BRPI1013475A2 - Concentrado emulsionável inseticida e larvicida, procedimento para a preparação de um concentrado emulsionável inseticida e larvicida, composição inseticida e larvicida pronta para uso, uso de uma composição inseticida e larvicida e método de controle de mosquitos - Google Patents

Abstract

CONCENTRADO EMULSIONÁVEL INSETICIDA E LARVICIDA, PROCEDIMENTO PARA A PREPARAÇÃO DE UM CONCENTRADO EMULSIONÁVEL INSETICIDA E LARVICIDA, COMPOSIÇÃO INSETICIDA E LARVICIDA PRONTA PARA USO, USO DE UMA COMPOSIÇÃO INSETICIDA E LARVICIDA E METODO DE CONTROLE DE MOSQUITOS Trata-se de um concentrado emuísionável inseticida e larvicida que contém compostos inseticidas piretróides em combinação com larvicidas juvenóides IGR e excipientes selecionados dentre ao menos um tensoativo, um antievaporante, um protetor anti-UV, um antioxidante, um antiespumante e um solvente orgânico adequado. A emulsão do concentrado, preferivelmente, em água, se espalha mediante a aspersão ambiental ou superficial para o controle de dípteros em geral e de mosquitos, como os vetores de doenças tais como dengue, fiebre amarela e malária, em particular.

Description

“CONCENTRADO EMULSIONÁVEL INSETICIDA E LARVICIDA, PROCEDIMENTO PARA A PREPARAÇÃO DE UM CONCENTRADO EMULSIONÁVEL INSETICIDA E LARVICIDA, COMPOSIÇÃO INSETICIDA E LARVICIDA PRONTA PARA USO, USO DE UMA COMPOSIÇÃO INSETICIDA E LARVICIDA E MÉTODO DE CONTROLE DE MOSQUITOS” Campo da Invenção A presente invenção refere-se a composições de concentrado emulsionável para aplicação espacial com atividade inseticida e larvicida que compreendem ao menos um composto piretróide e piriproxifeno como compostos ativos. As composições da invenção têm atividade inseticida e larvicida, e são compatíveis para uso espacial com água como veículo. Da —mesma forma, a presente invenção se refere a um procedimento para preparar as composições e a um método de controle de mosquitos vetores de dengue, febre amarela e malária.

Antecedentes da Invenção Os inseticidas chamados comumente de piretróides são atualmente muito utilizados no controle de pragas por sua excelente seletividade. Em outras palavras, têm uma alta toxicidade sobre praga de insetos, apesar de baixa em mamíferos (Naumann K. 1990, Synthetic Pyrethroid Insecticides, Chemistry and Patents, Springer Verlag, Berlín; Ruigt S. F. 1985, Pyrethroids, pág. 183 a 262. En G. Kerkut e L Gilbert (editores) Comprehensive Insect Physiology, Biochemistry and Pharmacology, Vol. 12, Pergamon, Oxford, Reino Unido).

Os piretróides são excelentes inseticidas para o controle das formas voadoras adultas de dípteros em geral e de mosquitos em particular (Pest and Vector Control, H. van Emden e M. Service, Cambridge University Press, Cambridge, Reino Unido, 2004). A patente argentina N° AR004978B1, que é incorporada no presente documento como referência, descreve um método de enriquecimento no isômero cis de permetrina, e sua separação como sólido cristalino. Do mesmo modo, o pedido de patente Argentina, publicado, N° AR025747A1, incorporado no presente documento como referência, descreve um concentrado emulsionável inseticida de cis-permetrina, um procedimento para sua preparação e sua utilização. Este produto tem demonstrado uma boa eficácia em laboratório e em campo no controle de mosquitos adultos vetores da dengue da espécie Aedes aegypti em tratamentos espaciais. ("Laboratory and sca/ed up evaluation of Cis-permethrin applied as a new Ultra Low Volume formulation against Aedes aegypti (Diptera: culicidae)’’ Seccacini Emilia, Masuh Héctor, Licastro Susana A. de e Zerba Eduardo, Acta Tropica 97, 1-4 (2006).

As formulações convencionais de permetrina são preparadas com a mistura de seus isômeros cis-trans (Pesticide Manual, 11 th Edition, C.D.S.Tomfin Ed. Brítish Crop Protection Council, UK 1997) e os concentrados emulsionáveís de este piretróide também têm demonstrado boa eficácia em tratamentos espaciais em tratamentos espaciais sobre dípteros em geral e mosquitos em particular (Pest and Vector Control, H. van Emden e M. Service, Cambridge University Press, Cambridge, UK, 2004).

Uma série de compostos tem em comum seu modo de ação, que consiste em interferir nos processos envolvidos no crescimento dos insetos, consequentemente, são chamados de reguladores do crescimento de insetos, conhecidos por sua sigla em inglês IGR (Insect Growth Regulators). Os IGR, por sua seletividade e por sua toxicidade muito baixa em mamíferos são um grupo de compostos muito utilizados atualmente no controle de insetos em geral (Chemical Pesticides, Mode of Action and Toxicology, J. Stenersen, CRC Press, Boca Raton, USA, 2004)) e de larvas de mosquitos em particular, (Guidelines for Dengue Surveillance and Mosquito Control, World Health Organization, Regional Office for the Western Pacific, Second Edition, Manila, Philippines (2003)).

Existem dois tipos principais de IGR, os inibidores de síntese de quitina e os juvenóides, que atuam como análogos dos hormônios juvenis.

Os IGR juvenóides atuam interferindo na maturação do inseto em sua forma adulta, tendo em vista que são mímicos de hormônios juvenis 0Chemical Pesticidas, Mode of Action and Toxicology, J. Stenersen, CRC Press, Boca Raton, USA, 2004). Este tipo de compostos tem sido reconhecido como o de maior efeito larvicida em tratamentos de águas de consumo para o controle de mosquitos (Pesticides and their application for the control of Vectors and pests of Public health importance, Sixth Edition, WHO/CDS/NTD/WHOPES/GCDPP/2006.1, World Health Organization, 2006). Um destes comoostos iuvenóides—o 2-( T-metih2-f4-fenoxifenoxi>etoxÚDÍridina. denominado piriproxifeno ou piriproxifeno, tem sido recentemente recomendado pela Organização Mundial de Saúde para ser utilizado no controle de larvas de mosquitos em águas de consumo humano por sua muito alta eficácia larvicida e segurança de uso (Piriproxifeno in drinking water, WHO/SDE/WSH/07.01/10, World Health Organization, 2007).

As formulações de concentrado emulsionável (CE) ou ultra baixo volume (ULV) de inseticidas, aplicadas espacialmente como termo névoas ou névoas frias são as formas mais utilizadas para o controle de adultos voadores de insetos praga com formas imaturas larvais e formas adultas voadoras, que vivem em hábitat distinto tais como os mosquitos (Chavasse D.C. and Yap H.H., Chemical Methods for the Control of Vectors and Pests of Public Health Importance. WHO/CDT/WHOPES/ 97.2 pp27, Geneva, Switzerland, 1997). Uma das críticas usuais que são feitas a este tipo de tratamentos é sua eficácia insuficiente sobre as larvas. (Masuh H., Coto H., Licastro S. e Zerba E. “Control de Aedes aegypti (L.) en Clorinda: un modelo para áreas urbanas”. Entomol. Vect. 10(4) 485-494 (2003)). Da mesma forma, outra limitação de este tipo de formulações para tratamentos espaciais é que quando requerem agregado de diluente, para que sua eficácia seja máxima devem ser diluídas com solventes orgânicos particularmente óleo díesel e não com água. Este requisito responde ao que se tem ciência sobre o fato de que quando se utiliza água como veículo no lugar de solventes orgânicos, se reduz a eficácia de controle dos inseticidas sobre os insetos praga (Toxicology of Insecticides, F. Matsumura, Plenum Press, Londres, 1975). Há uma necessidade continuada de preparar novas composições do tipo de concentrado emulsionável, principalmente, aplicáveis como ultra baixo volume ou névoa térmica para o controle de insetos praga em geral e dípteros como os mosquitos em particular, que sejam ecológicas. Para que estas comoosicões tenham um baixo imoacto ambiental -deveria sar ntili7ads água como veículo sem que diminua sua eficácia adulticida e larvicida poi “efeito solvente” ou por decomposição de ativos ao ser aplicada como névoa térmica em emulsão aquosa.

Resumo Da Invenção Um objetivo da presente invenção consiste em uma composição de concentrado emulsionável inseticida e larvicida quimicamente estável e compatível para uso espacial com água como veículo, para controle de insetos praga que contém como ingredientes ativos uma combinação de ao menos um inseticida piretróide e o larvicida juvenóide piriproxifeno, e cuja aplicação espacial em emulsão aquosa apresenta similar ou maior eficácia em relação à obtida com diluentes orgânicos.

As formulações da invenção combinam um piretróide de excelente ação adulticida e piriproxifeno, um juvenóide com grande efeito larvicida, em composições quimicamente compatíveis com o uso de água como veículo mantendo sua eficácia ainda em aplicações em forma de névoa térmica em meio aquoso. De esta forma, pode-se realizar tratamentos espaciais utilizando água como veículo ainda em ainda em de névoa térmica controlando as populações de insetos adultos e eliminando os reservatórios de larvas vivas com a mesma ou maior eficácia em comparação à utilização de um solvente orgânico como meio para a aplicação. A invenção se refere preferivelmente a uma composição de concentrado emulsionável inseticida e larvicida para uso espacial em meio aquoso para o controle de insetos praga que compreende um ou mais compostos piretróides selecionados entre cis-permetrina, permetrina, praletrina, cipermetrina, fenotrina, aletrina, resmetrina, cialotrina, cifenotrina, ciflutrina, deltametrina, bifentrina, etofenprox, isômeros e misturas dos mesmos. A presente invenção também é direcionada a uma composição inseticida e larvicida pronta.para. uso .que compreende uma emulsão de urr concentrado emulsionável em um solvente portador, em que o concentradc emulsionável compreende ao menos um inseticida piretróíde e o larvicida juvenóide piriproxifeno. Preferencialmente, o solvente portador é selecionado de água e hidrocarbonetos orgânicos tais como querosene desodorizado, óleo diesel e similares. Ainda mais preferencialmente, o solvente é água.

Também outro objetivo da invenção.· consiste em um método de controle de mosquitos vetores de dengue, febre amarela e malária, que compreende o espalhamento mediante aspersão sobre a área suscetível de controle de uma composição que compreende uma emulsão em água do concentrado da invenção de forma a prover uma concentração de entre 1 e 10 g de permetrina que contém não menos de 80% de isômero cis, e entre 0,2 e 3 g de piriproxifeno por hectare de superfície, ainda mais preferencialmente entre 1 e 15 g de permetrina e entre 0,2 e 3 g de piriproxifeno por hectare de superfície.

Descrição Detalhada Da Invenção Surpreendentemente, foi concluído que determinadas combinações de inseticidas piretróides tais como cis-permetrina ou permetrina e do regulador de crescimento de insetos piriproxifeno podem ser formuladas como produtos estáveis, química e biologicamente compatíveis com o uso de água como veículo sem perder a eficácia diante do uso alternativo de solventes orgânicos e aptos para que, através de aplicações espaciais, ainda como névoas térmicas em meio aquoso, ocasionam uma grande eficácia adulticida e larvicida sobre populações de insetos praga em geral e dípteros como mosquitos em particular.

Ainda mais preferencialmente, a invenção se refere a uma composição concentrada emulsionável inseticida e larvicida para uso espacial em meio aquoso para o controle de insetos praga que compreende como ingrediente ativo um pireíróide seiecionado de: cis-oermetrina. -oermetrina praletrina, cipermetrina, cialotrina, deltametrina, isômeros e misturas do; mesmos. O teor dè piretróide na composição está compreendido entre 1 € 50% (p/v)- preferencialmente, entre 5 e 30% (p/v). O teor de piriproxifeno na composição está compreendido entre 0,5 e 20% (p/v)>, preferencialmente, entre 2 e 10% (p/v). O concentrado emulsionável para uso espacial em meio aquoso compreende ainda ao menos um excipiente do tipo tensoativo, antievaporante, protetor anti UV, antioxidante ou antiespumante dissolvido em um solvente adequado.

Entre os tensoativos que podem ser empregados se encontram, por exemplo, os sais de alquilarilsulfonato, poliaril fenóis etoxilados, óleo de rícino (castor oil) etoxilado, nonilfenóis etoxilados, suas misturas e similares. Preferentemente, como sais de alquilarilsulfonato podem ser utilizados alquil(C10-C13)-benzenosulfonatos de cálcio lineares ou ramificados. Preferentemente, como poliaril fenóis etoxilados pode ser utilizado triestirilfenol etoxilado. Preferentemente, como óleo de rícino etoxilado pode ser utilizado óleos de rícino etoxilado com 36 a 40 moles de etoxila. Preferentemente, como nonilfenóis etoxilados podem ser utilizados nonilfenóis etoxilados com 9 a 14 moles de etoxila.

Preferentemente, tensoativos são encontrados no concentrado da invenção, em concentrações compreendidas entre 0,5 e 16% (p/v).

Dentre os antievaporantes que podem ser empregados se encontram, por exemplo, os do tipo óleos vegetais ou ésteres de seus ácidos graxos ou misturas dos mesmos ou polietilenoglicóis e similares. Preferentemente, como óleos vegetais podem ser utilizados óleo de milho ou de soja ou suas misturas. Preferentemente, como ésteres de ácidos graxos vegetais podem ser utilizados ésteres metílicos de ácidos-graxos de-óleo de milho ou de soja ou suas misturas. Preferentemente, como polietilenoglicol se emprega polietilenglicol 300 a 600 e 1000.

Preferentemente, os antievaporantes são encontrados no concentrado da invenção em concentrações compreendidas entre 2 e 50% (p/v).

Dentre os protetores UV que? podem ser empregados no concentrado da invenção são encontrados, por exemplo, a benzofenona, seus derivados ou suas misturas e similares.

Preferentemente, o protetor UV empregado é a benzofenona.

Preferentemente, os protetores UV são encontrados no concentrado da invenção em concentrações compreendidas entre 0,1 e 5 % (P/v).

Dentre os antioxidantes que podem ser empregados no concentrado da invenção são encontrados, por exemplo, os alquil gaiatos, butil hidróxi tolueno, butil hidróxi anisol, ácido nordiidroguaiarético, tocoferóis, ácido tiodipropiónico o suas misturas e similares.

Preferentemente, os antioxidantes são encontrados no concentrado da invenção em concentrações compreendidas entre 0,1 e 4 % (p/v).

Os antiespumantes que podem ser empregados no concentrado da invenção são, por exemplo, do tipo de silicones, alcoóis graxos o suas misturas, tais como silicones sintéticas, octanol, nonanol e suas misturas, e similares.

Preferentemente, os antiespumantes são encontrados no concentrado da invenção em concentrações compreendidas entre 0,01 e 1% (p/v).

Os solventes que podem ser empregados no concentrado da invenção são. Dor exemolo. do tiDO oraânico como hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno, xileno etc., cetonas tais como cicloexanona, N-metil-2-pirrolidona, 2-pirrolidona, etc. ou suas misturas e similares. Õs solventes no concentrado da invenção são empregados para completar a formulação a 100%.

Outro objetivo da presente invenção consiste em um procedimento para preparar o concentrado emulsionável anteriormente descrito. O procedimento para preparar um concentrado emulsionável de inseticida piretróide e larvicida juvenóide, da invenção, compreende agregar um inseticida piretróide e um larvicida juvenóide, e ao menos um excipíente selecionado entre um tensoativo, um antievaporante, um protetor anti UV, um antioxidante e um antiespumante em um solvente adequado, e agitar até a dissolução. O procedimento pode ser executado mediante a agregação de volume determinado de solvente adequado, de uma proporção de entre 1,25 e 55 % de um inseticida piretróide e de entre 1 e 25 % de um larvicida juvenóide. Uma continuação incorpora ao menos um excipiente selecionado entre um tensoativo, um antievaporante, um protetor anti UV, um antioxidante e um antiespumante.

Dentre os tensoativos que podem ser utilizados no procedimento da invenção, são mencionados, a título de exemplo, os do tipo de sais de alquilarilsulfonato, poliaril fenóis etoxilados, óleo de rícino etoxilado, nonilfenóis etoxilados ou suas misturas e similares. Preferentemente, os tensoativos são agregados à mistura inicial em concentrações compreendidas entre 0,5 e 16 % (p/v).

Dentre os antievaporantes que podem ser empregados no procedimento da invenção são mencionados, a título de exemplo, os do tipo de óleos vegetais, ésteres de seus ácidos graxos ou misturas dos mesmos ou polietilenogiicóis e similares, Preferentemente,. os, antievaporantes ^são agregados à composição da invenção em concentrações compreendidas entre 2 e 50% (p/v).

Dentre os protetores UV que podem ser empregados no procedimento da invenção é ménciõnada a título de exemplo benzofenona, seus derivados ou suas misturas, e similares. Preferentemente, os protetores UV são agregados à composição da invenção em concentrações compreendidas entre 0,1 e 5 % (p/v).

Dentre os antioxidantes que podem ser empregados no procedimento da invenção são mencionados a título de exemplo os alquil gaiatos, butil hidróxi tolueno, butil hidróxi anisol, ácido nordiidroguaiarético, tocoferóis, ácido tiodipropiónico ou suas misturas e similares. Preferentemente, os antioxidantes são agregados à composição da invenção em concentrações compreendidas entre 0,1 e 4 % (p/v).

Os antiespumantes utilizados no procedimento da invenção podem ser, por exemplo, do tipo de silicones, alcoóis graxos ou similares e suas misturas. Preferentemente, os antiespumantes são agregados em concentrações compreendidas entre 0,01 e 1,0% (p/v).

Os solventes que podem ser empregados no procedimento da invenção são do tipo orgânico como hidrocarbonetos aromáticos tales como tolueno, xileno etc., cetonas tais como cicloexanona, N-metil-2-pirrolidona, 2-pirrolidona, etc., e similares, ou suas misturas, em quantidade suficiente para ajustar o teor final dos compostos ativos, como anteriormente mencionado.

Para sua aplicação, o concentrado da invenção é preferencialmente emulsionado em um portador líquido em uma proporção em volume de concentrado:portador de aproximadamente 1:1000 a aproximadamente 1:2. Preferencialmente, a proporção em volume concentrado:portador está compreendida de aproximadamente 1:500 a aproximadamente 1:3, mais preferenciaímente, de aproximadamente 1:300 a aproximadamente 1:4, ainda mais preferencialmente, de aproximadamente 1:100 a aproximadamente 1:5. O portador líquido é selecionado de água e solventes-orgânicos tais como'quérdsène dèsodorizado, óleo diesel, biodiesel, etc. Preferencialmente, o portador líquido é água. A composição obtida a partir do concentrado da invenção é especialmente efetiva para combater insetos praga em geral, e para o controle espacial de dípteros tais como moscas e mosquitos em particular.

As formulações emulsionáveis da invenção são particularmente aptas para serem utilizadas como emulsão em água para tratamentos espaciais de ultra baixo volume (névoa fria) ou névoas térmicas (fumaças) sem que o efeito solvente o a decomposição térmica faça perder a eficácia a respeito de diluições com solventes orgânicos no controle de insetos dípteros em geral e mosquitos vetores de dengue (Aedes aegypti) em particular. São consideradas doses adequadas para tratamentos ambientais de 1 a 25 g de compostos ativos totais por hectare. A composição obtida a partir do concentrado da presente invenção é particularmente apta para ser aplicada mediante dispositivos de aspersão tais como termonebulizadores, geradores de névoa fria, pulverizadores fixos de alta pressão com bombas de motor, pulverizadores de mochila com bomba móvel, pulverizadores de mochila com bomba de êmbolo ou com bomba de diafragma, pulverizadores de recipiente abertos com bomba de estribo, pulverizadores manuais de jato intermitente ou de compressão, pulverizadores de gatilho, e outros dispositivos geralmente conhecidos na técnica. O formulado concentrado emulsionável de inseticida piretróide e larvicida juvenóide piriproxifeno baseado em componentes facilmente acessíveis, através de sua possibilidade de ser aplicado como névoa fria ou névoa térmica em meio aquoso com.a mesma.ou maior eficácia que o solvente orgânico sobre larvas e insetos adultos, melhora e simplifica as estratégias de controle de populações de insetos em geral e dípteros como mosquitos em particular cõm menor impacto ambiental e maior segurança de uso. Cóm a descrição em forma geral da invenção, a mesma será melhor entendida em relação aos seguintes exemplos específicos, os quais incluem apenas o efeito de ilustrar a invenção, não sendo interpretados como limitadores da mesma.

Exemplos Exemplo 1 É agregado 10% (p/v) de permetrina (98% de isômero cis), 2% de piriproxifeno, 10% (p/v) de uma mistura de dodecil benzenosulfonato de cálcio e triestirilfenol etoxilado, 10% (p/v) de óleo de soja e 0,1% (p/v) de silicone sintético a uma quantidade de xileno em quantidade suficiente para alcançar 100%. Os componentes foram agitados energicamente até a dissolução.

Foi verificada a concentração de permetrina (cis 98%) no formulado preparado mediante HPLC, em coluna RP-18 de 25 cm de longitude e 4,6 mm de diâmetro, com acetonitrilaiágua em uma relação 75:25 a um fluxo constante de 1,5 ml/min utilizando detector ultravioleta a 234 nm. Para confirmar a concentração de piriproxifeno no formulado preparado foi utilizada uma coluna de 25 cm, MICROSORV PHENYL e acetonitrila/água como solvente de eluição em uma relação 65:35; fluxo 1 ml/min. A detecção foi realizada mediante detector ultravioleta a 234 nm.

Foi avaliada a atividade larvicida e adulticida sobre Aedes aegypti da formulação descrita em um ensaio em escala de laboratório, em câmara cúbica de vidro de 0,35 m3. Para tal finalidade foi realizado, mediante pulverizador manual, uma aspersão ambiental com uma diluição aquosa (0,85 ml de formulado em 50 ml de água) do formulado através de um orifício com tampa de rosca na face dianteira da câmara-para alcançar uma concentração final de 5 mg/m3 de cis-permetrina e 1 mg/m3 de piriproxifeno em emulsão aquosa dentro da câmara. Em seu interior, foram colocados 4 recipientes descartáveis nos ângulos inferiores contendo 250 ml de água com 20 larvas III de Aedes aegypti. Da mesma forma foram colocadas 3 jaulas de malha metálica com 10 mosquitos adultos da mesma espécie, cada uma suspensa pela parte superior da câmara.

Foi aspergida a diluição aquosa do formulado descrito e se manteve hermeticamente fechada a câmara durante 1 h. Foi aberta a câmara, ventilada e foram retiradas as jaulas com adultos e os potes com larvas. Foi avaliada a mortalidade de adultos nas jaulas nas 2 horas de retirada a jaula e a não emergência de adultos logo após a emergência da totalidade de adultos no controle (13 a 15 dias) como parâmetro que indica o efeito larvicida por interrupção do desenvolvimento larval.

Os resultados obtidos foram 100% de mortalidade de adultos e 0% de incubação de adultos, o que indica a mortalidade total das larvas expostas. Foi conduzido um controle de ensaio com uma formulação sem compostos ativos, observando-se que a emergência de adultos foi de 100%.

Exemplo 2 É agregado 10% (p/v) de permetrina, 2% de piriproxifeno, 10% (p/v) de uma mistura de dodecil benzenosulfonato de cálcio e triestirilfenol etoxilado, 10% (p/v) de óleo de soja e 0,1% (p/v) de silicone sintética a uma quantidade de xileno em quantidade suficiente para 100%. Os componentes foram agitados energicamente até a dissolução. O teor em ativos foi analisado conforme descrito no exemplo 1.

Com esta composição foram realizados ensaios de pré-campo através da aspersão com máquina de aspersão uma diluição aquosa da formulação descrita de permetrina e piriproxifeno em galpão de 420 m3 ^realjzando a aplicação, a partir .de um extremo do-galpão.~Foi-utilizada-uma diluição de 17,5 ml de formulado em 5 litros de água. Adicionalmente, foram realizados dois ensaios similares utilizando diluições da formulação emulsionável de permetrina e piriproxifeno preparada tal como descrita, em dois solventes orgânicos: óleo diesel e biodiese! com fins comparativos. Foram aplicados em cada experimento 330 ml da diluição (aspergido durante 1 minuto) que se distribuíram em um galpão.

Mosquitos adultos (Aedes aegypti) foram confinados em jaulas plásticas descartáveis cobertas de rede e larvas III em recipientes descartáveis de plástico contendo 250 ml de água. Os recipientes com mosquitos foram colocados em prateleiras a uma altura de 1,5 m do piso e a 3, 6 e 9 m da máquina de aspersão.

Foi utilizada uma máquina portátil da marca Motan para aspergir com tamanho de gota ULV no galpão antes descrito. A mortalidade de adultos se contou logo após 24 horas do tratamento. O crescimento e a mortalidade de larvas foram seguidas até a incubação total (100%) de adultos nos controles e, nesse instante, se determinou a não emergência de adultos nos recipientes tratados como parâmetro que indica o efeito larvicida por interrupção do desenvolvimento larval.

Os resultados obtidos de efeito sobre mosquitos adultos e larvas são resumidos na tabela 1.

Tabela 1: Mortalidade de mosquitos adultos e larvas a distintas DISTÂNCIAS DE APLICAÇÃO DE FORMULADO * Medido pela não incubação de adultos. A incubação de adultos nos controles foi de 100%. , Os resultados do experimento de pré-campo resumidos na tabela 1 demonstram que a aplicação do formulado concentrado emulsionável de permetrina + piriproxifeno da presente invenção, quando é aplicado espacialmente como emulsão aquosa, apresenta um efeito adulticida sobre mosquitos da espécie Aedes aegypti similar ao obtido mediante o mesmo formulado veiculado em solventes orgânicos. Por outro lado, surpreendentemente, a aplicação de um formulado da invenção uma emulsão aquosa demonstrou um efeito larvicida superior ao obtido a partir do mesmo * formulado veiculado em solventes orgânicos.

Exemplo 3 Foram agregados 15% (p/v) de permetrina, 3% de piriproxifeno, 12% (p/v) de uma mistura de dodecil benzenosulfonato de cálcio e nonil fenol etoxilado, 10% de óleo de girassol e 0,1% (p/v) de silicone sintético a uma quantidade de xileno em quantidade suficiente para 100%. Os componentes foram agitados energicamente até a dissolução. A concentração de permetrina e piriproxifeno no formulado emulsionável foi confirmada mediante HPLC de acordo com o descrito no exemplo 1. No caso da permetrina, como o indicado para c/s-permetrina. O efeito adulticida e larvicida do formulado descrito foi medido em condições de laboratório na câmara de 0,35 m3 com concentrações finais de ativos de 7,5 mg/m3 de permetrina e 1,5 mg/m3 de piriproxifeno dentro da câmara e com a metodologia descrita no exemplo 1.

OsTèsultacfos obtidos foram 100*% de mortalidade de adultos e 0 % de incubação de adultos (no ensaio controle a emergência de adultos foi de .100 %).

Exemplo 4 Foi realizado um ensaio comparativo de campo nas localidades de Puerto Libertad e Wanda, situadas na província de Misiones, Argentina (25°57’51,85” S e 54°35’22,90” W).

Para realizar o ensaio foi utilizada uma formulação concentrado emulsionável de permetrina 10% e piriproxifeno 2% preparada de acordo com o exemplo 1. Foram ensaiadas separadamente diluições em água e em óleo diesel em diversos esquemas de tratamento. Foram determinadas 4 zonas completamente separadas entre si, cada uma delas com aproximadamente 200 vivendas. Em cada uma das ditas zonas foram realizados os seguintes tratamentos: Zona 1: Aplicação de névoa quente utilizando solvente água.

Zona 2: Aplicação de névoa quente utilizando como solvente óleo diesel.

Zona 3: Aplicação de névoa fria utilizando como solvente água.

Zona 4: Zona de Controle, sem tratamento. A avaliação da eficácia inseticida foi realizada sobre larvas e adultos de Aedes aegypti (Díptera: Culicidae).

Para realizar a avaliação do efeito adulticida foram transferidos em laboratório 10 adultos de Aedes aegypti de 36 a 48 horas de vida, as jaulas de bioensaio, as quais foram transportadas para o campo uma hora antes do tratamento e foram localizadas entre os três e cinco metros da linha de aplicação. Foram colocadas 10 jaulas por zona.

Para avaliar a atividade larvicida foram colocados 10 recipientes de plástico, branco e opaco, de 250 ml com água portátil por zona. Os mesmos foram colocados entre.os.três e cinco metros da linha de aplicação e dentro das vivendas. Foram colocadas 15 larvas III / IV de Aedes aegypti por recipieritè. A aplicação das formulações de volume ultra baixo (ULV) foi feita com máquina pesada geradora de névoa fria^P^-ULV, Maxi-Pro™ (Curtis Dyna-Fog. Ltd. Westfieíd. Indiana: USA) e máquina pesada geradora de névoa quente SWingfog SN 101 (Motan Swingtec GMBH, Isny, Alemanha) cada uma delas montada sobre a parte posterior de uma camioneta.

Foram preparadas três composições inseticidas para a aplicação em cada zona, além da composição de controle (sem compostos ativos). - Composição para névoa fria: 6,6 litros de formulado inseticida, 1,25 litros de polietilenglicol 1000 e 17,15 litros de água. - Composição para névoa quente: 5,2 litros de formulado inseticida, 1 litro de polietilenglicol 1000 e 14 litros de água. - Composição para névoa quente: 5,2 litros de formulado inseticida, 1 litro de polietilenglicol 1000 e 14 litros de óleo diesel.

Mediante a máquina de névoa fria foram liberados 379 cm3 de mistura inseticida cada 36 segundos a uma velocidade do veículo de 10 Km por hora. A máquina de névoa quente liberou 390 cm3 de mistura inseticida cada 36 segundos a uma velocidade do veículo de 10 Km por hora.

Para avaliar a eficácia de cada tipo de aplicação, foi utilizada uma dose única de aplicação de 10 gramas de permetrina/hectare e 2 gramas de piriproxifeno/hectare.

Perto de aproximadamente uma hora de terminados os tratamentos, as jaulas de adultos e os recipientes de 250 ml foram levados ao laboratório para determinar a mortalidade, a qual foi realizada logo após 24 horas de terminados os tratamentos, e a inibição de emergência de adultos sobre as larvas expostas à pulverização.

Foram obtidos os seguintes resultados: Tabela 2: Valores comparativos de Mortalidade de mosquitos adultos e LARVAS COM DISTINTOS TRATAMENTOS * Medido por nenhuma incubação de adultos. Incubação de adultos em controles 100% Os resultados do experimento de campo resumidos na tabla 2 demonstram que a aplicação do formulado concentrado emulsionável de permetrina + piriproxífeno da presente invenção, quando é aplicado espacialmente como emulsão aquosa apresenta um efeito adulticida e larvicida sobre mosquitos da espécie Aedes aegypti superior ao que demonstra o mesmo formulado veiculado em um solvente orgânico.

Claims (29)

1. CONCENTRADO EMULSIONÁVEL INSETICIDA E LARVICIDA, para controle de insetos apto para tratamentos espaciais diluído com água, caracterizado pelo fato de que compreende uma combinação de um ou mais compostos inseticidas piretróides e o análogo do hormônio juvenil de insetos piriproxifen e excipientes adequados selecionados entre ao menos um tensoativo, um antievaporante, um protetor anti-UV, um antioxidante, um antiespumante e um solvente orgânico adequado.

2. CONCENTRADO EMULSIONÁVEL INSETICIDA E LARVICIDA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os ditos inseticidas, piretróides são selecionados entre: c/s-permetrina, permetrina, praletrina, cipermetrina, fenotrina, aletrina, resmetrina, cihalotrina, eifenotrina, ciflutrina, deltametrina, bifentrina, etofenprox, seus isômeros e combinações dos mesmos.

3. CONCENTRADO EMULSIONÁVEL INSETICIDA E LARVICIDA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o inseticida piretróide é c/s-permetrina, permetrina, praletrina, cipermetrina, cihalotrina, deltametrina, seus isômeros ou uma combinação dos mesmos.

4. CONCENTRADO EMULSIONÁVEL INSETICIDA E LARVICIDA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o inseticida piretróide é permetrina ou seu isômero cis.

5. CONCENTRADO EMULSIONÁVEL INSETICIDA E LARVICIDA, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o teor de inseticida piretróide está compreendido entre 1 e 50% de p/v.

6. CONCENTRADO EMULSIONÁVEL INSETICIDA E LARVICIDA, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o teor de inseticida piretróide está compreendido entre 5 e 30% de p/v.

7. CONCENTRADO EMULSIONÁVEL INSETICIDA E LARVICIDA, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o teor de inseticida piretróide é 10% de p/v.

8. CONCENTRADO EMULSIONÁVEL INSETICIDA E LARVICIDA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o larvicida juvenóide piriproxifen está presente em uma proporção compreendida entre 0,5 e 20% de p/v.

9. CONCENTRADO EMULSIONÁVEL INSETICIDA E LARVICIDA, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o larvicida juvenóide piriproxifen está presente em uma proporção compreendida entre 2 e 10% de p/v.

10 CONCENTRADO -EMULSIONÁVEL INSETICIDA -E LARVICIDA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o piretróide é c/s-permetrina.

11. CONCENTRADO EMULSIONÁVEL INSETICIDA E LARVICIDA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o piretróide é permetrina.

12. CONCENTRADO EMULSIONÁVEL INSETICIDA E LARVICIDA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que contém um tensoativo selecionado de sais de alquilarilsulfonato, poliaril fenóis etoxilados, óleo de rícino etoxilado, nonilfenóis etoxilados e combinações dos mesmos.

13. CONCENTRADO EMULSIONÁVEL INSETICIDA E LARVICIDA, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o tensoativo é selecionado a partir de alquil(C10-C13)-benzenosulfonato de cálcio linear ou ramificado, triestirilfenol etoxilado, óleo de rícino etoxilado com 36 a 40 moles de etoxila, nonilfenol etoxilado com 9 a 14 moles de etoxila e combinações dos mesmos.

14. CONCENTRADO EMULSIONÁVEL INSETICIDA E LARVICIDA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que contém entre 2 e 50,0 % (p/v) de um antievaporante selecionado entre óleos vegetais ou ésteres de seus ácidos graxos ou misturas dos mesmos ou i polietiletilenoglicóis, e combinações dos mesmos.

15. CONCENTRADO EMULSIONÁVEL INSETICIDA E LARVICIDA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que contém entre 0,1 e 5 % (p/v) de um protetor anti-UV selecionado dentre benzofenona, seus derivados e combinações dos mesmos.

16. CONCENTRADO EMULSIONÁVEL INSETICIDA E LARVICIDA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que contém entre 0,1 e 4 % (p/v) de um antioxidante selecionado entre, alquil gaiatos, butil hidróxi tolueno, butil hidróxi anisol, ácido nordiidroguaiarético, tocoferóis, ácido tiodipropiônico e combinações dos mesmos.

17. * OONCENfRÁDO’ “EMULSIONÁVEL INSETICIDA E LARVICIDA, de acordo com a rèivindicação 1, caracterizado pelo fato de que contém entre 0,01 e 1% (p/v) de um antiespumante selecionado dentre silicones, alcoóis graxos e combinações dos mesmos. 4

18. CONCENTRADO EMULSIONÁVEL INSETICIDA E LARVICIDA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o solvente é selecionado a partir de hidrocarbonetos aromáticos, cetonas e combinações dos mesmos.

19. CONCENTRADO EMULSIONÁVEL INSETICIDA E LARVICIDA, de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que o solvente é selecionado a partir de tolueno, xileno, cicloexanona, N-metil-2-pirrolidona e combinações dos mesmos.

20. PROCEDIMENTO PARA A PREPARAÇÃO DE UM CONCENTRADO EMULSIONÁVEL INSETICIDA E LARVICIDA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de agregar permetrina, piriproxifen e ao menos um excipiente selecionado a partir de um tensoativo, um antievaporante, um protetor anti-UV, um antíoxidante e um antiespumante em uma quantidade suficiente de solvente orgânico adequado, e dissolver mediante a agitação.

21. COMPOSIÇÃO INSETICIDA E LARVICIDA PRONTA PARA USO, caracterizada pelo fato de que consiste em uma emulsão do concentrado emulsionável reivindicado de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 19, em um portador líquido, em que a proporção de concentrado:portador é de aproximadamente 1:1000 a aproximadamente 1:2.

22. COMPOSIÇÃO INSETICIDA E LARVICIDA PRONTA PARA USO, de acordo com a reivindicação 21, caracterizada pelo-fato de que a proporção de concentrado:portador é de aproximadamente 1:300 a aproximadamente 1:4.

23. COMPOSIÇÃO INSETICIDA E LARVICIDA PRONTA PARA USO, de acordo com a reivindicação 21, caracterizada pelo fato de que a proporção de concentrado:portador é desde aproximadamente 1:100 a aproximadamente 1:5. ?

24. COMPOSIÇÃO INSETICIDA E LARVICIDA PRONTA PARA USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 21 a 23, caracterizada pelo fato de que o portador é selecionado a partir de água e um solvente.

25. COMPOSIÇÃO INSETICIDA E LARVICIDA PRONTA PARA USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 23, caracterizada pelo fato de que o portador é água.

26. USO DE UMA COMPOSIÇÃO INSETICIDA E LARVICIDA, de acordo com a reivindicação 21, para o controle de mosquitos.

27. USO DE UMA COMPOSIÇÃO INSETICIDA E LARVICIDA, de acordo com a reivindicação 26, para o controle do mosquito Aedes aegypti vetor de dengue e febre amarela.

28. MÉTODO DE CONTROLE DE MOSQUITOS, vetores de dengue, febre amarela e malária, caracterizado pelo fato de que se espalha mediante a aspersão sobre a área suscetível ao controle uma composição de acordo com qualquer uma das reivindicações de 21 a 25, de forma a prover uma concentração entre 1 e 10 g de permetrina que contém no menos de 80% de isômero cis, e entre 0,2 e 3 g de piriproxifen por hectare de superfície.

29. MÉTODO DE CONTROLE DE MOSQUITOS, vetores de dengue, febre amarela e malária, caracterizado pelo fato de que se espalha mediante a aspersão sobre a área suscetível ao controle uma composição de acordo com quaiquer uma das reivindicações 21 a 25, de forma a prover uma-concentração entre 1 e 15 g de permetrina e entre 0,2 e 3 g de piriproxifen por hectare de superfície.