BRPI1009949A2 - selante de pneu e pneu com selante contendo sìlica e borracha butila despolimerizada com organo peróxido balanceado - Google Patents
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Abstract
SELANTE DE PNEU E PNEU COM SELANTE CONTENDO SìLICA E BORRACHA BUTILA DESPOLIMERIZADA COM ORGANO PERóXIDO BALANCEADO. A presente invenção refere-se a um selante de perfuração de pneu e um pneu pneumático contendo tal selante de perfuração como um selante de perfuração ali desenvolvido. A composição selante contem reforço de sílica e borracha butila despolimerizada na presença de uma combinação balanceada e cooperativa de organo peróxidos compreendida por uma menor quantidade de iniciador de despolimerização valerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário) e uma maior quantidade de propagador de despolimerização peróxido de dicumila, a combinação dos quais foi observada ter um efeito sinergístico.
Description
"SELANTE DE PNEU E PNEU COM SELANTE CONTENDO SÍLICA E BORRACHA BUTILA DESPOLIMERIZADA CdM ORGANO PERÓXIDO BALANCEADO"
Campo da Invenção
A presente invenção refere-se a um selante de perfuração de pneu e um pneu pneumático contendo o dito selante de perfuração como um selante de perfuração desen- volvido no mesmo. A composição selante contendo reforço de sílica e borracha butila despo- limerizada na presença de uma combinação cooperativa e balanceada de organo peróxidos compreendidos por uma menor quantidade de iniciador de despolimerização valerato de 4,4- di(butil peroxi terciário) e uma maior quantidade de propagador de despolimerização peróxi- do de dicumila, a combinação dos quais foi observada ter um efeito sinergístico.
Antecedentes da Invenção
Vários pneus pneumáticos foram propostos os quais contêm uma camada selante desenvolvida no mesmo baseada em uma camada de borracha butila desdespolimerizada com organo peróxido. Por exemplo, ver patentes US 4 895 610, 4 228 839, 4 171 237 e 4 140 167 e pedidos de patente US Nos 10/171 057, 10/368 259 e 2005/0205186.
Adicionais publicações de patentes que propõem várias construções de pneus que podem envolver selantes desenvolvidos - em ou desenvolvidos - sobre para pneus tais co- mo, por exemplo, patentes US Nos 1,239,291, 2,877,819, 3,048,509, 3,563,294, 4,206,796, 4,286,643, 4,359,078, 4,444,294, 4,895,610, 4,919,183 e 4,966,213.
Em uma realização, a camada selante desenvolvida no mesmo pode ser derivada de borracha butila que contem sílica precipitada com mínimo, se algum, negro de fumo de reforço de borracha e ter uma cor de identificação outra que não preta.
Na prática, o composto organo peróxido rende radicais livres em temperatura ele- vada que operam para despolimerizar a borracha butila da composição precursora de selan- te desenvolvida no mesmo dentro do próprio pneu para formar a camada selante desenvol- vida no mesmo.
Para esta invenção, é aqui considerado ser importante que a borracha butila da composição selante seja despolimerizada pelos radicais livres gerados por organo peróxido para uma extensão em que o módulo (G') para a resultante camada selante seja reduzido para um valor de 40 kPa ou menos, alternativamente e usualmente mais desejavelmente menos que 26 kPa (100°C, 1 Hertz, 5 porcento de deformação), freqüentemente desejavel- mente com um mínimo de cerca de 10 kPa. Da mesma maneira, embora uma ampla faixa cerca de 10 a cerca de 40 kPa possa ser útil para alguns pneus, uma faixa mais estreita de cerca de 10 a cerca de 28 kPa, ou de cerca de 16 a cerca de 28 kPa pode ser desejada, dependendo do próprio pneu, incluindo tamanho de pneu e pretendidas condições de servi- ço de pneu, para promoção de eficiência selante do selante de pneu desenvolvido no mes- mo, por exemplo, para promover uma habilidade para selar eficientemente contra vários objetos perfurantes como, por exemplo, um prego.
Vários compostos organo peróxido individuais foram anteriormente propostos para a despolimerização da borracha butila da camada precursora de selante desenvolvida no mesmo incluindo, por exemplo, organo peróxidos individuais como peróxido de dicumila e valerato de 4,4-(butil peroxi terciário).
Entretanto, em contraste, uma abordagem manipuladora inteiramente diferente é proposta como comparada a um uso mais simples de um organo peróxido individual ou mis- tura simples de organo peróxidos para efetuar a formação do selante desenvolvido no mes- mo baseado em borracha butila despolimerizada para um pneu.
Na prática, uso de peróxido de dicumila para despolimerização de borracha butila contendo sílica foi considerado como sendo desejável porque, enquanto ele requer uma maior temperatura para ativar efetivamente sua formação de radical livre, uma vantagem de uso de peróxido de dicumila é que seus subprodutos tendem a ser primariamente produtos de pontos de ebulição relativamente altos que são líquidos em temperatura ambiente (por exemplo, em cerca de 23°C), tal como, por exemplo, álcool cumílico.
Na prática, uso de valerato de 4,4-di(butil peroxi terciário) tem sido considerado como sendo desejável para a despolimerização de borracha butila contendo sílica do pneu porque ele tende a formar os necessários radicais livres em uma temperatura menor que aquela do peróxido de dicumiula. Entretanto, seus subprodutos tendem a ser produtos de ponto de ebulição significantemente menor tal como, por exemplo, álcool t-butílico.
Várias informações relacionadas a decomposição para o peróxido de dicumila e va- lerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário) são providas na Tabela A seguinte.
Tabela A
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É visto da Tabela A que enquanto as energias de ativação para o peróxido de di- cumila e o valerato de di(butil peroxi terciário) são similares, a temperatura indicada na qual o organo peróxido é inicialmente significantemente envolvido com sua substantiva decom- posição em um sentido de formação de radicais livres para promoção de decomposição da borracha butila é significantemente menor para o valerato de di(butil peroxi terciário), por exemplo, cerca de 75°C, como comparada à superior temperatura de cerca de 93°C para o peróxido de dicumila.
Por isso, quando a temperatura de composição de borracha aumenta dentro de molde quente de, por exemplo, cerca de 23°C para uma temperatura última em uma faixa de cerca de 150°C a cerca de 170°C, a quantidade muito pequena de valerato de di(butil peroxi tericário) pode iniciar sua substantitva geração de radicais livres significantemente cedo em tempo, quando a temperatura de composição de borracha aborda cerca de 75°C, para iniciar o começo de uma despolimerização da borracha butila o que pode ocorrer antes de uma substantiva geração de radicais livres pelo peróxido de dicumila quando a temperatura de composição de borracha prossegue em aumento e aproxima-se de uma maior temperatura de cerca de 93°C.
Levando em conta a meia-vida significantemente mais curta da iniciação de radical livre de valerato de di(butil peroxi terciário), (meia-vida reportada de cerca de 6,5 minutos como comparada a cerca de 15 minutos para o peróxido de dicumila), é possível que uma continuação estendida de despolimerização da borracha butila possa ser grandemente de- pendente da estendida atividade de geração de radicais livres do peróxido de dicumila.
Por isso, o valerato de 4,4-di(butil peroxi terciário) pode ser significantemente mais ativo em um sentido de ter uma taxa de formação de radical livre consideravelmente maior, e por isso uma promoção consideravelmente maior de despolimerização de borracha butila sobre um tempo mais curto, que peróxido de dicumila.
O valerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário) por isso pode ser um organo peróxido fa- vorecido para iniciar despolimerização da borracha butila porque ele não somente inicia sua formação de radicais livres em uma temperatura significantemente menor que o peróxido de dicumila, mas ele aparentemente temuma maior taxa de formação de radicais livres.
É para ser apreciado que a presença da sílica na camada precursora de selante baseado em borracha butila complica o processo de despolimerização de borracha butila no sentido em que a sílica reage com (por exemplo, através de seus grupos hidroxila) o organo peróxido para formar subprodutos a partir da decomposição de organo peróxido assim como em um sentido de que adsorção do organo peróxido sobre a sílica precipitqda tende pelo que a inibir ou retardar a taxa e grau de despolimerização da borracha butila do precursor de selante.
Da mesma maneira, é por isso um significante empreendimento desta invenção a- valiar e determinar se as propriedades contrastantes dos respectivos organo peróxidos po- dem ser utilizadas em uma maneira para aperfeiçoar despolimerização da borracha butila na composição precursora de selante in situ dentro de uma configuração de pneu para por últi- mo formar a camada selante contendo sílica desenvolvida no mesmo. Para tal avaliação, é para ser apreciado que a despolimerização da borracha butila no precursor de selante é para ser realizada um pouco dentro de condições de tempo e temperatura de cura do pneu no qual o selante desenvolvido no mesmo é formado. É para ser reconhecido que o tempo e temperatura para a cura do pneu podem variar um pouco dependendo da natureza do próprio pneu que pode incluir, por exemplo, o tamanho do pneu. Para propósitos de avaliação no laboratório, um tempo e temperatura para a despolimeriza- ção da borracha butila em composição precursora selante para atingir um valor de módulo apropriado (G') podem ser usados para aproximarem-se um pouco de tempo e temperatura, ou um tempo e temperatura médios, para uma condição de cura de pneu típico.
Tal determinação é para ainda avaliar se um maior controle sobre o grau e taxa de despolimerização da borracha butila contendo sílica pode ser realizado para converter mais efetivamente o precursor de selante no selante ali desenvolvido e para obter um apropriado módulo (G') para o uso de composição selante da combinação de organo peróxidos.
Embora ambos organo peróxidos tenham sido anteriormente propostos para despo- limerização de borracha butila para um selante ali desenvolvido, a combinação de manipula- ção mencionada anteriormente de iniciação de radical livre e associada iniciação de despo- limerização combinadas com propagação cooperativa de continuada iniciação de radicais livres e associada propagação de continuada despolimerização de borracha butila é um as- pecto significante desta invenção, e não é uma combinação de manipulação óbvia sem uma avaliação de experimento e erro e é um significante afastamento de prática anterior.
Ainda uma realização da presente invenção, em combinação com a combinação especificada anteriormente de organo peróxidos com temperaturas de ativação diferentes, é um tratamento da sílica precipitada com polietileno glicol, antes da adição de organo peróxi- do à composição de borracha, de modo a inibir, retardar e/ou significantemente prevenir significante contato de grupos hidroxila contidos sobre os agregados de sílica precipitada (amorfa sintética) através de combinação dos organo peróxidos mencionados anteriormente.
Da mesma maneira, em uma realização, a sílica precipitada pode ser tratada in situ dentro da composição de borracha pelo polietileno glicol antes de adição da combinação de organo peróxido, ou, em uma outra realização, pode ser pré-tratada pelo polietileno glicol antes de adição da sílica à composição de borracha. O polietileno glicoll é um polímero de óxido de polialquileno de baixo peso molecular, que algumas vezes podem ser referidos como um polialquileno glicol (por exemplo, polietileno glicol).
Realmente, é aqui considerado que significantes desafios são apresentados usando sílica precipitada (opcionalmente também incluindo a argila quando usada em combinação a a sílica precipitada), particularmente quando usada no lugar de negro de fumo de reforço de borracha para material de reforço para um selante de cor não-preta pelas razões acima.
Por isso, como indicado acima, quando a sílica precipitada é usada, ela é preferi- velmente tratada com um polialquileno glicol (por exemplo, polietileno glicol).
Ainda em uma realização da invenção, embora a borracha butila, como um copolí- mero de isobutileno e isopreno, possa ser composta por mais que um porcento em peso de unidades derivadas de isopreno, é preferido que ela seja composta de somente cerca de 0,5 a 1,0 porcento em peso de unidades derivadas de isopreno. O uso de uma borracha butila com tal baixo teor de insaturação é para promover uma despolimerização mais eficiente a- través de tratamento com o organo peróxido onde é imaginado que a presença das ligações duplas dentro de bo9rracha butila pode tender a terminar sua despolimerização quando o processo de despolimerização atinge a insaturação de ligação dupla na borracha butila.
Em uma realização adicional da invenção, para promover melhor processamento da composição precursora de selante baseada em borracha butila , é desejado usar-se uma borracha butila que tem um valor de viscosidade Mooney relativamente alto (ML+8) a 125°C em uma faixa de cerca de 25 a cerca de 60, alternativamente de cerca de 40 a cerca de 60.
Assim uma borracha butila de tetor de insaturação baseada em isopreno muito bai- xo (para despolimerizçaão mais efetiva da borracha butila) e viscosidade Mooney relativa- mente alta (para promover melhor manuseio físico da composição precursora de selante) é uma combinação desejável.
Na prática, é aqui desejado para a composição precursora de selante baseada em borracha butila ter uma propriedade física de módulo (G') (em uma deformação dinâmica de 5 porcento a 10O°C e 1 hertz) em uma faixa de cerca de 170 a cerca de 350 kPa, alternati- vamente em uma faixa de cerca de 175 a cerca de 300 kPa.
Para tal propósito, é aqui desejado que a composição selante de borracha butila despolimerizada tenha uma propriedade física de módulo (G') de estocagem significante- mente inferior como indicado anteriormente.
Na prática, tal módulo (G') pode ser determinado, por exemplo, através de um ins- trumento RPA (Analisador de Processo de Borracha) que mede a varredura de deformação a 100°C a 1 Hertz sobre uma faixa de, por exemplo, de 1 a 50 porcento de deformação. Tal medição de módulo (G') de estocagem para amostras de borracha é bem conhecida por aqueles versados na técnica. Um tal Rubber Process Analyzer é um instrumento RPA 2000 por Alpha Technologies, anteriormente a Flexsys Company e anteriormente a Monsanto Company. Referências para um instrumento RPA-2000 podem ser encontradas nas seguin- tes publicações: H.A. Palowski, et al., Rubber World, junho de 1992 e janeiro de 1997,assim como Rubber & Plastics News, April 26 and May 10, 1993.
Na descrição desta invenção, o termo "phr" é usado para designar partes em peso de um ingrediente por 100 partes em peso de elastômero a menos que de outro modo indi- cado. Os termos "elastômero" e "borracha" são usados intercambiavelmente a menos que de outro modo indicado. Os termos "cura" e "vulcanizar" são usados intercambiavelmente a menos que de outro modo indicado.
Resumo e Prática da Invenção
De acordo com esta invenção é provida uma composição precursora de selante de pneu que é compreendida por:
(A)borracha butila,
(B)combinação de organo peróxidos compreendida por:
(1)valerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário), e
(2)peróxido de dicumila,
onde a razão de peróxido de dicumila para valerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário) está em uma faixa de cerca de 3/1 a cerca de 30/1, alternativamente em uma faixa de cerca de 4?1 a cerca de 24/1;
(C)material de enchimento de reforço compreendido por:
(1)sílica precipitada e negro de fumo de reforço de borracha, ou
(2)sílica precipitada e corante tendo uma outra cor que não preto com uma subs- tancial exclusão de (por exemplo, sem) negro de fumo de reforço de borracha, ou
(3)sílica precipitada, um corante tendo uma outra cor que não preta e uma quanti- dade mínima de negro de fumo de reforço de borracha (por exemplo, de cerca de 0,5 a cer- ca de 2 phr) tanto quanto o selante seja de uma cor não-preta, e
(D)opcionalmente pelo menos um de argila (por exemplo, argila caolin) e carbonato de cálcio, desejavelmente argila.
Na prática, é desejado que os organo peróxidos sejam limitados aos ditos valerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário) e peróxido de dicumila com menos que cerca de 10 porcento dos organo peróxidos sendo organo peróxidos outros que não os ditos valerato de 4,4-di- (butil peroxi terciário) e peróxido de dicumila.
Na prática, é desejado que a sílica precipitada seja uma sílica precipitada pré- tratada em um sentido de ser tratada in situ dentro de composição precursora de selante antes de adição da dita combinação de organo peróxidos ou pré-tratada antes de adição da sílica precipitada à composição de borracha, com um polietileno glicol tendo um peso mole- cular ponderai médio em uma faixa de cerca de 2000 a cerca de 15000, alternativamente cerca de 2000 a cerca de 10 000.
Um propósito de tal pré-tratamento da sílica precipitada é para inibir pelo menos parcialmente, com a sílica precipitada pré-tratada por isso sendo resistiva a, absorção da combinação de peróxido de dicumila e valerato de 4,40-di-(butil peroxi terciário) sobre a síli- ca precipitada.
Ainda de acordo com a invenção, é provido um pneu que contem a dita composição precursora de selante de pneu, particularmente em uma forma de uma camada de tal com- posição. A camada precursora de selante baseada em borracha butila é desenvolvida no pneu para formar uma montagem de pneu e seu componente borracha butila é pelo menos parcialmente despolimerizada in situ na presença da dita combinação do dito valerato de 4,4-di-(butil peroxi tericário) e peróxido de dicumila durante uma subseqüente cura do pneu em uma temperatura elevada em um apropriado molde para formação de um pneu de auto - selagem tendo a resultante camada selante de desenvolvimento ali.
Ainda de acordo com esta invenção, um pneu pneumático é provido contendo um selante de perfuração, particularmente como uma camada de selagem de perfuração ali desenvolvida, compreendida pela borracha butila despolimerizada com peróxido de dicumila e valerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário) combinados mencionada anteriormente.
Como indicado anteriormente, é desejado que a sílica precipitada seja uma sílica precipitada pré-tratada com polietileno glicol em um sentido de ser tratada in situ dentro de composição precursora de selante antes de adição da dita combinação de organo peróxidos ou pré-tratada antes de adição da sílica precipitada à composição de borracha, com um po- Iietileno glicol tendo um peso molecular ponderai médio em uma faixa de cerca de 2000 a cerca de 15 000, alternativamente cerca de 2000 a cerca de 10 000.
Ainda de acordo com esta invenção, um pneupneumático é provido com uma ca- mada selante de perfuração, onde a dita camada selante de perfuração é o dito precursor de selante de borracha butila tendo sua borracha butila parcialmente despolimerizada in situ no dito pneu com a dita combinação de organo peróxidos como valerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário) e peróxido de dicumila.
Ainda de acordo com esta invenção, é provido um pneu pneumático tendo a dita camada selante posicionada:
(A)entre uma camada de borracha de forro interno de pneu e carcaça de borracha de pneu, ou
(B)entre duas camadas de borracha de forro interno de pneu, (e por isso coberta por pelo menos uma camada de borracha de forro interno de pneu), ou
(C)sobre uma superfície exterior de uma camada de borracha de forro interno de
pneu.
Ainda de acordo com esta invenção, tal pneu pneumático é provido onde a dita ca- mada selante:
(A)estende-se a partir de um ombro do pneu para o outro ombro do pneu através de região de abaulamento do pneu;
(B)está posicionada em pelo menos uma região de área de ombro de pneu e es- tende-se em pelo menos uma porção da porção de costado de pneu adjacente do pneu, ou
(C)estende-se de costado - para - costado do pneu através de região de abaula- mento de pneu. Na prática, a dita camada selante de perfuração é preferivelmente compreendida por, baseado em partes em peso por 100 partes em peso da dita borracha butila parcialmen- te despolimerizada:
(A)dita borracha butila parcialmente despolimerizada (pela dita despolimerização de dita borracha butila in situ no dito pneu pela dita combinação de valerato de 4,4-di-(butil pe- roxi terciário) e peróxido de dicumila;
(B)material de enchimento de reforço em partículas compreendido por:
(1)sílica precipitada (por exemplo, de cerca de 5 a cerca de 50 phr) e negro de fumo de reforço de borracha; ou
(2)sílica precipitada (por exemplo, cerca de 5 a cerca de 50 phr de sílica precipitada);
(C)opcionalmente de zero a 6, alternativamente cerca de 0,5 a cerca de 5, phr de fibras orgânicas curtas;
(D)opcionalmente um corante de uma cor outra que não preta quando o dito mate- rial de enchimento é a dita sílica precipitada ou a dita sílica precipitada e até cerca de 2 phr de negro de fumo de reforço de borracha tanto quanto o dito selante seja de uma outra cor que não preta, preferivelmente um corante selecionado de pelo menos um de pigmentos orgânicos, pigmentos inorgânicos e corantes, e preferivelmente de pigmentos orgânicos e pigmentos inorgânicos;
(E)opcionalmente de zero a cerca de 20, alternativamente cerca de 2 a cerca de 15, phr de óleo de processamento de borracha, preferivelmente um óleo de processamento de borracha tendo um teor aromático máximo de cerca de 15 porcento em peso, e preferivel- mente um teor naftênico em uma faixa de cerca de 35 a cerca de 45 porcento em peso e preferivelmente um teor parafínico em uma faixa de cerca de 45 a cerca de 55 porcento em peso, e
(F)opcionalmente pelo menos uma de argila (por exemplo, argila caolin) e carbona- to de cálcio em uma quantidade de, por exemplo, 1 a cerca de 15 phr.
Para a prática desta invenção, como previamente indicado, exemplos representati- vos de polialquileno glicóis para o dito pré-tratamento da sílica precipitada são, por exemplo, polietileno glicóis tendo um peso molecular médio (ponderai médio) em uma faixa de cerca de 2000 a cerca de 15000, alternativamente de cerca de 200 a cerca de 10 000, são preferidos.
Exemplos de polietileno glicóis comercialmente disponíveis podem ser, por exemplo, aqueles como Carbowax PEG 3350 assim como Carbowax PEG 8000 de Dow Chemical Company com o dito Carbowax PEG 8000 reportadamente tendo um peso molecular ponde- rai médio em uma faixa de cerca de 7000 a cerca de 9000 como determinado por NIR (infra- vermelho próximo) processo 1B-ZMETH1.3. Ainda uma discussão com relação a vários po- límeros de oxido de polialquileno, e particularmente polietileno glicóis incluindo dito Carbo- wax PEG 8000 podem ser verificados, por exemplo, embora não pretendidos serem Iimitati- vos, em patentes US Nos 6 322 811 e 4 082 703.
Na prática, várias argilas podem ser usadas. Representativas de tais argilas são, por exemplo, argilas caolin. É aqui imaginado que um benefício de utilização de tal argila é para prover um grau de reforço modificado, ou temperado, como comparado à sílica, para a composição precursora de selante para auxiliar em seu processamento mencionado anteri- ormente e também para auxiliar, em combinação com a sílica, no provimento de apropriado módulo (G') de estocagem mencionado anteriormente da resultante composição selante baseada em borracha butila despolimerizada.
Na prática, várias sílicas amorfas sintéticas podem ser usadas, tais como, e preferi- velmente, sílica precipitada. Representativas de tais sílicas precipitadas são, por exemplo, e não pretendido ser limitativo, HiSil 546 e HiSil 532 de PPG Industries, Hubersil 4155 de J.M. Huber Company and Ultrasil VN2 e VN3 de Degussa Company.
Os vários óleos de processamento de borracha opcionais são bem conhecidos por aqueles versados na técnica. Para esta invenção, um óleo de processamento de borracha tendo um baixo teor de aromaticidade é preferido, por exemplo um óleo de processamento de borracha tendo um teor de aromaticidade de menos que cerca de 15 porcento em peso. Tal óleo de processamento de borracha pode ser composto, por exemplo, por cerca de 35 a cerca de 45 porcento em peso de teor naftênico, cerca de 45 a cerca de 55 porcento em peso de teor parafínico e um teor aromático de menos que cerca de 15 porcento em peso (por exemplo, de cerca de 10 a cerca de 14 porcento em peso). Aqui é considerado que um representante de tal óleo de processamento de borracha preferido é Tufflo 100 de Barton Solvent Company. O óleo de processamento de borracha, em concentrações relativamente baixas, é visto aqui auxiliar em mistura de ingredientes para a composição precursora de selante e para auxiliar em promoção de processamento mencionado anteriormente da com- posição precursora de selante.
Opcionalmente, o selante (o precursor de selante e o selante resultante) pode con- ter fibras curtas que podem ser selecionadas de, por exemplo, fibras de algodão e de fibras sintéticas selecionadas de raion, aramida e fibras de poliéster, e suas misturas. Na prática, tais fibras curtas podem ter um comprimento médio, por exemplo, em uma faixa de até cerca de 200 micra (por exemplo, um comprimento médio de cerca de 150 micra) e as fibras sinté- ticas (por exemplo, poliéster e náilon) podem ter um comprimento médio, por exemplo, de até um máximo de cerca de 2500 micra. As fibras curtas são aqui consideradas para auxílio na promoção de eficácia da habilidade selante da resultante composição selante. Em con- centrações relativamente baixas, tais fibras sintéticas são vistas aqui como interferindo signi- ficantemente com o processamento da composição precursora selante ainda quando pro- movendo a eficácia da resultante camada selante ali desenvolvida para sua habilidade se- Iante de perfuração.
Na prática, vários corantes podem ser usados onde um selante é desejado tendo uma outra cor que não preta. Por exemplo, tal corante pode conter dióxido de titânio. Por exemplo, o corante de tal composição selante preferivelmente pode ser composto por dióxi- do de titânio onde uma camada selante de cor branca é desejada. Também, tal corante po- de conter, ou ser compreendido, por dióxido de titânio como um abrilhantador de cor junto com pelo menos um pigmento orgânico não-preto e/ou pigmento ou corante inorgânico não- preto.
Vários corantes opcionais podem ser usados para provimento de uma cor não-preta para o selante e composição precursora selante, se uma cor não-preta me ,desejada. Re- presentativos de tais corantes são, por exemplo, corantes amarelos como pigmento amarelo diarilida de PoIyOne Corporation and Akrosperse E-6837 yellow EPMB pigment masterbatch com uma EPR (borracha etileno / propileno) da Akrochem Company. Como discutido acima, 15 tal pigmento de cor amarela pode ser usado em combinação e por isso junto com dióxido de titânio.
É apreciado que os organo peróxidos, por exemplo iniciador de decomposição de borracha butila, valerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário) e o facilitador de decomposição de borracha butila peróxido de dicumila podem ser providos sobre um carreador mineral tal co- mo, por exemplo, carbonato de cálcio ou uma combinação de carbonato de cálcio e silicato de cálcio.
Na prática, um pneu pneumático tendo uma habilidade de selagem de perfuração compreendido por uma montagem de componentes compreendida por uma banda de roda- gem de borracha (curável com enxofre) circunferencial exterior, carcaça de borracha (curá- vel com enxofre) suportando a dita banda de rodagem e uma camada de de forro interno de pneu baseada em borracha halo butila (curável com enxofre) interna, pode ser preparado através de, por exemplo:
(A)posicionamento de uma camada do dito precursor selante, (exclusive de curativo enxofre), entre a dita camada de borracha de forro interno de pneu e a dita carcaça de bor- racha de pneu para formar sobre a mesma uma montagem de pneu, e
(B)vulcanização da dita montagem de pneu em um molde apropriado em uma tem- peratura elevada, em uma faixa de, por exemplo, cerca de 130°C a cerca de 175°C, por um período de tempo suficiente para despolimerizar parcialmente a dita borracha metila e pelo que formar uma camada selante ali desenvolvida no dito pneu.
Na prática, é convencionalmente preferido que a borracha butila e sílica precipitada sejam combinadas em pelo menos um estágio de mistura, preparatório, ou não-produtivo, seqüencial, na ausência dos organo peróxidos seguido por um estágio de mistura final, ou produtivo, onde os organo peróxidos são adicionados.
Convencionalmente, o estágio(s) de mistura não-produtivo pode ser conduzido, por exemplo, através de mistura de ingredientes para uma temperatura, por exemplo, na faixa de cerca de 110 a cerca de 150°C e o subseqüente estágio de mistura produtivo pode ser conduzido, por exemplo, através de mistura de ingredientes em uma temperatura em uma faixa de cerca de 85 a cerca de 100°C.
Um significante aspecto desta invenção é a pelo menos parcial despolimerização da camada de borracha butila in situ no pneu durante a vulcanização do próprio pneu em um apropriado molde em uma temperatura elevada via a dita combinação dos organo peróxidos que também pode incluir um negro de fumo de reforço de borracha, particularmente onde é aceitável que o selante seja de cor preta, para criar a camada selante de perfuração ali de- senvolvida.
Isto é aqui considerado significante porque a dita composição precursora selante de borracha butila é convenientemente processável como uma composição de borracha que pode ser apropriadamente desenvolvida como uma camada de borracha em um pneu.
Na prática, com vulcanização ou cura, da montagem de pneu sob condições de temperatura elevada, uma maior porção da composição de borracha butila não-curada é considerada aqui ser despolimerizada, onde a despolimerização de borracha butila é inicia- da pelo valerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário) e propagada pelo peróxido de dicumila junto com o valerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário).
Na prática, a dita camada baseada em borracha halo butila de forro interno de pneu é tipicamente uma composição de borracha halo butila contendo curativo enxofre de uma borracha halo butila tal como, por exemplo, borracha dicloro butila ou borracha bromo butila.
Tal camada de forro interno baseada em borracha halo butila também pode conter um ou mais elastômeros baseados em dieno curáveis com enxofre tais como, por exemplo, borracha natural eis 1,4-polisopreno, borracha eis 1,4-polibutadieno e borracha estireno / butadieno, e suas misturas, ou mais preferivelmente uma combinação de uma ou mais das ditas borrachas halo butila e ditos elastômeros baseados em dieno.
Quando o pneu é vulcanizado junto com a camada de composição de borracha ba- seada em borracha butila (o precursor de camada selante), a borracha butila da camada de composição baseada em borracha butila que é para se tornar a camada selante, torna-se parcialmente despolimerizada, preferivelmente em uma extensão que sua propriedade física de módulo (G') de estocagem resultante mencionada anteriormente, em uma deformação dinâmica de 5 porcento a 100°C e 1 hertz, está, por exemplo, em uma faixa de cerca de 10 a cerca de 100 kPa, alternativamente, e usualmente mais desejavelmente em uma faixa de cerca de 10 a cerca de 40 kPa e ainda alternativamente em uma faixa de cerca de 10 a cer- ca de 28 kPa, como aqui anteriormente reportado. De fato, a borracha butila na camada selante de composição baseada em borracha butila é despolimerizada para uma baixa viscosidade para formar um material pegajoso que tem propriedades de selagem de perfuração. Assim, a camada precursora de selante de composição de borracha butila é transformada em uma camada selante de perfuração du- rante a cura do pneu. Esta despolimerização pelo menos parcial da camada de composição de borracha butila é efetuada através de presença de uma combinação dos dois organo pe- róxidos geradores de radicais livres.
Na prática, a composição de borracha butila como precursor selante contem uma quantidade suficiente da combinação mencionada anteriormente de organo peróxidos gera- dores de radicais livres para causar a despolimerização parcial de borracha butila, que pode ser, por exemplo, em uma faixa de cerca de 0,5 a cerca de 15 phr da combinação de organo peróxidos ativos dependendo um pouco de tempo e temperatura da operação de cura de pneu e o grau de despolimerização desejado.
Os vários componentes da camada selante podem ser misturados juntos usando conveniente equipamento de mistura de borracha, particularmente um misturador de borra- cha interno. A composição de borracha usada na camada precursora selante tipicamente tem viscosidade suficiente e pegajosice não-vulcanizada para permitir sua incorporação em um pneu não-vulcanizado sem fugir significantemente de convencionais técnicas de cons- trução de pneu.
Em um processo exemplar desta invenção, a composição precursora selante base- ada em borracha butila pode ser formada em uma tira de borracha através do uso de equi- pamento convencional tal como uma calandra, extrusor, ou qualquer combinação dos mes- mos, e a tira de borracha montada no pneu. Na cosntrução de pneus desta invenção um forro interno de borracha de uma composição de borracha baseada em borracha butila (por exemplo, borracha bromo butila) é primeiro aplicada a um tambor de construção e então a tira de camada precursora de selante baseada em borracha butila é aplicada à camada de forro interno e a seguir o restante de várias lonas e camadas de carcaça da montagem de pneu. A camada precursora de selante baseado em borracha butila é pelo que montada na montagem de pneu não vulcanizado de componentes entre uma camada de forro interno e carcaça de pneu.
A espessura da camada de composição selante pode variar grandemente em um pneu contendo selante de perfuração não-vulcanizado. Genericamente, a espessura da ca- mada de composição selante pode variar de cerca de 0,13 cm (0,05 polegadas) a cerca de 1,9 cm (0,75 polegada). Em pneus de passageiros é normalmente desejado que a camada de composição selante tenha uma espessura de cerca de 32 cm(0,125 polegada) enquanto para pneus de caminhões, uma espessura de cerca de 0,76 cm (0,3 polegada) ou maior pode ser desejada. Após os pneus de borracha pneumáticos não-vulcanizados desta invenção serem montados eles são vulcanizados usando um ciclo de cura de pneu normal. Os pneus desta invenção podem ser curados sobre uma ampla faixa de temperatura. Por exemplo, pneus de passageiros podem ser curados em uma faixa de temperatura de cerca de 130°C a cerca de 170°C e pneus de caminhões podem ser curados em uma temperatura variando de cerca de 130°C a cerca de 170°C. Assim, uma temperatura de cura pode variar, por exemplo, de cer- ca de 130°C a cerca de 170°C e por um período de tempo (por exemplo, de cerca de 10 a cerca de 45 minutos ou mais dependendo um pouco do tamanho do pneu e o grau de dese- jada despolimerização da borracha butila assim como a espessura da própria camada selan- te) e suficiente para pelo menos despolimerizar parcialmente a dita camada precursora se- lante.
Da mesma maneira, em um aspecto da invenção, um pneu pneumático auto - se- lante desta invenção é imaginado onde o pneu tem costados, uma carcaça suporte, talões inextensíveis, um forro interno (camada de barreira de ar), uma camada selante, e uma banda de rodagem circunferencial externa (porção de banda de rodagem). Os costados in- dividuais estendem-se radialmente para dentro a partir de bordas externas axiais da porção de banda de rodagem para ligar os respectivos talões inextensíveis. A carcaça suporte atua como uma estrutura suporte para a porção de banda de rodagem e costados e tipicamente contem uma camada barreira (camada de borracha). A camada selante está disposta entre a dita carcaça suporte e a dita camada de forro interno e por isso entre a dita camada barrei- ra (que é tipicamente um componente da dita carcaça) e a dita camada de forro interno. A banda de rodagem circunferencial externa é adaptada para contato com solo quando o pneu está em uso.
Os exemplos que se seguem são incluídos para ainda ilustrarem o processo de fa- bricação de pneus de borracha pneumáticos auto - selantes desta invenção. Estes exem- plos são pretendidos serem representativos da presente invenção e não são para serem vistos como limitantes do escopo da invenção ou a maneira na qual ela pode ser praticada. A menos que de outro modo indicado, partes e porcentagens são em peso.
Exemplo 1
Composições (compostos) precursoras selantes baseadas em borracha butila ilus- trativas são preparadas através de mistura de ingredientes em um misturador interno. Os ingredientes são misturados em um primeiro estágio de mistura não-produtivo sem o organo peróxido seguido por um segundo estágio de mistura produtivo onde o organo peróxido(s) é (são) adicionado subseqüente a adição de uma sílica precipitada e polietileno glicol. Os in- gredientes são ilustrados na Tabela 1.
Composto controle A representa uma composição precursora selante usando 12 partes de valerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário) (Valerato). Composto Comparativo B representa a composição precursora selante que contem 12 partes de peróxido de dicumila, por eemplo, um organo peróxido de maior temperatura de decomposição (peróxido de dicumila).
Composto Experimental C representa uma composição precursora selante que é similar a Composto Comparativo B exceto que uma aumentada quantidade de 14 phr de peróxido de dicumila é usada.
Composto Experimental D representa uma composição precursora selante que con- tem uma combinação de uma menor quantidade de uma parte de valerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário) (*organo peróxido valerato) e uma maior quantidade de 12 partes de peróxi- do de dicumila.
Composto Experimental E representa uma composição de borracha precursora se- lante que contem uma combinação de uma aumentada menor quantidade de duas partes de valerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário) e 12 partes de peróxido de dicumila.
Várias propriedades físicas são reportadas na seguinte Tabela 2 onde as partes e porcentagens são em peso a menos que de outro modo indicado.
Tabela 1
<table>table see original document page 15</column></row><table>
1Borracha butila como Exxon 068 de ExxonMobiI Company, tendo uma viscosidade Mooney (1+8) a 125°C de cerca de 51, como um copolímero de isobutileno e isopreno tendo menos que um porcento de unidades derivadas de isopreno. 2SiIica precipitada amorfa como Hubersil 4155 de J.M. Huber Company
3ArgiIa caolin como RC-32 de Thiele Kaolin Company
4PoIietiIeno glicol tendo um peso molecular ponderai médio de cerca de 8000 (en- tendido ser cerca de mais ou menos 1000) como carbowax PEG 8000 de Dow Chemjical Company.
5OIeo de processamento de borracha como Tufflo 100 de Barton Solvents Company reportadamente um óleo de processamento de borracha parafínico, naftênico tendo um teor aromático máximo de menos que 15 porcento em peso.
6Um pigmento orgânico / inorgânico colorido de amarelo como Akrosperse E-6837 yellow EPMB batelada mestre de pigmento com EPR (borracha etileno / propileno), em ra- zão em peso de 50/50 de pigmento amarelo para EPR, de Akrochem Company e reportado na Tabela 1 como o compósito.
7Organo peróxido (valerato) como um compósito de valerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário) e um carreador mineral como uma combinação de carbonato de cálcio e silicato de cálcio contendo cerca de 40 porcento em peso do organo peróxido (assim sendo 40 porcen- to ativo tanto quanto o organo peróxido está relacionado) como Link Cup NBV 40C de Geo Specialty Chemical Company e reportado na Tabela 1 como o compósito.
8Organo peróxido (peróxido de dicumila) como um compósito de peróxido de dicu- mila e um carreador mineral como uma combinação de carbonato de cálcio e silicato de cál- cio contendo cerca de 40 porcento do peróxido de dicumila (assim sendo 40 porcento ativo tanto quanto o organo peróxido está relacionado) como Luperox DCP40P de Arkema com- pany e reportado na Tabela 1 como o compósito.
9o módulo (G') de estocagem para a composição selante (após despolimerização com organo peróxido da borracha butila na composição precursora selante) G' em uma de- formação dinâmica de 5 porcento a IOO0C e 1 Hertz.
Os compostos (compostos precursores selantes) A até D foram aquecidos para uma temperatura de cerca de 150°C por cerca de 30 minutos para despolimerizar pelo me- nos parcialmente a borracha butila na presença do organo peróxido(s) que é visto como condições de cura um tanto médias para um pneu de caminhão leve. A partir da Tabela 1 pode ser visto que a sílica precipitada na composição de borra- cha butila foi misturada com o polietileno glicol antes de adição de um organo peróxido. O propósito foi reduzir, ou inibir, reação do organo peróxido com a superfície da sílica (por e- xemplo, grupo hidroxila sobre a sílica) e a indesejada absorbância mencionada anteriormen- te do organo peróxido sobre a sílica. A partir da Tabela 1 pode ser visto que para composto de borracha controle A que usou valerato de 4,4'-di-(butil peroxi terciário) para despolimerizar a borracha butila na com- posição de borracha butila contendo sílica, o módulo G' reduzido para um valor de 20,7 kPa que é considerado aqui ser satisfatório para uma camada selante ali desenvolvida em pneu para resistir a vazamento de ar causado por um objeto perfurante tal como, por exemplo, um prego.
Para composto de borracha comparativo B que usou peróxido de dicumila para despolimerizar a borracha butilana composição de borracha butila contendo sílica, o módulo de estocagem G' foi reduzido para um valor de 25,5 kPa que, embora sendfo aqui conside- rado ser um pouco satisfatório para uma camada selante desenvolvida em pneu para resistir a vazamento de ar causado por um objeto perfurante tal como, por exemplo, um prego, ele não atinge o valor reduzido de G' de 20,7 kPa obtido através do uso do valerato de 4,4'-di- (butil peroxi terciário).
Para composto de borracha experimental C pode ser visto que um aumento no teor de peróxido de dicumila para 14 phr a partir de 12 phr usado em Composto Comparativo G, teve pequeno efeito sobre a propriedade de módulo (G') que permaneceu cerca do mesmo, por exemplo, que o valor G' diminuiu levemente para um valor de 25,2 kPa a partir de um valor de 25,5 kPa.
Por isso foi desejado conduzir um experimento para ver que efeito sobre o módulo G' pode ser obtido através de uso de uma combinação de uma quantidade muito pequena de valerato de 4,4'-di-(butil peroxi terciário) e quantidade signifícantemente maior de peróxi- do de dicumila em relação ao valerato para despolimerização de borracha butila na compo- sição de borracha precursora selante baseada em borracha butila contendo sílica tratada com polietileno glicol.
Para tal propósito, Composto de borracha experimental D foi preparado com uma razão de 1/12 do valerato de 4,4'-di-(butil peroxi terciário) para o peróxido de dicumila.
Pode ser visto que composto de borracha experimental D, com sua combinação de valerato de 4,4'-di-(butil peroxi terciário) e peróxido de dicumila em uma razão de 1/12 para despolimerizar a borracha butila na composição de borracha butila contendo sílica, o módulo (G') foi signifícantemente reduzido para um valor de 19,1 kPa que estava bem abaixo de valor de módulo (G') de 20,7 kPa obtido através do uso do valerato de 4,4'-di-(butil peroxi terciário) sozinho e é aqui considerado ser apropriado para uma camada selante desenvol- 30 vida ali no pneu para resistir a vazamento de ar causado por um objeto perfurante tal como, por exemplo, um prego.
É aqui considerado que isto é indicativo de uma surpreendente verificação de um inesperado efeito sinergístico obtido por uma combinação cooperativa do valerato de 4,4'-di- (butil peroxi terciário) para iniciar a formação de radicais livres e peróxido de dicumila para propagar a formação de radicais livres e associada despolimerização de borracha butila.
Embora o mecanismo não seja inteiramente entendido, é aparente que um efeito de despolimerização de borracha butila pelo valerato de 4,4'-di-(butil peroxi terciário) com sua inicial geração de radical livre para promover uma iniciação da despolimerização da borra- cha butila. Parece aparente que uma subseqüente ativação da geração de radical livre pelo peróxido de dicumila serviu para aumentar dinamicamente a despolimerização da borracha butila dentro de precursor selante após a iniciação mencionada anteriormente do efeito de despolimerização pelo valerato. A sinergia foi inesperada e considerada ser uma descoberta significante que não poderia ter sido realizada sem a avaliação experimental.
Então foi desejado conduzir um experimento para ver se o dito módulo (G') pode ser efetivamente reduzido através de uso de uma quantidade aumentada, mas ainda uma quantidade pequena, do valerato de 4,4'-di-(butil peroxi terciário).
Composição de borracha experimental E foi por isso preparada na qual 2 partes (um aumento de 1 parte) do peróxido valerato foi usada o que resultou em uma razão de valerato de 4,4'-di-(butil peroxi terciário) para peróxido de dicumila de 2/12 ao invés de 1/12.
Pode ser visto que para Composto Experimental E o módulo (G') foi ainda mesmo reduzido para um valor de 17,2 kPa a partir de um valor de 19,2 kPa obtido para Composto Experimental D que está claramente e significantemente abaixo de valor de módulo (G') de 20,7 kPa onde o valerato de 4,4'-di-(butil peroxi terciário) foi usado sozinho para composição de borracha controle A.
É aqui considerado que isto é ainda indicativo de uma inesperada descoberta de um efeito sinergístico obtido por uma combinação cooperativa da quantidade muito pequena de iniciador de radical livre valerato de 4,4'-di-(butil peroxi terciário) e quantidade considera- velmente maior de propagador de radical livre peróxido de dicumila para a despolimerização de borracha butila contendo sílica.
As propriedades físicas de módulo (G') mencionadas anteriormente foram determi- nadas em uma deformação dinâmica de 5 porcento em 1 Hertz a 100°C através de um ins- trumento RPA (Rubber Process Analyzer). A medição foi feita após um aquecimento de 30 minutos da amostra de borracha a 150°C para render um delta G' (em uma deformação di- nâmica de 5 porcento) para a reação de despolimerização. O instrumento analisador de pro- cesso de borracha usado foi um instrumento RPA 2000 de Alpha Technologies, anterior- mente Flexsys Company e anteriormente Monsanto Company.
Exemplo II
Um pneu de caminhão radial meio cinturado com aço pneumático sem câmara do tipo G287 11 R22.5 é preparado através de primeiro aplicação de uma camada de forro in- terno de borracha butila padrão (por exemplo, composição de borracha bromo butila) para um tambor de construção padrão. Então uma camada de precursor de selante baseado em borracha butila da composição de Composto D de Exemplo I tendo uma espessura de cer- ca de 0,76 centímetro (cerca de 0,3 polegada) é aplicada à camada de borracha de forro interno sobre o tambor de construção seguido pela aplicação de componentes de carcaça baseados em borracha dieno, incluindo as lonas de carcaça, banda de rodagem, costados e talões, para formar a construção ou montagem de pneu não-curado, ou verde, que contem a camada precursora de selante baseada em borracha butila ali desenvolvida coberta pela camada de borracha de forro interno.
O pneu verde é curado em um apropriado molde de cura de pneu em uma tempera- tura elevada para formar um pneu com uma camada selante ali desenvolvida tendo uma espessura de cerca de 0,38 cm (cerca de 0,15 polegada)formada por uma despolimerização parcial (substancial) da camada precursora de selante baseada em borracha butila pelo or- gano peróxido em uma temperatura elevada de cura de pneu.
Embora certas realizações representativas e detalhes tenham sido mostrados para o propósito de ilustração da invenção, será aparente para aqueles versados na técnica que várias mudanças e modificações podem ser ali feitas sem se fugir do espírito ou escopo da invenção.
Claims (10)
1. Composição precursora de selante de pneu, CARACTERIZADA pelo fato de ser compreendida por: (A)borracha butila, (B)combinação de organo peróxidos compreendida por: (1)valerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário), e (2)peróxido de dicumila, onde a razão de peróxido de dicumila para valerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário) está em uma faixa de cerca de 3/1 a cerca de 30/1, alternativamente em uma faixa de cerca de 4?1 a cerca de 24/1; (C)material de enchimento de reforço compreendido por: (1)sílica precipitada e negro de fumo de reforço de borracha, ou (2)sílica precipitada e corante tendo uma outra cor que não preto com uma subs- tancial exclusão de (por exemplo, sem) negro de fumo de reforço de borracha, ou (3)sílica precipitada, um corante tendo uma outra cor que não preta e uma quanti- dade mínima de negro de fumo de reforço de borracha (por exemplo, de cerca de 0,5 a cer- ca de 2 phr) tanto quanto o selante seja de uma cor não-preta, e (D)opcionalmente pelo menos um de argila e carbonato de cálcio; onde a sílica precipitada é: (1)uma sílica precipitada pré-tratada com polietileno glicol, ou (2)uma sílica precipitada tratada in situ dentro da dita composição de borracha com polietileno glicol antes de introdução de organo peróxidos; onde o dito polietileno glicol tem um peso molecular ponderai médio em uma faixa de 2000 a 15 000.
2. Precursor de selante de pneu, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que os organo peróxidos são os dito valerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário) e peróxido de dicumila com menos que 10 porcento dos organo peróxidos sendo organo peróxidos outros que não os ditos valerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário) e peróxido de dicumila.
3. Precursor de selante de pneu de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de conter argila e a dita argila é argila caolin.
4. Pneu contendo uma camada do dito precursor de selante de pneu, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a dita camada é uma camada anular posicionada entre a dita camada de forro interno de pneu e carcaça de pneu.
5. Processo de preparação de um pneu pneumático tendo uma habilidade de sela- gem de perfuração como uma montagem de componentes, CARACTERIZADO pelo fato de ser compreendido por uma banda de rodagem de borracha circunferencial externa, carcaça de borracha suportando a dita banda de rodagem e uma camada de forro interno de pneu de borracha interna, onde o dito processo compreende: (A)posicionamento de uma camada de composição baseada em borracha butila não-curada como um precursor de selante entre o dito forro interno e carcaça de borracha, onde a dita composição baseada em borracha butila precursora de selante é preparada por combinação de: (1) borracha butila, e (2) organo peróxidos compreendidos por combinação de organo peróxidos compre- endidos por: (a) valerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário), e (b) peróxido de dicumila; onde a razão de peróxido de dicumila para valerato de 4,4-di-(butil fenoxi terciário) está em uma faixa de 3/1 a 30/1, e onde organo peróxidos são os ditos Iaverato de 4,4-di-(butil peroxi terciário) e pe- róxido de dicumila com menos que 10 porcento dos organo peróxidos sendo organo peróxi- dos outros que não os ditos valerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário) e peróxido de dicumila, e (3) material de enchimento de reforço compreendido por: (a) sílica precipitada, ou (b) sílica precipitada e negro de fumo; (4) opcionalmente um corante outro que não um corante negro quando o dito negro de fumo é excluído ou está presente em uma quantidade mínima tanto quanto o dito precur- sor de selante contendo corante é de uma outra cor que não preta; (5) opcionalmente pelo menos um de argila e carbonato de cálcio; onde a dita sílica precipitada é: (1) uma sílica precipitada pré-tratada com polietileno glicol, ou (2) uma sílica precipitada tratada in situ dentro da dita composição de borracha com polietileno glicol antes de adição do dito valerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário) e peróxido de dicumila; onde o dito polietileno glicol tem um peso molecular ponderai médio em uma faixa de 2000 a 15 000; e (B)curando a dita montagem de componentes em um apropriado molde em uma temperatura elevada para formar um pneu pneumático e para fazer com que a dita boracha butila do dito precursor de selante despolimerize parcialmente a dita borracha butila através da dita combinação de dito valerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário) e peróxido de dicumila e pelo que forme uma camada selante ali desenvolvida dentro do dito pneu.
6. Processo, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato de que a despolimerização de borracha butila é iniciada pelo dito valerato de 4,4-di-(butil peroxi ter- ciário) e propagada pelo dito peróxido de dicumila e valerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário).
7. Processo, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato de o di- to selante de pneu tem um módulo de estocagem (G'), em uma deformação dinâmica de 5 porcento a 100°C e 1 Hertz, em uma faixa de 10 a 40 kPa.
8. Processo, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato de a di- ta camada selante: (A) estende-se de um ombro do pneu para o outro ombro do pneu através de região de abaulamento do pneu; (B) está posicionada em pelo menos uma região de ombro de pneu e estende-se em pelo menos uma porção da porção de costado de pneu adjacente do pneu, ou (C) estende-se de costado-para-costado do pneu através de região de abaulamento de pneu.
9. Pneu pneumático tendo uma habilidade de selagem de perfuração, CARACTERIZADO pelo fato de ser compreendido por uma montagem de componentes compreendida por uma banda de rodagem de borracha circunferencial externa, carcaça de borracha suportando a dita banda de rodagem, uma camada de forro interno de pneu de borracha interna, e uma camada selante compreendida por uma borracha butila despolime- rizada com organo peróxido posicionada entre a dita camada de forrointerno e a dita carcaça onde a dita despolimerização de borracha butila com organo peróxido é uma com- binação de organo peróxidos compreendida por valerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário) e peróxido de dicumila tendo uma razão de peróxido de dicumila para valerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário) em uma faixa de 3/1 a 30/1, e onde organo peróxidos são os ditos valerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário) e peró- xido de dicumila com menos que 10 porcento dos organo peróxidos sendo organo peróxidos outros que não os ditos valerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário) e peróxido de dicumila, e onde o ditoselante contem material de enchimento de reforço compreendido por: (A) sílica precipitada, ou (B) sílica precipitada e negro de fumo; onde o dito selante opcionalmente contem um corante outro que não uma cor preta onde o dito negro de fumo é excluído ou está presente em uma quantidade mínima tanto quanto o dito precursor de selante contendo corante seja de uma outra cor que não preta; onde o dito selante opcionalmente contem pelo menos um de argila e carbonato de cálcio; onde a dita sílica precipitada é: (C) uma sílica precipitada pré-tratada com polietileno glicol, ou (D) uma sílica precipitada tratada in situ dentro de composição de borracha com po- Iietileno glicol antes de adição do dito valerato de 4,4-di-(butil peroxi terciário) e peróxido de dicumila onde o dito polietileno glicol tem um peso molecular ponderai médio em uma faixa de 2000 a 15 000; e onde o dito selante de pneu tem um módulo de estocagem (G') em uma deforma- ção dinâmica de 5 porcento a 100°C e 1 hertz em uma faixa de 10 a 40 kPa.
10. Pneu pneumático, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADO pelo fa- to de que a dita camada selante: (A) estende-se de um ombro do pneu para o outro ombro do pneu através de região de abaulamento do pneu; (B) está posicionada em pelo menos uma região de área de ombro e estende-se em pelo menos uma porção da porção de costado de pneu adjacente do pneu, ou (C) estende-se de costado-para-costado do pneu através de região de abaulamento do pneu.
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