorofenil)borano, na condensação desidrogenativa. O teor de catalisador de boro com base no peso total da mistura da reação preferenci- almente é de 10 a 5000 ppm em massa (wppm), preferencialmente 25 a 1000 wppm e de modo particularmente preferencial 50 a 250 wppm. Ao usar catalisadores de boro, o tempo da reação é preferencialmente de 1 a horas, preferencialmente de 2 a 17 horas e de modo particularmente pre- ferencial de 3 a 15 horas.

Pode ser vantajoso tornar a mistura da reação da condensação desidrogenativa livre de impurezas grosseiras por uma filtração, por exem- plo, sobre filtro de placas.

De modo a obter sistemas emulsificadores preferenciais de a - cordo com a invenção, a reação preferencialmente ocorre de tal modo que primeiramente compostos da fórmula (IIa) são reagidos com compostos da fórmula (IIIa) e opcionalmente compostos (IIId) em uma reação de hidrossili- lação, em que no máximo 99%, preferencialmente de 80 a 98%, preferenci- almente de 85% a 96% e de modo particularmente preferencial de 92 a 96%, das funções SiH presentes são reagidos com as múltiplas ligações dos com- postos da fórmula Illa e opcionalmente os compostos (llld), e então algumas ou todas as funções SiH remanescentes são reagidas com as funções OH dos compostos da fórmula Illa anexados. De modo a obter os radicais su- pracitados sobre funções SiH, pode ser vantajoso usar os compostos da fórmula Illa em uma deficiência correspondente com base no número de funções SiH presentes, ou terminar a reação de hidrossililação. Durante a condensação desidrogenativa, as condições da rea-

ção são preferencialmente escolhidas de tal modo que, depois do fim da condensação desidrogenativa, no mínimo 10%, preferencialmente 20 a 75% e preferencialmente 30 a 50%, das ligações Si-H presentes depois da hi- drossililação ainda estão presentes. Os organopolissiloxanos reticulados de acordo com a invenção

podem ser usados, por exemplo, como emulsificadores ou sistema emulsifi- cador e/ou para a preparação de sistemas emulsificadores, em particular como emulsificadores e/ou sistemas emulsificadores para a preparação de emulsões de água-em-óleo. Por conseguinte, a presente invenção também proporciona estes sistemas emulsificadores.

Os sistemas emulsificadores de acordo com a invenção, em par- ticular para emulsões de água-em-óleo cosméticas e farmacêuticas, com- preendem preferencialmente os organopolissiloxanos reticulados de acordo com a invenção.

Além dos polissiloxanos reticulados, o sistema emulsificador de acordo com a invenção também compreende preferencialmente polissiloxa- nos não reticulados da fórmula (llb),

M2+c+2d Da D1b Tc Qd (IIb)

onde os significados dos índices correspondem aos dados para fórmula II, com a condição de que R2 não seja V. R2 pode ser ao invés um hidrogênio ou um radical

CH2=CH-(CH2)nO(EO)x(PO)y(XO)z- (lllb), ou -CH2-CH2-(CH2)nO(EO)x(PO)y(XO)zH (IIIc)

onde o significado dos índices e símbolos correspondem ao determinado para fórmula III. Preferencialmente, os compostos da fórmula Ilb têm, em média, menos de 5, preferencialmente menos de 2, átomos de hidrogênio ligados diretamente a átomos de silício por molécula. Os polissiloxanos não reticula- dos Ilb são preferencialmente hidrocarboneto-polietersiloxanos mistos.

No sistema emulsificador de acordo com a invenção, a propor- ção em massa de polissiloxanos reticulados Il para polissiloxanos não reticu- lados Ilb é preferencialmente de 1:0 a 0,001:0,999, preferencialmente de 0,99:0,01 a 0,01:0,99, mais preferencialmente 0,8:0,2 a 0,2:0,8, e de modo particularmente preferencial de 0,6:0,4 a 0,4:0,6.

Quando os sistemas emulsificadores de acordo com a invenção consistem exclusivamente em polissiloxanos reticulados e polissiloxanos não reticulados da fórmula Ilb e opcionalmente os sistemas catalisadores usados na preparação, eles têm uma viscosidade de a partir de 800 até 15000 mPas, preferencialmente de 900 a 10000 mPas e de modo particu- Iarmente preferencial de 1000 a 8000 mPas.

Radicais de poliéter ou blocos de construção das fórmulas I ou Ill nos quais x/( 1+y+z) é maior do que 1, preferencialmente 2 a 100 e de modo particularmente preferencial de 5 a 30, estão preferencialmente presentes, preferencialmente exclusivamente presentes, nos compostos das fórmulas Il e/ou Ilb dos sistemas emulsificadores de acordo com a invenção.

Pode ser vantajoso para as propriedades emulsificantes e a sensação na pele se a fração de unidades D não modificadas (Si(CH3)2Oi^) nos polietersiloxanos usados for significativamente maior do que a fração de unidades D1 modificadas. Nos compostos das fórmulas Il e/ou llb, a propor- ção a/b é portanto preferencialmente maior do que 1, preferencialmente > 1,5 e de modo particularmente preferencial > 2 a < 10.

Pode ser particularmente vantajoso para a sensação na pele se forem usados polietersiloxanos com uma fração de poliéter relativamente baixa. Portanto pode ser vantajoso se, em média, pelo menos três radicais poliéter estão presentes nos sistemas emulsificadores de acordo com a in- venção nos compostos das fórmulas Il e/ou llb, e o número máximo de radi- cais poliéter R3 ligados à molécula for menos de ou igual a b. O sistema emulsificador de acordo com a invenção preferenci-

almente tem uma polidispersidade de > 10, preferencialmente de 15 a 250, preferencialmente de 50 a 250.

A polidispersidade D é o quociente do peso médio Mw e o núme- ro médio Mn da distribuição de peso molecular dos polissiloxanos. A polidis- persidade é uma medida reconhecida da largura de uma distribuição de massa molecular. Polissiloxanos, em particular polissiloxanos não reticula- dos, têm tipicamente uma polidispersidade de D de menos de 15.

Um método habitual para determinar a distribuição de peso mo- lecular é cromatografia de permeação por gel (GPC). Foi usado um método de GPC de acordo com o padrão

DIN 55672-1/ISO 13885-1. Os dados de GPC foram obtidos em um sistema Agilent 1100 com autosampler e detector de Rl e os seguintes parâmetros: Colunas: SDV 1000/10 000 A e pré-coluna,

Extensão: 65,00 cm,

Diâmetro Interno: 0,80 cm,

Temperatura: 30°C

Fase Móvel: THF

Taxa de fluxo: 1,00 ml/min

Concentração da amostra: 10,00 g/l Calibração: contra PS [162-2057000 g/mol].

Para avaliar os cromatogramas, foi usado o software de avalia- ção WinGPC Unity da Polymer Standards Service, Mainz, Alemanha.

Para os presentes dados, somente o sinal de produto no croma- tograma de GPC foi levado em consideração. Se os polissiloxanos são polie- tersiloxanos os quais foram preparados por meio de hidrossililação, estes geralmente compreendem, como constituinte secundário, uma determinada fração de poliéter livre e/ou hidrocarbonetos insaturados e/ou compostos orgânicos. No GPC estes geram sinais os quais em alguns casos sobre- põem o pico do produto. Por conseguinte, foi usada uma avaliação de multi- pico padrão análoga a avaliações de HPLC e somente o sinal do produto (dos produtos formados por hidrossililação) foi tomado em consideração. Se outros sinais em massas moleculares relativamente baixas tiverem sobre- posto este sinal do produto, foi determinado o mínimo entre os sinais usando o software de avaliação, foi realizada uma queda até a linha de base e so- mente acima do peso molecular do mínimo foi o cromatograma em respeito a massas moleculares relativamente grandes avaliadas. Um sistema emulsificador preferencial de acordo com a inven-

ção, em particular para emulsões de água-em-óleo cosméticas e farmacêuti- cas, é caracterizado em que tem um valor de HLB de a partir de 4 até 10, preferencialmente 6 a 8, uma polidispersidade de > 50, preferencialmente 60 a 250 e uma proporção em massa de polissiloxanos reticulados, preferenci- almente polissiloxanos reticulados de fórmula Il para polissiloxanos não reti- culados, preferencialmente polissiloxanos não reticulados de fórmula Ilb de a partir de 0,01:0,99 a 0,99:0,01, preferencialmente de 0,8:0,2 a 0,2:0,8. Para o uso dos sistemas emulsificadores de acordo com a in- venção em aplicações cosméticas, é vantajoso se estes são líquidos e bom- beáveis em temperatura ambiente.

Portanto é vantajoso converter sistemas emulsificadores alta- mente viscosos de acordo com a invenção em uma forma líquida bombeável adicionando agentes de liquefação adequados. Tipicamente, sistemas bom- beáveis deste tipo têm uma viscosidade de < 10 000 mPas (em uma taxa de cisalhamento de 10 s"1 a 25°C). Estes sistemas emulsificadores contendo liqüidificador bombeáveis são preferencialmente transparentes a translúci- dos-opacos.

Agentes de liquefação adequados os quais podem ser usados são geralmente todos os tipos de emolientes cosméticos. Emolientes cosmé- ticos os quais podem ser usados são todos os óleos cosméticos, em particu- lar mono- ou diésteres de ácidos mono- e/ou dicarboxílicos lineares e/ou ra- mificados tendo 2 a 44 átomos de carbono com alcoóis saturados ou insatu- rados lineares e/ou ramificados tendo 1 a 22 átomos de carbono. Os produ- tos da esterificação de alcoóis difuncionais alifáticos tendo 2 a 36 átomos de carbono com ácidos carboxílicos alifáticos monofuncionais tendo 1 a 22 á- tomos de carbono são igualmente adequados. Também são adequados és- teres de ácidos arila de cadeia longa tais como, por exemplo, ésteres de áci- do benzoico, por exemplo, ésteres de ácido benzoico de alcoóis saturados ou insaturados lineares ou ramificados tendo 1 a 22 átomos de carbono, ou ainda benzoato de isostearila ou benzoato de octildodecila. Monoésteres adicionais adequados como emolientes e componentes de óleo são, por e- xemplo, os ésteres metílicos e ésteres isopropílicos de ácidos graxos tendo 12 a 22 átomos de carbono, tais como, por exemplo, Iaurato de metila, este- arato de metila, oleato de metila, erucato de metila, palmitato de isopropila, miristato de isopropila, estearato de isopropila, oleato de isopropila. Outros monoésteres adequados são, por exemplo, estearato de n-butila, Iaurato de n-hexila, oleato de n-decila. Ésteres de ácidos dicarboxílicos adequados são, por exemplo, adipato de di-n-butila, sebacato de di-n-butila ou adipato de di(2-etilhexila). Ésteres de ácidos graxos adicionais os quais podem ser usa- dos como emolientes são, por exemplo, benzoato de C12-15 alquila, carbona- to de dicaprilila, carbonato de dietil-hexila. Emolientes e componentes de óleo os quais podem ser igualmente usados são triglicerídeos de cadeia re- lativamente longa, isto é, triplos ésteres de glicerol com três moléculas de ácido, das quais no mínimo uma é de cadeia relativamente longa. Pode ser feita menção aqui, a título de exemplo, de triglicerídeos de ácidos graxos; como tais, é possível usar, por exemplo, óleos vegetais naturais, por exem- plo, azeite de oliva, óleo de girassol ou óleo de soja e também triglicerídeos sintéticos de misturas de ácidos caprílico/cáprico, triglicerídeos de ácido ole- ico de grau técnico, triglicerídeos com ácido isoesteárico, ou de misturas de ácido palmítico/ácido oleico como emolientes e componentes de óleo. Além disso, podem ser usados hidrocarbonetos, em particular também parafinas líquidas e isoparafinas. Exemplos de hidrocarbonetos os quais podem ser usados são óleo de parafina, iso-hexadecano, polideceno, vaselina, paraffi- num perliquidum, esqualano, ceresina.

Alcoóis mono- ou poli-hídricos também podem ser usados como agentes de liquefação. Os alcoóis referidos são, por exemplo, etanol, álcool isopropílico ou polióis. Polióis os quais são adequados aqui podem ter 2 a 15 átomos de carbono e no mínimo dois grupamentos hidroxila. Exemplos típi- cos são:

glicerol, glicóis de alquileno, tais como, por exemplo, etileno gli- col, dietileno glicol, 1,2- ou 1,3-propileno glicol.

A invenção portanto adicionalmente proporciona sistemas emul- sificadores líquidos, bombeáveis os quais compreendem um agente de Iique- fação como componente adicional.

Estes sistemas emulsificadores são preferencialmente transpa- rentes a translúcidos-opacos.

Os sistemas emulsificadores de acordo com a invenção podem ser usados como emulsificadores de água-em-óleo para a preparação de emulsões de água-em-óleo cosméticas e farmacêuticas. Eles podem ser usados, portanto, como auxiliares de dispersão para partículas e pigmentos de consequentemente para a preparação de dispersões. Partículas e pigmentos adequados para serem dispersos são, por exemplo, óxidos de metais finamente dispersos e sais, tais como, por exemplo, dióxido de titânio, óxido de zinco, óxido de ferro, óxido de alumínio, oxido de cério, óxido de zircônio, silicatos (talco), sulfato de bário e estearato de zinco. As partículas aqui devem ter um diâmetro médio de menos de 1000 nm, preferencialmente menos de 100 nm, por exemplo, entre 5 e 50 nm e em particular entre 15 e 30 nm. Elas podem ter uma forma esférica, embora também seja possível usar as partículas as quais têm uma forma elipsoidal ou uma forma a qual desvia em algum outro modo da forma esféri- ca. Partículas e pigmentos podem ser, além disso, pigmentos orgânicos mi- cronizados, tais como, por exemplo, 2,2,-metilenobis{6-(2H-benzotriazol-2-il)- 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol} com um tamanho de partícula de <200 nm. Além disso, partículas e pigmentos os quais levam a efeitos sensoriais espe- ciais também podem ser dispersados, tais como, por exemplo, náilon-12, nitreto de boro, partículas de polímeros tais como, por exemplo, partículas de poliacrilato ou polimetilacrilato ou elastômeros de silicone.

Os sistemas emulsificadores de acordo com a invenção podem ser usados para a preparação de dispersões ou emulsões de água-em-óleo. Dispersões ou emulsões de água-em-óleo cosméticas ou farmacêuticas cor- respondentes por conseguinte compreendem no mínimo um dos sistemas emulsificadores de acordo com a invenção.

Os organopolissiloxanos reticulados de acordo com a invenção e os sistemas emulsificadores de acordo com a invenção podem ser usados para a preparação de formulações cosméticas, dermatológicas ou farmacêu- ticas. Formulações cosméticas, dermatológicas ou farmacêuticas correspon- dentes as quais têm os organopolissiloxanos reticulados e/ou os sistemas emulsificadores são igualmente proporcionadas pela presente invenção.

As emulsões e dispersões cosméticas e farmacêuticas de acor- do com a invenção compreendem, com base na massa total, mais massa por cento de componente de óleo do que a soma das percentagens de mas- sa de emulsificador e opcionalmente coemulsificador.

A invenção adicionalmente proporciona o uso dos sistemas e- mulsificadores de acordo com a invenção para a preparação de formulações cosméticas, dermatológicas ou farmacêuticas. Consequentemente, a formu- lação cosmética, dermatológica ou farmacêutica compreendendo no mínimo um sistema emulsificador de acordo com a invenção ou no mínimo uma e- mulsão ou dispersão de acordo com a invenção é igualmente proporcionada pela invenção.

As formulações cosméticas, dermatológicas ou farmacêuticas e também as composições de tratamento e limpeza podem compreender, por exemplo, no mínimo um componente adicional selecionado entre o grupo de emolientes,

emulsificadores e tensoativos,

espessantes/reguladores da viscosidade/estabilizantes, filtros fotoprotetores UV1 materiais particulados fotoprotetores UV1 antioxidantes,

hidrótropos polióis,

sólidos e enchimentos, formadores de películas, aditivos perolados,

ingredientes ativos antiperspirantes e desodorantes, repelentes de inseto, agentes de autobronzeamento, conservantes, condicionadores,

perfumes, corantes,

ingredientes ativos cosméticos, aditivos de tratamento, agentes superengordurantes,

solventes.

Substâncias as quais podem ser usadas como representantes típicos dos grupos individuais podem ser encontrados no requerimento de patente alemã N0 DE 102008001788.4. Este requerimento de patente é por este incorporado por meio de referência e, portanto, forma parte da desco- berta.

Emolientes os quais podem ser usados são todos óleos cosmé-

ticos, em particular mono- ou diésteres de ácidos mono- e/ou dicarboxílicos lineares e/ou ramificados tendo 2 a 44 átomos de carbono com alcoóis satu- rados ou insaturados lineares e/ou ramificados tendo 1 a 22 átomos de car- bono. N0 Os produtos da esterificação de alcoóis alifáticos, difuncionais tendo 2 a 36 átomos de carbono com ácidos carboxílicos alifáticos monofuncionais tendo 1 a 22 átomos de carbono podem ser igualmente usados. Também são adequados ésteres de ácidos arila de cadeia longa, tais como, por e- xemplo, ésteres de ácido benzoico, por exemplo, ésteres de ácido benzoico de alcoóis lineares ou ramificados, saturados ou insaturados tendo 1 a 22 átomos de carbono, ou ainda benzoato de isostearila ou benzoato de octil- dodecila ou por exemplo, benzoato de C12-15 alquila, ou ésteres de ácido benzoico com C&-C22 alcoóis lineares ou ramificados. Monoésteres adequa- dos adicionais como emolientes e componentes de óleo são, por exemplo, os ésteres metílicos e ésteres isopropílicos de ácidos graxos tendo 12 a 22 átomos de carbono, tais como, por exemplo, Iaurato de metila, estearato de metila, oleato de metila, erucato de metila, palmitato de isopropila, miristato de isopropila, estearato de isopropila, oleato de isopropila. Outros monoéste- res adequados são, por exemplo, estearato de n-butila, Iaurato de n-hexila, oleato de n-decila, estearato de iso-octila, palmitato de isononila, isononano- ato de isononila, palmitato de 2-etil-hexila, Iaurato de 2-etil-hexila, estearato de 2-hexildecila, palmitato de 2-octildodecila, oleato de oleíla, erucato de oleíla, oleato de erucila, e também ésteres os quais são obteníveis a partir de cortes de alcoóis alifáticos de grau técnico e misturas de ácidos carboxíli- cos alifáticos de grau técnico, por exemplo, ésteres de alcoóis graxos insatu- rados tendo 12 a 22 átomos de carbono e ácidos graxos saturados e insatu- rados tendo 12 a 22 átomos de carbono, como estão acessíveis de gorduras animais e vegetais. Também são adequadas misturas de monoésteres e/ou ésteres de ceras que ocorrem naturalmente como eles estão presentes, por exemplo, em óleo de jojoba ou em óleo de espermacete. Ésteres de ácidos dicarboxílicos adequados são, por exemplo, adipato de di-n-butila, sebacato de di-n-butila, adipato de di(2-etil-hexila), succinato de di(2-hexildecila), aze- lato de di-isotridecila. Ésteres diólicos adequados são, por exemplo, dioleato de etileno glicol, di-isotridecanoato de etileno glicol, di(2-etil-hexanoato de propileno glicol), di-isoestearato de butanodiol, dicaprilato/caprato de buta- nodiol e dicaprilato de neopentil glicol. Emolientes adicionais os quais podem ser usados são carbonatos como, por exemplo, carbonato de dicaprilila ou carbonato de dietil-hexil. Emolientes e componentes de óleo os quais podem ser igualmente usados são triglicerídeos de cadeia relativamente longa, isto é, triplos ésteres de glicerol com três moléculas de ácido, das quais no mí- nimo uma é de cadeia relativamente longa. Pode ser feita menção aqui, a título de exemplo, de triglicerídeos de ácidos graxos; como tais, é possível usar, por exemplo, óleos vegetais naturais, por exemplo, azeite de oliva, óleo de girassol, óleo de soja, óleo de amendoim, óleo de colza, óleo de amên- doa, óleo de gergelim, óleo de abacate, óleo de rícino, manteiga de cacau, óleo de palma, mas também as frações líquidas de óleo de coco ou de óleo de semente de palma, e também óleos animais, tais como, por exemplo, ó- Ieo de fígado de tubarão, óleo de fígado de bacalhau, óleo de baleia, sebo bovino e gordura de manteiga. Além de ceras tais como cera de abelha, cera da palma de carnaúba, espermacete, Ianolina e óleo de cártamo, as frações líquidas de sebo bovino e também triglicerídeos sintéticos de misturas de ácidos caprílico/cáprico, triglicerídeos de ácido oleico de grau técnico, trigli- cerídeos com ácido isoesteárico, ou de misturas de ácido palmítico/ácido oleico podem ser usadas como emolientes e componentes de óleo. Além disso, podem ser usados hidrocarbonetos, em particular também parafinas líquidas e isoparafinas. Exemplos de hidrocarbonetos os quais podem ser usados são óleo de parafina, iso-hexadecano, polideceno, vaselina, paraffi- num periiquidum, esqualano, ceresina. Além disso, também é possível usar alcoóis graxos lineares ou ramificados tais como álcool oleílico ou octildode- canol, e também éteres de alcoóis graxos tais como éter dicaprilílico. Óleos de silicone e ceras de silicone adequados são, por exemplo, polidimetilsilo- xanos, ciclometilsiloxanos, e também polimetilsiloxanos ou ciclometilsiloxa- nos substituídos com arila ou alquila ou alcóxi. Porções de óleos adicionais adequadas são, por exemplo, alcoóis de Guerbet à base de alcoóis graxos tendo 6 a 18, preferencialmente 8 a 10, átomos de carbono, ésteres de áci- dos graxos C6-C22 lineares com alcoóis graxos C6-C22 lineares, ésteres de ácidos carboxílicos C6-C13 ramificados com alcoóis graxos C6-C22 lineares, ésteres de ácidos graxos C6-C22 lineares com alcoóis C8-Ci8 ramificados, em particular 2-etil-hexanol ou isononanol, ésteres de ácidos carboxílicos C6-Ci3 ramificados com alcoóis ramificados, em particular 2-etil-hexanol ou isono- nanol, ésteres de ácidos graxos lineares e/ou ramificados com alcoóis poli- hídricos (tais como, por exemplo, propileno glicol, dimerdiol ou trimertriol) e/ou alcoóis de Guerbet, triglicerídeos à base de ácidos graxos C6-Cio, mis- turas líquidas de mono-/ di-/triglicerídeos à base de ácidos graxos C6-Ci8, ésteres de alcoóis graxos C6-C22 e/ou alcoóis de Guerbet com ácidos carboxílicos aromáticos, em particular ácido benzoico, óleos vegetais, alcoóis primários ramificados, ciclo-hexanos substituídos, carbonatos de al- coóis graxos C6-C22 lineares, carbonatos de Guerbet, éteres dialquílicos, produtos de abertura de anel de ésteres de ácidos graxos epoxidados com polióis.

Filtros fotoprotetores UV os quais podem ser usados são, por exemplo, substâncias orgânicas as quais têm a capacidade de absorver rai- os ultravioletas e liberam a energia absorvida novamente sob a forma de radiação de onda mais longa, por exemplo, calor. Filtros UVB podem ser solúveis em óleo ou solúveis em água. Filtros fotoprotetores UVB solúveis em óleo a serem mencionados são, por exemplo:

3-benzilidenocânfora e derivados dos mesmos, por exemplo, 3-(4- metilbenzilideno)cânfora,

derivados de ácido 4-aminobenzoico, tais como, por exemplo, 4-(dimetil- amino)benzoato de 2-etil-hexila e 4-(dimetilamino)benzoato de amila,

ésteres de ácido cinâmico, tais como, por exemplo, 4-metoxicinamato de 2- etil-hexil, 4-metoxicinamato de isopentila, 2-ciano-3-fenilcinamato de 2-etil- hexil (octocrileno),

ésteres de ácido salicílico, tais como, por exemplo, salicilato de 2-etil-hexil, salicilato de 4-isopropilbenzila, salicilato de homomentila, derivados de benzofenona, tais como, por exemplo, 2-hidróxi- 4-metoxibenzofenona, 2-hidróxi-4-metóxi-4'-metilbenzofenona, 2,2'-di- hidróxi-4-metoxibenzofenona,

ésteres de ácido benzalmalônico, tais como, por exemplo, 4-metoxibenzmalonato de di-2-etil-hexila,

derivados de triazina, tais como, por exemplo, 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil- 1 '-hexilóxi)-1,3,5-triazina e octiltriazona,

propano-1,3-dionas, tais como, por exemplo, 1-(4-terc-butilfenil)-3-(4'- metoxifenil)propano-1,3-diona.

Filtros fotoprotetores UVB hidrossolúveis adequados são: ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfônico e sais de metais de álcali, de metais alcalinoterrosos, de amônio, de alquilamônio, de alcanolamônio e de gluca- mônio do mesmo,

derivados de ácido sulfônico de benzofenona, tais como, por exemplo, ácido 2-hidróxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfônico e seus sais, derivados de ácido sulfônico de 3-benzilidenocânfora, tais como, por exem- pio, ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenometil)benzenossulfônico e ácido 2-metil-5- (2-oxo-3-bornilideno)sulfônico e sais dos mesmos.

Filtros fotoprotetores UVA típicos adequados são, em particular, derivados de benzoilmetano, tais como, por exemplo, 1-(4'-terc-butilfenil)-3- (4'-metoxifenil)propano-1,3-diona ou 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)propano-1,3- diona. Os filtros UV-A e UV-B1 logicamente, também podem ser usados em misturas.

Além das substâncias solúveis especificadas, pigmentos insolú- veis também são adequados para este fim, a saber, óxidos de metais fina- mente dispersos ou sais, tais como, por exemplo, dióxido de titânio, óxido de zinco, óxido de ferro, óxido de alumínio, óxido de cério, óxido de zircônio, silicatos (talco), sulfato de bário e estearato de zinco. As partículas aqui de- vem ter um diâmetro médio de menos de 100 nm, por exemplo, entre 5 e 50 nm e em particular entre 15 e 30 nm. Elas podem ter uma forma esférica, embora também seja possível usar as partículas as quais têm uma forma elipsoidal ou uma forma a qual desvia em algum outro modo da forma esféri- ca. Uma classe relativamente nova de filtros fotoprotetores são pigmentos orgânicos micronizados, tais como, por exemplo, 2,2'-metilenobis{6-(2H- benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol} com um tamanho de partícu- la de < 200 nm, a qual é obtenível, por exemplo, como dispersão aquosa a 50% de potência.

Filtros fotoprotetores UV adequados adicionais podem ser en- contrados na visão geral de P. Finkel em SOFW-JournaI 122, 543 (1996). Além dos dois grupos supracitados de filtros fotoprotetores UV primários, também é possível usar agentes fotoprotetores secundários do tipo antioxi- dante os quais interrompem a cadeia de reação fotoquímica a qual é dispa- rada quando a radiação UV penetra dentro da pele. Antioxidantes os quais podem ser usados são, por exemplo, superóxido dismutase, tocoferóis (vi- tamina E), dibutil-hidroxitolueno e ácido ascórbico (vitamina C).

Em uma modalidade preferencial, as formulações cosméticas, dermatológicas ou farmacêuticas de acordo com a invenção compreendem como partículas de componentes adicionais ou pigmentos, preferencialmen- te os selecionados entre o grupo dióxido de titânio, óxido de zinco, oxido de ferro, óxido de alumínio, óxido de zircônio, silicatos (talco), e estearato de zinco, náilon-12, nitreto de boro, poliacrilato ou partículas de acrilato de po- Iimetila ou elastômeros de silicone.

Em uma modalidade igualmente preferencial, as formulações cosméticas, dermatológicas ou farmacêuticas de acordo com a invenção compreendem como componente adicional ingredientes cosméticos ou bio- gênicos ativos, preferencialmente os selecionados entre o grupo: fitoesfingo- sina (e derivados de fitoesfingosina), esfingosina (e derivados de esfingosi- na), esfingolipídeos, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, polifenóis, ácido desoxirribonucleico, coenzima Q10, retinol, ácidos AHA1 aminoácidos, ácido hialurônico, alfa-hidróxi ácidos, flavonas, isoflavonas, estilbenos, catequinas, ácido poliglutâmico, creatina (e deriva- dos de creatina), guanidina (e derivados de guanidina), pseudoceramidas, óleos essenciais e ácidos graxos, peptídeos, preferencialmente peptídeos compreendendo a partir de 2 até 10 aminoácidos, oligopeptídeos, hidrolisa- dos de proteína, extratos de plantas, bisabolol, alantoína, pantenol, fitantriol, idebenona, extrato de alcaçuz, extratos de plantas, glicirrizidina e idebenona, escleroglucano, β-glucano, ácido santálbico e complexos de vitaminas.

Exemplos de extratos de plantas são extrato de castanha da ín- dia, extrato de camomila, extrato de alecrim, extrato de groselha preta e vermelha, extrato de bétula, extrato de rosa mosqueta, extrato de alcaçuz, extrato de algas, extrato de chá verde, extrato de aloe, extrato de gengibre, extrato de ginseng, extrato de ginkgo, extrato de toronja, extrato de calêndu- la, cânfora, extrato de cúrcuma, extrato de tomilho, extrato de mangostão, extrato de amla, extrato de cistus, extrato de terminalia arjuna, extrato de aveia, extrato de orégano, extrato de framboesa, extrato de morango, e etc. Os ingredientes ativos biogênicos também podem incluir os

chamados lipídeos de proteção, cujos exemplos sendo ceramidas, fitoesfin- gosina e derivados, esfingosina e derivados, esfinganina e derivados, pseu- doceramidas, fosfolipídeos, lisofosfolipídeos, colesterol e derivados, éster colesterílico, ácidos graxos livres, Ianolina e derivados, esqualano, esquale- no e substâncias relacionadas.

Dentro do contexto da invenção, os ingredientes ativos biogêni- cos também incluem anti-acne, tais como, por exemplo, peróxido de benzila, fitoesfingosina e derivados, hidroxibenzoato de niacinamida, nicotinaldeído, ácido retinólico e derivados, ácido salicílico e derivados, ácido citronélico e etc., e anti-celulite, tais como, por exemplo, compostos de xantina tais como cafeína, teofilina, teobromina e aminofilina, carnitina, carnosina, saliciloíla fitoesfingosina, fitoesfingosinas, ácido santálbico e etc., bem como agentes anti-caspa tais como, por exemplo, ácido salicílico e derivados, piritiona de zinco, sulfeto de selênio, enxofre, ciclopiroxolamina, bifonazol, climbazol, octopirox e actirox e etc., bem como adstringentes, tais como, por exemplo, álcool, derivados de alumínio, ácido gálico, salicilato de piridoxina, sais de zinco, tais como, por exemplo, sulfato de zinco, acetato, cloreto, lactato, cio- ridratos de zircônio e etc. Alvejantes tais como ácido kójico, arbutina, vitami- na C e derivados, hidroquinona, óleo turmérico, creatinina, esfingolipídeos, oxiresveratrol, niacinamida, e etc. podem igualmente ser incluídos nos ingre- dientes ativos biogênicos.

As formulações dermatológicas ou farmacêuticas de acordo com

a invenção podem compreender sozinho ou em combinação com um ou mais dos ativos mencionados acima ativos para aplicações antiperspirantes ou desodorantes, como, por exemplo, antiperspirantes, inibidores de estera- se, agentes bactericidas ou bacteriostáticos, substâncias de absorção de perspiração e/ou perfumes. Exemplos destes ativos são dados, por exemplo, na patente dos Estados Unidos N0 US 2003/053970.

Possíveis formas de aplicação das emulsões e dispersões com- preendendo o sistema emulsificador de acordo com a invenção são portanto pulverizadores, loções, cremes, pomadas e portanto usada por uma consis- tência muito ampla que varia de fina como água a fortemente pastosa, em caso extremo mesmo sólida.

Os sistemas emulsificadores, portanto, podem ser usados, por exemplo, em cremes de tratamento e loções para a face, corpo e mãos, em emulsões de protetor solar, em maquilagem, em aerossóis,"roll-os", bombas de pulverizadores, bastões, por exemplo, no setor antiperspiran- te/desodorante, em produtos para tratamento de bebê, em produtos para tratamento íntimo, produtos para tratamento dos pés, produtos para trata- mento dos cabelos, produtos para tratamento das unhas, produtos para tra- tamento dental ou produtos para tratamento oral, e também em pomadas dermatológicas.

Nos exemplos dados abaixo, a presente invenção é descrita a tí- tulo de exemplo sem qualquer intenção de limitar a invenção, cujo âmbito de aplicação se origina da descrição integral e das reivindicações, até as moda- lidades dados nos exemplos. A conversão (valor de SiH) é determinada através do método de

determinação de SiH gasoso-volumétrico (decomposição de funções de SiH com butanolato de sódio). Exemplos:

As viscosidades dadas nos exemplos listados abaixo foram de- terminadas em um viscosímetro de queda de esfera de acordo com a DIN 53015.

Para determinar as proporções de peso molecular, foi usado o

método de GPC descrito acima. Os dados de GPC foram adquiridos em um instrumento Hewlett Packard HP 1100 com detector de HP Rl e os parâme- tros mencionados acima.

Os compostos com os nomes comerciais iniciando com ABIL®, TEGO® e TEGOSOFT® mencionados nos exemplos estão todos disponíveis na Evonik Goldschmidt GmbH.

Exemplo 1: preparação de um copolímero de alquilsiloxano-polietersiloxano de acordo com o exemplo 5 do requerimento de patente europeia N° EP-B- 1 520 870 Exemplo 1a: hidrossililação

Em um frasco multigargalo tornado inerte com argônio e equipa- do com agitador de vidro de precisão, funil de gotejamento e condensador de refluxo, 1675 g de um siloxano carregando grupamentos SiH pendentes e da composição média MD75(DH)25M (teor de SiH: 3,6 mol/kg) foram mistu- rados a 21 °C com 5,025 ml da solução catalisadora descrita no requerimento de patente europeia N0 EP-B-1 520 870 (12 wppm Pt).

Durante o curso de 40 minutos, 586,7 g de 1-hexadeceno foram adicionados gota a gota de tal modo que o calor da reação aumentou a tem- peratura de partida para 66°C. Durante o curso de 30 minutos, 993,6 g de um poliéter de composição média CH2=CH-CH2O-(C2H4O)S-H (número de iodo: 62 g de iodo/100 g) foram em seguida rapidamente adicionados gota a gota, durante o qual a temperatura da reação foi mantida em um máximo de 56°C. Quando a adição estava completa, um adicional de 304,8 g de 1- hexadeceno foi adicionado durante o curso de 20 minutos. Em contraste com o exemplo 5 do requerimento de patente europeia N0 EP-B-1 520 870, a mistura foi imediatamente resfriada até 20°C depois da adição medida. Resfriando imediatamente diretamente depois da adição medida, a conver- são foi de 92,7% (valor de SiH: 0,12). A viscosidade foi de 1165 mPas e a proporção de Mw/Mn foi de 10,2 (tabela 1).

Exemplo 1 b: processamento HV (processamento de alta viscosidade)

O produto da reação acima (1,8 kg) foi aquecido até 110°C, mis- turado com 125 ppm de trispentafluorofenilborano (dissolvido em solução de poliéter de alila) e agitado por uma hora. O produto da reação resultante foi em seguida diluído (1:1) com o material de partida (produto da reação aci- ma) e resfriado. Depois da adição de 50 ppm de tri-isopropanolamina, a mis- tura foi agitada por um adicional de 30 min e em seguida o produto de alta viscosidade foi drenado. A viscosidade foi de 3636 mPas e a proporção de Mw/Mn foi de 64,18 (tabela 2).

Exemplos 2 a 14: preparação de copolímeros de siloxano-polietersiloxano substituídos com hidrocarboneto Exemplos 2a a 14a: hidrossililação: A hidrossililação foi realizada de acordo com o exemplo 1a. Em

contraste com o exemplo 1 a, foram usados os compostos listados na tabela 1. Além disso, depois da hidrossililação, foi realizada uma desodorização (hidratação) conforme descrito na patente alemã N0 DE 10 2007 012 241.

Para isto, em uma temperatura de < 90°C, 2,2 g de paládio so-

®

bre carbono, 1,6 g de Tonsil (Süd-Chemie AG) e 22 g de água foram adi- cionados a 3,5 kg de um copolímero de alquilsiloxano-polietersiloxano de acordo com os exemplos 2 a 14. A mistura foi em seguida aquecida até 120°C e cerca de 6 I de hidrogênio foi introduzido por hora através de um tubo submerso, durante a qual a pressão operacional foi pressão atmosféri- ca. De modo geral, hidrogênio foi passado através da mistura com agitação vigorosa por 3 horas. Nitrogênio (6 l/h) foi em seguida introduzido através de um tubo submerso por 15 minutos. A mistura da reação foi em seguida libe- rada de todos os constituintes voláteis a 0,5 KPa (5 mbar) e 140°C por uma hora com a introdução de nitrogênio (cerca de 2 l/h). Depois da dezodorização, 2% em peso de isostearato de triglicerol-4

foram adicionados ao produto resultante. Depois do resfriamento da amostra, 0,2% em peso de auxiliar de filtro (Harborlite 900/ da Lehmann and Voss) foi adicionado e a amostra foi em seguida filtrada sobre filtro de placas de leito pro- fundo (HS1600 da Seitz-Schenk). O filtrado foi em seguida passado para o pro- cessamento HV (processamento de alta viscosidade). A viscosidade e a propor- ção Mw/Mn dos produtos desodorizados podem ser encontradas na tabela 1.

Exemplos 2b a 14b: processamento HV (processamento de alta viscosidade) Em cada caso 1,8 kg dos produtos dos exemplos 2 a 14 foram aquecidos até 110°C, misturados com o composto/os compostos indicados na tabela 2 como catalisadores (dissolvidos em solução de poliéter de alila) e na quantidade dada na tabela 2 (com base no presente material a ser con- densado), e a mistura da reação foi agitada a 110°C pelo tempo da reação dado na tabela 2. O produto da reação resultante foi então diluído com o ma- terial de partida (produtos dos exemplos 2a a 14a respectivos) (proporção em massa de 1:1) e resfriado. Depois de adicionar 50 ppm de tri- isopropanolamina, a mistura foi agitada por um adicional de 30 min, e o pro- duto de alta viscosidade foi drenado.

Os siloxanos modificados claros de alta viscosidade, preparados

deste modo foram caracterizados por meio da viscosidade e da proporção Mw/Mn. Os resultados podem ser encontrados na tabela 2.

Tabela 1: quantidades de uso e resultados para os exem pios 1a a 14a Ex. Siloxanos AK U Olefina 1a MD75(DH)25M 3,6 92,7 1-Hexadeceno 2a MD75(DH)25M 3,6 -94 1-Hexadeceno 3a MD75(DH)25M 3,6 -94 1-Hexadeceno 4a MD75(DH)25M 3,6 -94 1-Hexadeceno 5a MD75(DH)25M 3,6 -94 1-Hexadeceno 6a MD75(DH)25M 3,6 -94 1-Hexadeceno 7a MD75(DH)25M 3,6 -94 1-Hexadeceno 8a MD75(DH)25M 3,6 94,2 1-Dodeceno 9a MD75(DH)25M 3,6 92,1 α-Olefina C20-24 10a MD75(DH)25M 3,6 93,0 1-Hexadeceno 11a MD75(DH)25M 3,6 95,6 1-Hexadeceno 12a MD75(DH)25M 3,6 85,2 a-Metil-estireno 13a MHD123(DH)25MH 2,5 92,0 1 -Hexadeceno 14a MHD55(DH)8MH 2,1 93,3 1 -Hexadeceno Tabela 1: (continuação)

Ex. Poliéter EK V M 1a CH2=CH-CH2O-(C2H4O)8-H (Número de iodo: 62) 0,12 1165 10,2 2a CH2=CH-CH2O-(C2H4O)8-H (Número de iodo: 62) -0,16 1051 10,58 3a CH2=CH-CH2O-(C2H4O)8-H (Número de iodo: 62) -0,06 1051 10,58 4a CH2=CH-CH2O-(C2H4O)8-H (Número de iodo: 62) -0,06 1098 10,84 5a CH2=CH-CH2O-(C2H4O)8-H (Número de iodo: 62) -0,12 1096 10,77 6a CH2=CH-CH2O-(C2H4O)8-H (Número de iodo: 62) -0,1 1042 10,64 7a CH2=CH-CH2O-(C2H4O)8-H (Número de iodo: 62) -0,1 1105 10,9 8a CH2=CH-CH2O-(C2H4O)8-H (Número de iodo: 62) 0,12 1157 8,12 9a CH2=CH-CH2O-(C2H4O)8-H (Número de iodo: 62) Sólido em tempe- ratura ambiente 11,77 10a CH2=CH-CH2O-(C2H4O)95-(C3H6O)2-H (Número de iodo: 42) 1608 9,20 11a CH2=CH-CH2O-(C2H4O)I3-(C3H6O)3 5-H (Número de iodo: 30) 4141 10,59 12a CH2=CH-CH2O-(C2H4O)8-H (Número de iodo: 62) 1622 10,82 13a CH2=CH-CH2O-(C2H4O)8-H (Número de iodo: 63) 1784 15,80 14a CH2=CH-CH2O-(C2H4O)8-H (Número de iodo: 63) 323 5,73

AK: concentração de Si-H antes do início da reação (mols/kg) EK: concentração Si-H depois do fim da reação (mols/kg) U: conversão de Si-H (% rnols) M: proporção Mw/Mn V: viscosidade (mPas)

α-Olefina C20-24: produto da Chevron Phillips Tabe a 2: resultados para os exemplos 1b a 14b Ex. Catalisador KK RZ V M 1b Trispentafluorotrifenilborano 125 1 3636 64,18 2b Trispentafluorotrifenilborano 125 2 3658 60,98 3b Trispentafluorotrifenilborano 200 10 6066 118,77 4b Trispentafluorotrifenilborano 125 1 3683 65,25 5b Sc(OTf)3 χ Hidrato Trispentafluorotrifenilborano 287 125 12 1908 23,54 6b Sc(OTf)3 χ Hidrato 281 6 1580 20,54 7b Tetra n-propoxititanato Tetraetoxissilano 300 2200 8 1493 15,18 8b Trispentafluorotrifenilborano 200 6 2681 23,96 9b Trispentafluorotrifenilborano 200 7 Sólido em temp. amb. 25,87 10b Trispentafluorotrifenilborano 325 10 1885 12,54 11b Trispentafluorotrifenilborano 325 11 5650 18,08 12b Trispentafluorotrifenilborano 325 7 2594 17,98 13b Trispentafluorotrifenilborano 200 4 2843 26,91 14b Trispentafluorotrifenilborano 325 15 630 15,71

KK: concentração de catalisador (wppm)

M: proporção Mw/Mn RZ: tempo da reação (h) V: viscosidade (mPas)

Exemplo 15: experimentos sobre a estabilidade de longo termo de emulsão de siloxano altamente cíclico

Como um sistema básico foram preparadas emulsões de acordo com a formulação na tabela 3. Emulsificadores da invenção foram compara- dos com os emulsificadores disponíveis comercialmente do estado da técni- ca Cetil PEG/PPG 10/1 Dimeticona (ABIL® EM 90, Evonik Goldschmidt Gm- bH) e Lauril PEG/PPG-18/18 Meticona (Dow Corning 5200 Formulation Aid). Tabela 3: Composição das formulações do exemplo 15 INGREDIENTES % em peso/peso Emulsificador 2,5 Ciclopentassiloxano 20,00 Triglicerideo Caprílico/Cáprico (TEGOSOFT® CT) 5,00 Palmitato de Etil-Hexila (TEGOSOFT® OP) 5,00 Dióxido de Titânio; Trimetoxicaprililsilano (TEGO Sun T 805) 6,40 Iron Oxide US Cosmetics Corp. 1,90 Talco J-68-SAT (talco tratado com silicone) 1,60 Água 54,50 NaCI 0,80 Propileno glicol 2,00 Propileno Glicol; Diazolidinil Uréia; Metilparabeno; Pro- pilparabeno (Germaben II) 0,30

A preparação das emulsões foi realizada na seguinte maneira: uma porção da fase de óleo foi combinada usando emulsificador, triglicerideo caprílico/cáprico (TEGOSOFT® CT da Evonik Goldschmidt Gm- bH), palmitato de etil-hexil (TEGOSOFT® OP da Evonik Goldschmidt GmbH), e dióxido de titânio; trimetoxicaprililsilano (TEGO® Sun T 805 da Evonik Goldschmidt GmbH). Esta mistura foi em seguida passada três vezes atra- vés de um moinho de 3 rolos. O tamanho de partícula final foi medido usan- do um aferidor de Hegman e foi determinado que era de aproximadamente 7 mícrons.

Os componentes remanescentes da fase de óleo (ciclopentassi- loxano, talco e óxidos de ferro) foram adicionados à mistura pré-moída. Uma vez que estas adições estavam completas a mistura foi deixada para mistu- rar até ficar homogênea. A fase aquosa (água, cloreto de sódio, propileno glicol e propile-

no glicol; diazolidinil uréia; metilparabeno; propilparabeno) foi dispensado em uma taxa controlada (~ 1 hora) usando um funil separador. Foi usada agita- ção minuciosa, mas não intensa demais para assegurar completa incorpora- 10

ção na fase de óleo. Foi conduzida homogenização por 5 minutos em uma taxa de ~1500 rpm usando um misturador superior Caframo.

As emulsões foram armazenadas em temperatura ambiente (25°C), 40°C, 45°C e 50°C e a condição foi monitorada em intervalos sema- nais. Emulsões nas quais foi evidente separação de fase ou desmisturação foram denotadas com -, emulsões as quais foram impecáveis foram denota- das com +. Emulsificadores com o sistema emulsificador de acordo com a invenção foram referidos como exemplo número 1b da tabela 2 como E, os com ABIL® EM 90 como A e os com Dow Corning DC 5200 Formulation Aid como D. Os resultados são dados na tabela 4.

Emulsi- ficador Temp. 1 Sema- na 2 Sema- nas 3 Sema- nas 5 Sema- nas 2 Me- ses 3 Me- ses 6 Me- ses A temp. amb. + + . A 40 + A 45 + NA A 50 NA NA NA E temperatura ambiente + + + + + + + E 40 + + + + + + + E 45 + + + + + + NA E 50 + + + + NA NA NA D temperatura ambiente + + + - - - - D 40 D 45 NA D 50 _ _ _ _ NA NA NA

15

(+) = estável (-) = instável NA = não aplicável

Conforme pode ser claramente visto a partir da tabela 4, o sis- tema emulsificador de acordo com a invenção apresenta claras vantagens com respeito à estabilidade de longo termo comparado com sistemas emul- sificadores convencionais.

Exemplo 16: experimentos sobre a estabilidade em alta temperatura

Utilizando silicone a estrutura emulsificadora 1b da tabela 2 foi

testada a 70°C e foi estável por 2+ meses: Tabela 5: composição da formulação do exemplo 16

INGREDIENTES % em peso/peso % em peso/peso Emulsificador ex. 1b (Tabela 2) da invenção 2,00 Lauril PEG/PPG-18/18 Meticona (Dow Corning DC 5200) 2,00 Óleo Mineral 6,00 6,00 Palmitato de Etil-hexil (TEGOSOFt8 OP) 6,00 6,00 Triglicerideo Caprílico/Cáprico (TEGOSOFt8 CT) 6,00 6,00 Óleo de Ricino Hidrogenado 0,80 0,80 Cera de Abelhas 1,20 1,20 Água 76,70 76,70 Cloreto de Sódio 1,00 1,00 Propileno Glicol; Diazolidinil Uréia; Metilparabeno; Propil- parabeno (Germaben II) 0,30 0,30 Resultados estável Não estável

A presente invenção apresentou estabilidade inesperada em

temperaturas elevadas contra Lauril PEG/PPG-18/18 Meticona. A presente invenção foi testada por 2 meses e não apresentou sinais de falha da emul- são ao passo que o sistema com o emulsificador do estado da técnica não foi estável e separou dentro de 24 horas. Exemplo 17: emulsão de quebra rápida

Tabela 6: composição da formulação do exemplo 17

INGREDIENTES

% em peso/peso

% em peso/peso

% em peso/ peso

Emulsificador ex. 1 b (tabela 2)

0,80

Emulsificador ex. Cetil PEG/PPG 10/1 Dimeticona (ABILs EM 90)_

0,80

Lauril PEG/PPG-18/18 Meticona (Dow Corning DC 5200)

0,80

CetiIDimetieona (ABILgWax 9801)

1,60

1,60

1,60

Carbonato de Dietil-hexil (TEGOSOFT® DEC)

2,00

2,00

2,00

Dimetieona (ABILg 350)

1,00

1,00

1,00

Ciclopentassiloxano

4,00

4,00

4,00

Água

84,30

84,30

84,30

Propileno Glieol

5,00

5,00

5,00

Cloreto de Sódio

1,00

1,00

1,00

Propileno Glicol; Diazolidinil Uréia; Metilparabeno; Pro- pilparabeno (Germaben II)_

0,30

0,30

0,30

Estável

Não Está- vel

Não Está- vel

A presente invenção foi capaz de ser bombeada pneumatica- mente sem instabilidade da emulsão. Os sistemas emulsificados do estado da técnica com ABIL EM 90 ou Dow Corning DC 5200 Formulation Aid apre- sentaram extrema separação ao serem bombeados. Exemplo 18: loção de protetor solar de água/óleo com propriedades de inibi- ção de cristal

Tabela 7: composição da formulação do exemplo 18 ___

INGREDIENTES % em peso/ peso % em peso/ peso % em peso/ peso Emulsificador ex. 1b (Tabela 2) 1,50 Emulsificador ex. (Tabela 1) Cetil PEG/PPG 10/1 Dimeticona (ABIL® EM 90) 1,50 Lauril PEG/PPG-18/18 Meticona do estado da técnica 1,50 Cetil Dimeticona (ABIL® Wax 9801) 0,50 0,50 0,50 Benzoato de C12-15 Alquila (TEGOSOFT® TN 2) 2,00 2,00 2,00 Palmitato de Etil-hexil (TEGOSOFT® OP) 2,00 2,00 2,00 Carbonato de Dietil-hexil (TEGOSOFT® DEC) 2,00 2,00 2,00 Octocrileno 10,00 10,00 10,00 Homossalato 15,00 15,00 15,00 Oxibenzona 3,00 3,00 3,00 Avobenzona 3,00 3,00 3,00 Cera Microcristalina 0,20 0,20 0,20 Cera de abelhas 0,15 0,15 0,15 Água 59,85 59,85 59,85 Cloreto de sódio 0,80 0,80 0,80 Propileno Glicol; Diazolidinil Uréia; Metilparabeno; Propilparabeno (Germaben II) q.s. q.s. q.s. Formação de cristal depois de 1 mês, 25°C não sim sim

O emulsificador da invenção foi claramente capaz de inibir a formação de cristal. Isto foi observado sob um microscópio com uma amplifi- cação de 40x e 10Ox em 1 mês. Exemplo 19: formulação crítica com etanol

Tabela 8: composição da formulação do exemplo 19

INGREDIENTES % em peso/ peso % em peso/ peso % em peso/ peso % em peso/ peso Emulsificador ex. 1 b (tabela 2) 1,20 Emulsificador ex. Cetil PEG/PPG 10/1 Dimeticona (ABIL® EM 90) 1,20 Lauril PEG/PPG-18/18 Meticona 1,20 Crosspolímero de Dimeticona/Vinil Dimeticona (e) Ciclotetrassi- loxano 1,20 Palmitato de Etil-hexil (TEGOSOFT® OP) 11,90 11,90 11,90 11,90 Triqlieerideo Caprílico/Cáprico (TEGOSOFT® CT) 11,90 11,90 11,90 11,90 Cloreto de sódio 0,80 0,80 0,80 0,80 Glicerina 3,00 3,00 3,00 3,00 Água 65,20 65,20 65,20 65,20 Fenoxietanol; Metilparabeno; Propilparabeno; Etilparabeno (Phenonip® XB) 1,00 1,00 1,00 1,00 Etanol 5,00 5,00 5,00 5,00

O emulsificador da invenção formou gotículas de água que fo-

ram mais compactas e de tamanho uniforme do que o ABIL EM 90 estado da técnica e Dow Corning DC 5200 Formulation Aid. A mistura de crosspolíme- ro de dimeticona/vinildimeticona e ciclotetrassiloxano (Shin Etsu KSG-17) não foi capaz de formar uma emulsão.

Exemplo 20 a 35: algumas formulações para diferentes aplicações

Os seguintes exemplos apresentam capacidades adicionais com o emulsificador da invenção sem comparação: Tabela 9: visão geral das formulações e o número de exemplo correspondente Loção para Uso Diário de Sensação Pulverulenta com Proteção UV Exemplo 20 Loção Corporal com baixo teor de óleos polares Exemplo 21 Em combinação com alto teor de óleos polares Exemplo 22 LOÇÃO AMACIANTE PARA PELE (Emulsão de Água/Óleo - Processo a Frio) Exemplo 23 MAQUILAGEM DE CISALHAMENTO DE ÁGUA/ÓLEO Exemplo 24 MÁSCARA ÁGUA-EM-ÓLEO Exemplo 25 Creme de Proteção Exemplo 26 LOÇÃO PÓS-BARBA DE ÁGUA/ÓLEO (Processo a Frio) Exemplo 27 LOÇÃO DE Dl-HIDROXIACETONA Exemplo 28 Gel AHA Claro Exemplo 29 Gel BHA Claro Exemplo 30 Gel Protetor Solar Claro Exemplo 31 LOÇÕES ALCOÓLICAS DE ÁGUA/ÓLEO Exemplo 32 CREME para FRALDAS (Emulsão de água em óleo) Exemplo 33 Batom brilhante Exemplo 34 Protetor solar com filtros orgânico e inorgânico Exemplo 35 Exemplo 20: formulação com ingrediente catiônico para uma sensação na pele pulverulenta Tabela 10: composição da formulação do exemplo 20 INGREDIENTES % em peso/ peso Emulsificador 6b 1,50 Álcool Cetearílico; Cloreto de Palmitamidopropiltrimônio (Tego® Care CE 40) 1,00 Cetil Dimeticona (ABIL® Wax 9801) 1,50 Heptanoato de Estearila (TEGOSOFT® SH) 2,00 Carbonato de Dietil-Hexila (TEGOSOFT19 DEC) 5,00 Dimeticona (ABIL® 350) 1,00 Benzoato de C12-15 Alquila (TEGOSOFT TN2) 3,00 Metoxicinamato de Etil-Hexila 7,50 Cera Microcristalina 1,20 Óleo de Rícino Hidrogenado 0,80 Agua q.s. Conservante q.s. Propileno Glicol 2,00 Cloreto de Sódio 0,80 100,00 Exemplo 21: formulação com baixo teor de óleos polares Tabela 11: composição da formulação do exemplo 21

Ingredientes % em peso/ peso Emulsificador 13b 2,00 Ciclopentassiloxano 5,00 Óleo Mineral 5,00 Triglicerideo Caprílico/Cáprico (TEGOSOFT® CT) 5,00 Estearato DE Etil-Hexila (TEGOSOFT® OS) 5,00 Miristato de Isopropila (TEGOSOFT® M) 5,00 Água 72,20 Cloreto de Sódio 0,80 Conservante q.s. 100,00

Exemplo 22: formulação com alto teor de óleos polares Tabela 12: composição da formulação do exemplo 22

Ingredientes % em peso/peso Emulsificador 1b 2,00 Ciclopentassiloxano 5,00 Óleo Mineral 5,00 Triglicerideo Caprílico/Cáprico (TEGOSOFT® CT) 5,00 Estearato DE Etil-Hexila (TEGOSOFT® OS) 5,00 Miristato de Isopropila (TEGOSOFT® M) 5,00 Água 72,20 Cloreto de Sódio 0,80 Conservante q.s. 100,00 Exemplo 23: formulação processável a frio Tabela 13: composição da formulação do exemplo 23 INGREDIENTES % em peso/peso FASEA Emulsificador 1b 1,50 Oleo Mineral 8,50 Estearato DE Etil-Hexila (TEGOSOFT® OS) 6,00 Etilhexanoato Cetearílico (TEGOSOFT® Líquido) 7,00 Cetil Dimeticona (ABIL® Wax 9814) 1,00 FASE B Água 75,00 Cloreto de Diestearildimônio 1,00 Conservantes q.s. FASEC Fragrância q.s. 100,00 Exemplo 24: formulação para aplicação cosmética colorida Tabela 14: composição da formulação do exemplo 24 INGREDIENTES % em peso/peso FASEA Emulsificador 9b 1,50 Cetil Dimeticona (ABIL® Wax 9840) 2,00 Palmitato de Etil-Hexila (TEGOSOFT® OP) 3,00 Óleo de Rícino Hidrogenado 0,40 Cera de abelhas 0,80 Oleato de Deeila (TEGOSOFT81 DO) 1,50 Dimetieona 350 cst 0,25 Estearato de Etil-Hexila (TEGOSOFT OS) 3,00 FASEB Ciclopentassiloxano 15,75 FASEC Óxidos de Ferro; Vermelho, Amarelo, Preto, Marrom 0,30 Dióxido de Titânio; Trimetóxi-caprililsilano (TEGO® Sun T805G) 2,10 FASE D Água 66,90 Cloreto de Sódio 0,50 Propileno Glicol 2,00 100,00 A formulação deste exemplo foi preparada seguindo o procedi- mento:

1. Combinar os ingredientes da fase A e aquecer até 80°C.

2. Resfriar até 70°C. Adicionar a fase B.

3. Adicionar ingredientes da fase C. Misturar com alto cisalhamento.

4. Combinas a fase D e aquecer até 70°C. Adicionar a fase D à fase ABC.

5. Homogeneizar por um período de tempo curto e transferir para mistu- ração superior.

6. Resfriar enquanto misturando até < 30°C e homogeneizar. Exemplo 25: formulação de máscara cosmética colorida

Tabela 15: composição da formulação do exemplo 25

INGREDIENTES

% em peso/ peso

FASEA

Emulsificador 3b

1,50

Petrolato

4,00

Destilado de Petróleo

10,00

Cera de abelhas

2,50

Óleo de Rícino Hidrogenado

2,50

Palmitato de Etil-Hexila (TEGOSOFT® OP)

5,00

FASE B

Ciclopentassiloxano

6,50

FASEC

Propileno Glicol

2,00

Água

59,70

Cloreto de Sódio

0,80

Conservantes qs.

FASE D

Óxidos de Ferro

5,50

Fragrância qs. 100,00 Exemplo 26: formulação de @creme de proteção

Tabela 16: composição da formulação do exemplo 26

INGREDIENTES % em peso/ peso FASEA Emulsificador 13b 1,50 Petrolato 4,50 Estearato de Etil-Hexila (TEGOSOFT® OS) 5,00 Cetil Dimeticona (ABIL® Wax 9840) 1,50 Dimeticona 3,00 Óleo Mineral 4,00 Óleo de Rícino Hidrogenado 0,80 Cera de abelhas 1,20 FASE B Agua 77,60 Cloreto de Sódio 0,60 Propileno Glicol (e) Diazolidinil Ureia (e) Metilpara- beno (e) Propilparabeno 0,30 100,00 Exemplo 27: loção pós-barba Tabela 17: composição da formulação do exemplo 27 INGREDIENTES % em peso/ peso FASEA Emulsificador 1b 1,50 Ciclopentassiloxano 20,00 Acetato de Tocoferol 0,50 Fragrância q.s. FASE B Agua 75,40 Cloreto de Sódio 0,50 Acido Láctico 0,10 Pantenol (50% ig) Lactato de Sódio; Sódio PCA; Glicina; Frutose; Uréia; Niacinamida; Inositol; 1,00 Benzoato de Sódio; Acido Láctico 1,00 Conseervantes q.s. 100,0 Exemplo 28: formulação de autobronzeador Tabela 18: composição da formulação do exemplo 28

INGREDIENTES % em peso/ peso FASEA Emulsificador 1b 1,50 Estearato de Etil-Hexila 4,00 Iso-hexadecano 7,00 Óleo de Rícino Hidrogenado 0,40 Cera de abelhas 0,40 FASEB Ciclopentassiloxano 6,00 FASEC Água 72,90 Propileno Glicol 2,00 Cloreto de Sódio 0,80 Diidroxiaeetona 5,00 Conservantes q.s. Cor q-s. FASE D Fragrância q.s. 100,0 Exemplo 29: formulação de gel

Tabela 19: composição da formulação do exemplo 29

INGREDIENTES

% em peso/peso

Bis-Peg/PPG-14/14 Dimeticona (e) Ciclopentassiloxano (ABIL EM 97)_

3,00

Emulsificador 13b

1,00

Ciclopentassiloxano (e) Dimetieonol (ABIL 0SW5)

1,00

Miristato de Isopropila (TEGOSOFT® M)

3,00

Ciclopentassiloxano

14,00

Fenil Trimetieona

1,00

Bis-PEG/PPG-20/20 Dimetieona (ABILib B8832)

0,25

Fragrância

q-s.

Água Deionizada

20,25

Sulfato de Magnésio

0,80

Propileno Glieol

50,10

Ácido Láctico (85%)

1,00

Laurato de Glieerila PEG-30

0,30

Álcool SD 40

4,30

Conservante qs.

Hidróxido de Sódio (solução aquosa a 10%) ajustar o pH para 4,0 a 4,5_ qs.

100,00 Exemplo 30: formulação de gel

Tabela 20: composição da formulação do exemplo 30

INGREDIENTES % em peso/ peso Bis-PEG/PPG-14/14 Dimeticona (e) Ciclopentassiloxa- no (ABIL® EM 97) 3,00 Emulsifieador 3b 1,00 Ciclopentassiloxano (e) Dimetieonol (ABIL® 0SW5) 1,00 Bis-PEG/PPG-20/20 Dimetieona (ABIL® B 8832) 0,50 Miristato de Isopropila (TEGOSOFT® M) 3,00 Ciclopentassiloxano 14,00 Fenil Trimetieona 1,00 Fragrância q.s. Água Deionizada 19,00 Sulfato de Magnésio 1,20 Propileno Glieol 51,00 Ácido Salicílico USP 1,00 PEG-30 Gliceril Laurato 0,30 Conservante q.s. Álcool SD 40 4,00 Hidróxido de Sódio (Solução Aquosa a 10%) Ajustar o pH para 3,5 a 4,0 q.s. 100,00 Exemplo 31: formulação de gel

Tabela 21: composição da formulação do exemplo 31

INGREDIENTES % em peso/ peso FASEA Bis - PEG/PPG - 14/14 Dimeticona (e) Ciclopen- tassiloxano (ABIL® EM 97) 2,00 Emulsificador 1b 1,50 Ciclopentassiloxano 13,00 Palmitato de Etil-Hexila (TEGOSOFT® OP) 1,50 Cetil Dimetieona (ABIL® Wax 9801) 1,00 Metoxieinamato de Etil-Hexila 3,00 Salieilato de Etil-Hexila 3,00 Fragrância q.s. FASE B Água Deionizada 18,00 Propileno Glieol 27,50 Sulfato de Magnésio 2,50 Glieerina USP 26,00 Álcool SD 40 1,00 Conservante q.s. 100,00 Exemplo 32: loção com álcool

Tabela 22: composição da formulação do exemplo 32

INGREDIENTES % em peso/ peso FASEA Emulsificador 1b 1,50 Óleo Mineral 16,00 Estearato de Etil-Hexila 1,50 Cetil Dimeticona (ABIL® Wax 9801) 1,50 Óleo de Rícino Hidrogenado 0,50 Cera Sintética 0,50 FASE B Ciclopentassiloxano 5,50 FASE C Água 62,30 Cloreto de Sódio 0,50 Carbômero 940 (1,5% - NaOH Neutralizado) 0,20 Álcool SD 40A 10,00 FASE D Fragrância, Conservantes q.s. 100,00 Exemplo 33: @creme de proteção para proteção da pele Tabela 23: composição da formulação do exemplo 33

INGREDIENTES

% em peso/ peso

FASEA

Emulsificador 13b

1,50

Petrolato

4,50

Dimeticona (500 cs)

3,50

Cetil Dimeticona (ABIL Wax 9840)

1,50

Estearato de Etil-Hexila (TEGOSOFT® OS)

5,50

Óleo Mineral

4,00

Óleo de Rícino Hidrogenado

0,80

Cera Sintética

1,20

FASE B

Água

76,90

Cloreto de Sódio

0,60

Conservantes

q-s-

FASEC

Fragrância

_

100,00 Exemplo 34: cosméticos de Cor: formulação de batom Tabela 24: composição da formulação do exemplo 34

INGREDIENTES

% em peso/ peso

FASEA

Carnaúba

3,00

Cera de Candelila

8,00

Ozocerita

1,60

Cera Microcristalina

2,00

Palmitato de Etil-hexila (TEGOSOFT® OP)

7,00

Etilhexanoato de Cetila (TEGOSOFT® CO)

5,00

Óleo de Lanolina

15,00

Óleo de Rícino USP

22,50

Emulsificador 1b

0,75

Estearóxi Dimeticona (ABIL®Wax 2434)

0,75

FASE B

Óleo de Rícino USP

15,00

Oxidos de Ferro

1,40

D & C Red N0 6 Ba Lake

1,75

D & C Red N0 7 Ca Lake

1,25

FASEC

Oxicloreto de Bismuto

15,00

Antioxidantes qs. 100,00 Exemplo 35: formulação de protetor solar

Tabela 25: composição da formulação do exemplo 35

INGREDIENTES

% em peso/ peso

FASEA

Emulsificador 1b

Estearato de Etil-hexila (TEGOSOFT® OS)

Ciclopentassiloxano

Cetil Dimeticona (ABIL® Wax 9801)

Óleo de Rícino Hidrogenado

Cera Microcristalina

Óleo Mineral

FASE B

Dióxido de Titânio; Trimetóxi-caprililsilano (TEGO® Sun T805G))_

FASEC

Agua

Cloreto de Sódio

FASE D

Fragrância, Conservantes

Claims (16)

1. Organopolissiloxano reticulado, caracterizado pelo fato de que tem unidades de organopolissiloxano encadeadas por blocos de construção da fórmula (I) -CH2-CH2-(G)nO(EO)x(PO)y(XO)z- (I), onde G = radical orgânico divalente, EO = (C2H4O) PO = (C3H6O) XO = (C2H3R5O) η = 1 a 16, X = 2 a 50, y = O a 50, Z = Oa 10, R5 = de modo independente uns dos outros, radicais idênticos ou diferentes selecionados entre o grupo compreendendo: radicais alquila tendo 2 a 16 átomos de carbono, os quais são opcionalmente interrompidos por funções éter, radicais alcarila tendo 7 a 18 átomos de carbono e radicais ari- Ia tendo 6 a 16 átomos de carbono, onde os blocos de construção da fórmula (I) são encadeados diretamente a um átomo de Si em ambos os pontos de ligação.

2. Organopolissiloxano reticulado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as unidades de organopolissiloxano são unidades idênticas ou diferentes da fórmula (II) M2+c+2d Da D1b Tc Qd (II) onde M =(R1R22SiO1Z2) D = (R22 Si O2a) D' = (R2R3 Si O212) T = (R2 Si 03/2) Q = (Si 04/2) a = 30 a 800, b = 1 a 40, c = 0 a 2, d = 0 a 2, R1 = R2 ou R31 R2 = de modo independente uns dos outros, V ou H ou radicais hi- drocarboneto idênticos ou diferentes lineares ou ramificados, opcionalmente aromáticos tendo 1 a 32 átomos de carbono, os quais opcionalmente carre- gam OH ou funções éster, R3 = de modo independente uns dos outros, radicais poliéter idênti- cos ou diferentes da fórmula geral (III) -CH2-CH2-(CH2)nO(EO)X(PO)y(XO)z R4 (III) onde EO = (-C2H4O-) PO = (-C3H6O-) XO = (C2H3R5O) η = 1 a 16, χ = 2 a 50, y = O a 50, ζ =Oa 10, R4 = de modo independente uns dos outros, radicais idênticos ou diferentes selecionados entre o grupo compreendendo H, radicais alquila tendo 1 a 16 átomos de carbono, ou radicais carboxilato e R5 = de modo independente uns dos outros, radicais idênticos ou diferentes selecionados entre o grupo compreendendo: radicais alquila tendo2 a 16 átomos de carbono, os quais são opcionalmente interrompidos por funções éter, radicais alcarila tendo 7 a 18 átomos de carbono, radicais arila tendo 6 a 16 átomos de carbono, e V = uma ligação ao bloco de construção da fórmula I, onde no mínimo um V está presente por unidade de organopolissiloxano (II).

3. Organopolissiloxano reticulado, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que, em média, pelo menos um bloco de cons- trução (I) é anexado através de uma ligação SiOC por unidade de organopo- Iissiloxano da fórmula (II).

4. Organopolissiloxano reticulado, *(pág 70)de acordo com qual- quer uma das reivindicações 2 a 3, caracterizado pelo fato de que, em mé- dia, pelo menos um bloco de construção (I) é anexado através de uma liga- ção SiC por unidade de organopolissiloxano da fórmula (II).

5. Organopolissiloxano reticulado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que tem um valor de HLB de a partir de 6 até 8.

6. Preparação de um organopolissiloxano reticulado, de acordo com uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que organopo- Iissiloxanos idênticos ou diferentes da fórmula (IIa) M2+c+2d Da D1b Tc Qd (IIa) onde os índices e abreviações têm os significados dados para fórmula (II), com a condição de que R2 é pelo menos parcialmente um hidrogênio ao in- vés de V, são reagidos em uma reação de hidrossililação com um composto o qual tem pelo menos um grupamento hidróxi e pelo menos uma ligação múltipla, e opcionalmente compostos os quais têm no mínimo uma ligação múltipla e nenhum grupamento OH, onde as condições da reação são esco- lhidas de tal modo que, depois da hidrossililação, algumas das ligações Si-H estão adicionalmente presentes no produto da reação, e uma condensação desidrogenativa é realizada com o produto da reação resultante.

7. Uso de organopolissiloxanos reticulados, de acordo com qual- quer uma das reivindicações 1 a 5 ou preparados de acordo com a reivindi- cação 6 como emulsificadores, em particular emulsificadores de água-em- óleo.

8. Sistema emulsificador para emulsões de água-em-óleo cos- méticas e farmacêuticas compreendendo organopolissiloxanos reticulados de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5 ou preparados de a- cordo com a reivindicação 6.

9. Sistema emulsificador, de acordo com a reivindicação 8, ca- racterizado em que, além de polissiloxanos reticulados, também tem polissi- Ioxanos não reticulados da fórmula Ilb M2+c+2d Da D1b Tc Qd (IIb)1 onde os significados correspondem aos dados para fórmula II, com a condi- ção de que R2 não é V.

10. Sistema emulsificador, de acordo com a reivindicação 8 ou 9, caracterizado pelo fato de que tem uma polidispersidade de > 50.

11. Sistema emulsificador, de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizado pelo fato de que a proporção em massa de polissiloxanos reticulados Il para polissiloxanos não reticulados Ilb é de 0,8:0,2 a 0,2:0,8 e/ou nos compostos das fórmulas Il e/ou Ilb estão presentes radicais poliéter ou blocos de construção das fórmulas I ou Ill nos quais x/( 1+y+z) é em cada caso > 1 e/ou nos compostos das fórmulas Il e/ou IIb, a proporção a/b é > 2 e/ou nos compostos das fórmulas Il e/ou llb, em média, no mínimo três radi- cais poliéter estão presentes e o número máximo de radicais poliéter R3 Ii- gados à molécula é menos de ou igual a b.

12. Sistema emulsificador para emulsões de água-em-óleo cos- méticas e farmacêuticas, caracterizado pelo fato de que tem um valor de HLB de a partir de 4 até 10, uma polidispersidade de > 50 e uma proporção em massa de polissiloxanos reticulados para polissiloxanos não reticulados de a partir de 0,8:0,2 até 0,2:0,8.

13. Uso de no mínimo um dos sistemas emulsificadores, de a- cordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 12, para a preparação de dispersões ou emulsões de água-em-óleo.

14. Dispersão ou emulsão de água-em-óleo cosmética ou far- macêutica compreendendo pelo menos um dos sistemas emulsificadores, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 12.

15. Uso de organopolissiloxanos reticulados, de acordo com uma das reivindicações 1 a 5 ou de sistemas emulsificadores de acordo com uma das reivindicações 8 a 12 para a preparação de formulações cosméti- cas, dermatológicas ou farmacêuticas.

16. Formulação cosmética, dermatológica ou farmacêutica com- preendendo um organopolissiloxano reticulado, de acordo com uma das rei- vindicações 1 a 5 ou um sistema emulsificador, de acordo com uma das rei- vindicações 8 a 12.