BRPI1013669B1 - Material de acondicionamento formado por corpo de multicamadas e método de produção do mesmo - Google Patents

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Tomonobu Sekiguchi
Masashi Yamamoto
Kazunori Yamada
Shuhei Kanno
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Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha
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Abstract

material de acondicionamento formado por corpo de multicamadas e método de produção do mesmo a presente invenção refere-se a um corpo de multicamadas, um material de acondicionamento e um recipiente, cada um do qual podendo manter excelentes propriedades repelentes à água e propriedades não adesivas. especificamente revelado é um corpo de multicamadas não adesivas em que partículas finas de óxido hidrofóbicas tendo um diâmetro de partícula primário médio de 3 a 100 nm aderem a pelo menos uma parte da camada mais externa.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para MATERIAL DE ACONDICIONAMENTO FORMADO POR CORPO DE MULTICAMADAS E MÉTODO DE PRODUÇÃO DO MESMO .
CAMPO TÉCNICO [001] A presente invenção refere-se a um corpo de multicamadas e recipiente, e, em particular, à tecnologia descrita abaixo.
[002] A presente invenção se refere a um corpo de multicamadas e a um material de acondicionamento. Ela se refere, em particular, a um corpo de multicamadas para uso em toalhas de mesa, guardanapos, aventais, coberturas de mesa, esteiras de chão, coberturas de parede, papel de parede, rótulos, papel de liberação, etiquetas, coberturas de cadeira, folhas resistentes à água, guarda-chuvas , roupa de esqui, materiais de construção, coberturas de cama, materiais de superfície de calçado, coberturas de calçado, roupa à prova d'água, filmes repelentes à água, folhas repelentes à água, e similares, e a um material de acondicionamento para uso no acondicionamento de alimentos, bebidas, remédios, cosméticos, produtos químicos e similares.
[003] A presente invenção também se refere a um recipiente não adesivo, e a um método de produção do mesmo. Em particular, ela se refere a um recipiente tendo não aderência superior aos conteúdos, e a um método de produção do mesmo. Mais especificamente, ela se refere a um recipiente não adesivo para retenção de alimentos, bebidas, remédios, cosméticos, produtos químicos e similares, e a um método de produção do mesmo. A presente invenção também se refere a um material de acondicionamento, e a um método de produção do mesmo. Mais especificamente, ela se refere a um material de acondicionamento para uso no acondicionamento de alimentos, bebidas, remédios, cosméticos, produtos químicos e similares, e a um método de produção do mesmo. Em particular, ela se refere a um material de
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2/83 acondicionamento tendo não aderência superior dos conteúdos.
[004] A presente invenção também se refere a um material de acondicionamento. Mais especificamente, ela se refere a um material de acondicionamento para uso no acondicionamento de alimentos, bebidas, remédios, cosméticos, produtos químicos e similares. Em particular, ela se refere a um material de acondicionamento tendo propriedades de absorção de oxigênio superiores e não aderência dos conteúdos.
ANTECEDENTE DA TÉCNICA [005] Uma ampla variedade de materiais de acondicionamento e recipientes já é conhecida, e seus conteúdos são também variados. Estes incluem, por exemplo, confeito de geleia, pudim, iogurte, detergente líquido, pasta dental, caril instantâneo, xarope, geleia de petróleo, creme de limpeza facial, musse de limpeza facial e outros alimentos, bebidas, remédios, cosméticos, produtos químicos e similares. Os conteúdos também vêm em várias formas, incluindo sólidas, semissólidas, líquidas, materiais viscosos, géis e similares.
[006] Em adição ao desempenho de vedação, os materiais de acondicionamento usados no acondicionamento destes conteúdos é também requerido para ter propriedades adesivas térmicas, propriedades de blindagem de luz, resistência ao calor, durabilidade e outras propriedades adequadas aos conteúdos, o tipo de acondicionamento, a aplicação, e similares. Contudo, o seguinte problema permanece mesmo se um material de acondicionamento satisfaz todos destes requisitos. Isto é que os conteúdos aderem ao material de acondicionamento. Quando os conteúdos aderem ao material de acondicionamento é difícil usar todos os conteúdos, resultando em desgaste. Esforço é requerido se os conteúdos que aderem ao material de acondicionamento são para serem coletados separadamente de modo que todos os conteúdos possam ser usados. Portanto, em adição ao desempePetição 870190085814, de 02/09/2019, pág. 10/100
3/83 nho de vedação e similares conforme discutido acima, os materiais de acondicionamento também necessitam terem a propriedade de resistir à aderência dos conteúdos ao material de acondicionamento (propriedades não adesivas).
[007] Uma tampa preventiva de pegajosidade do conteúdo foi proposta (Documento de patente 1) no qual em uma tampa provida com uma camada de vedação de calor e uma camada de material base integrada através de uma camada adesiva, a camada de vedação de calor tem uma espessura excedendo 10 pm e é formada de poliolefina contendo uma glicerina éster de ácido , poliglicerina éster de ácido graxo , pentaeritritol éster de ácido graxo, polioxipropilenopolioxietileno polímero de bloco, sorbitano éster de ácido graxo, polioxietileno alquil éter, ácido graxo amida ou similares tendo um efeito não adesivo, e uma camada intermediária formada de uma poliolefina é interposta entre a camada adesiva e a camada de vedação de calor.
[008] Um aparelho provido com um revestimento de superfície de fácil limpeza foi também revelado (Documento de patente 2) no qual em um aparelho provido com um revestimento de superfície de fácil limpeza tendo resistência ao calor de pelo menos 300°C, propriedades não adesivas remarcáveis e uma espessura de 1 a 1000 nm, o revestimento de superfície co ntém uma rede de óxido de metal e uma substância hidrofóbica, a substância hidrofóbica é distribuída uniformemente em relação à espessura do revestimento de superfície, e o revestimento de superfície é hidrofóbico com um ângulo de contato em excesso de 90° com relação à água.
[009] Documento de Patente 1: Publicação de Pedido de Patente
Japonês No. 2002-37310 [0010] Documento de Patente 2: Publicação de Pedido de Patente
Japonês No. 2004-130785 [0011] Contudo, os materiais dos Documentos de Patente 1 e 2
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4/83 não proporcionam efeitos de prevenção de aderência suficientes.
Aperfeiçoamentos adicionais são ainda necessários para aplicação prática.
DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO [0012] Desse modo, é um objetivo principal da presente invenção proporcionar um corpo de multicamadas, material de acondicionamento e recipiente capazes de proporcionar continuamente propriedades não adesivas superiores àquelas da técnica anterior.
[0013] Como um resultado de pesquisa exaustiva à luz destes problemas da técnica anterior, os inventores neste caso aperfeiçoaram a presente invenção após descobrirem que este objetivo pode ser alcançado pela adoção de um corpo de multicamadas e material de acondicionamento tendo uma estrutura específica.
[0014] Isto é, a presente invenção se refere ao seguinte corpo de multicamadas, material de acondicionamento e recipiente.
1. Um corpo de multicamadas não adesivo tendo partículas finas de óxido hidrofóbicas tendo um diâmetro de partícula primário médio de 3 a 100 nm se fixando a pelo menos parte da superfície externa.
2. Um corpo de multicamadas tendo partículas finas de óxido hidrofóbicas tendo um diâmetro de partícula primário médio de 3 a 100 nm que se fixa a pelo menos parte da superfície de uma camada contendo uma resina termoplástica.
3. O corpo de multicamadas de acordo com 2 acima, no qual partículas de carga contendo pelo menos um de um componente orgânico e um componente inorgânico estão contidas na camada contendo a resina termoplástica.
4. O corpo de multicamadas de acordo com 2 acima, no qual a quantidade de fixação a partículas finas de óxido hidrofóbicas é 0,01 a 10 g/m2.
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5/83
5. O corpo de multicamadas de acordo com 2 acima, no qual as partículas finas de óxido hidrofóbicas formam uma camada porosa tendo uma estrutura de rede tridimensional.
6. O corpo de multicamadas de acordo com 2 acima, no qual a área de superfície específica das partículas finas de óxido hidrofóbicas de acordo com o método BET é 50 a 300 m2/g.
7. O corpo de multicamadas de acordo com 2 acima, no qual as partículas finas de óxido hidrofóbicas são de sílica hidrofóbica.
8. O corpo de multicamadas de acordo com 7 acima, no qual a sílica hidrofóbica tem grupos de superfície trimetilsilila .
9. O corpo de multicamadas de acordo com 3 acima, no qual o diâmetro de partícula médio das partículas de carga é 0,5 a 100 pm.
10. Um material de acondicionamento compreendendo um corpo de multicamadas de acordo com qualquer de 1 a 9 acima.
11. Um recipiente para retenção de conteúdos, que é um recipiente não adesivo no qual partículas finas de óxido hidrofóbicas tendo um diâmetro de partícula primário médio de 3 a 100 nm que se fixa a parte ou todo de pelo menos uma superfície do revestimento que entra em contato com os conteúdos.
12. O recipiente não adesivo de acordo com 11 acima, no qual a quantidade de fixação de partículas finas de óxido hidrofóbicas é 0,01 a 10 g/m2.
13. O recipiente não adesivo de acordo com 11 acima, no qual as partículas finas de óxido hidrofóbicas formam uma camada porosa com uma estrutura de rede tridimensional.
14. O recipiente não adesivo de acordo com 11 acima, no qual a área de superfície específica das partículas finas de óxido hidrofóbicas de acordo com o método BET é 50 a 300 m2/g.
15. O recipiente não adesivo de acordo com 11 acima, no
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6/83 qual as partículas finas de óxido hidrofóbicas são de sílica hidrofóbica.
16. O recipiente não adesivo de acordo com 15 acima, no qual a sílica hidrofóbica tem grupos de superfície trimetilsilila .
17. Um produto compreendendo um recipiente não adesivo de acordo com 11 acima, em que conteúdos são acondicionados no recipiente e vedados com uma tampa.
18. Um método de produção de um recipiente para retenção de conteúdos, compreendendo uma etapa de impelir as partículas finas de óxido hidrofóbicas tendo um diâmetro de partícula primário médio de 3 a 100 nm para se fixar a parte ou toda da pelo menos uma superfície do revestimento que entra em contato com os conteúdos.
19. Um método de produção de um recipiente para retenção de conteúdos, compreendendo uma etapa de impelir as partículas finas de óxido hidrofóbicas tendo um diâmetro de partícula primário médio de 3 a 100 nm para se fixar a parte ou toda da pelo menos uma superfície do revestimento que entra em contato com os conteúdos, e em seguida se aplica tratamento de calor.
20. Um material de acondicionamento formado de um corpo de multicamadas tendo pelo menos uma camada base e uma camada adesiva térmica, com a camada adesiva térmica sendo laminada como a camada mais externa de uma superfície do material de acondicionamento, e partículas finas de óxido hidrofóbicas com um diâmetro de partícula primário médio de 3 a 100 nm sendo fixadas à superfície mais externa onde a camada adesiva térmica não se une a outra camada.
21. O material de acondicionamento de acordo com 20 acima, no qual a quantidade de fixação das partículas finas de óxido hidrofóbicas é 0,01 a 10 g/m2.
22. O material de acondicionamento de acordo com 20 acima, no qual as partículas finas de óxido hidrofóbicas formam uma
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7/83 camada porosa com uma estrutura de rede tridimensional.
23. O material de acondicionamento de acordo com 20 acima, no qual a área de superfície específica das partículas finas de óxido hidrofóbicas de acordo com o método BET é 50 a 300 m2/g.
24. O material de acondicionamento de acordo com 20 acima, no qual as partículas finas de óxido hidrofóbicas são de sílica hidrofóbica.
25. O material de acondicionamento de acordo com 24 acima, no qual a sílica hidrofóbica tem grupos de superfície trimetilsilila
26. O material de acondicionamento de acordo com 20 acima, para uso em um produto compreendendo conteúdos condicionados no material de acondicionamento tal que os conteúdos podem contatar a superfície mais externa do material de acondicionamento em um lado da camada adesiva térmica.
27. Um método de produção de um material de acondicionamento formado de um corpo de multicamadas tendo pelo menos uma camada base e uma camada adesiva térmica, o método compreendendo uma etapa de impelir partículas finas de óxido hidrofóbicas com um diâmetro de partícula primário médio de 3 a 100 nm para se fixar à superfície da camada adesiva térmica.
28. O método de produção de acordo com 27 acima, compreendendo adicionalmente uma etapa de aquecer o corpo de multicamadas durante e/ou após a etapa antes mencionada.
29. Um material de acondicionamento que é formado de um corpo de multicamadas tendo pelo menos uma camada base e uma camada adesiva térmica, e que é uma tampa, com a camada adesiva térmica sendo laminada como a camada mais externa em uma superfície do material de acondicionamento, partículas finas hidrofóbicas com um diâmetro de partícula primário de 3 a 100 nm sendo fixadas à
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8/83 superfície mais externa onde a camada adesiva térmica não se une a outra camada, e as partículas finas de óxido hidrofóbicas sendo configuradas para formar uma camada porosa tendo uma estrutura de rede tridimensional.
30. Um material de acondicionamento que é formado de um corpo de multicamadas tendo pelo menos uma camada base e uma camada adesiva térmica, e que é para uso como um saco, recipiente moldado, folha ou tubo de acondicionamento, com a camada adesiva térmica sendo laminada como a camada mais externa em uma superfície do material de aco ndicionamento, partículas finas hidrofóbicas com um diâmetro de partícula primário de 3 a 100 nm sendo fixadas à superfície mais externa onde a camada adesiva térmica não se une a outra camada, e as partículas finas de óxido hidrofóbicas sendo configuradas para formar uma camada porosa tendo uma estrutura de rede tridimensional.
31. Um material de acondicionamento que é formado de um corpo de multicamadas tendo pelo menos uma camada base e uma camada adesiva térmica, com a camada adesiva térmica sendo laminada como a camada mais externa em uma superfície do material de acondicionamento, um absorvente de oxigênio sendo incluído em pelo menos uma da camada base e da camada adesiva térmica, e partículas finas de óxido hidrofóbicas com um diâmetro de partícula primário médio de 3 a 100 nm sendo fixadas à superfície mais externa onde a camada adesiva térmica não se une a outra camada.
32. O material de acondicionamento de acordo com 31 acima, no qual a quantidade de fixação das partículas finas de óxido hidrofóbicas é 0,01 a 10 g/m2.
33. O material de acondicionamento de acordo com 31 acima, no qual as partículas finas de óxido hidrofóbicas formam uma camada porosa tendo uma estrutura de rede tridimensional.
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34. O material de acondicionamento de acordo com 31 acima, no qual a área de superfície específica das partículas finas de óxido hidrofóbicas de acordo com o método BET é 50 a 300 m2/g.
35. O material de acondicionamento de acordo com 31 acima, no qual as partículas finas de óxido hidrofóbicas são de sílica hidrofóbica.
36. O material de acondicionamento de acordo com 35 acima, no qual a sílica hidrofóbica tem grupos de superfície trimetilsilila
37. O material de acondicionamento de acordo com 31 acima, no qual o absorvente de oxigênio contém partículas de metal revestidas em pelo menos parte das superfícies da partícula com pelo menos um de um componente de resina e um óxido inorgânico.
38. O material de acondicionamento de acordo com 31 acima, para uso em um produto compreendendo conteúdos acondicionados no material de acondicionamento de tal modo que os conteúdos podem contatar a superfície mais externa no lado com a camada adesiva térmica.
Vantagens da primeira invenção [0015] O corpo de multicamadas e material de acondicionamento da primeira invenção podem exibir boa repelência à água e propriedades não adesivas (ou resistência à sujeira ). Em particular, o destacamento das partículas finas de óxido hidrofóbicas pode ser efetivamente reduzido ou impedido e boa repelência à água e propriedades não adesivas podem ser efetivamente mantidas quando carga particulada compreendendo pelo menos um de um componente orgânico e um componente inorgânico é incluída em uma camada contendo uma resina termoplástica (aqui as vezes denominada uma camada de resina termoplástica).
[0016] Além disso, é possível obter excelentes e duradouras pro
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10/83 priedades não adesivas enquanto mantém boas propriedades adesivas térmicas quando uma camada de resina termoplástica é usada como a camada adesiva térmica no corpo de multicamadas ou material de acondicionamento da primeira invenção. Isto é, boas propriedades não adesivas podem ser obtidas sem inibir as propriedades adesivas térmicas em um sentido prático, e sem serem afetadas pelas limitações no tipo, espessura ou similares da camada adesiva térmica. Mais especificamente, as partículas finas de óxido hidrofóbicas na região de adesão térmica não inibem as propriedades adesivas térmicas devido a elas tornam-se embebidas na camada adesiva térmica durante o processo de adesão térmica, enquanto as partículas finas de óxido hidrofóbicas fora da região de adesão térmica podem proporcionar fortes propriedades não adesivas porque as partículas são retidas conforme está na camada adesiva térmica. Tais corpos de multicamada podem ser usados favoravelmente em toalhas de mesa, guardanapos, aventais, coberturas de mesa, esteiras de chão, coberturas de parede, papel de parede, rótulos, papel de liberação, etiquetas, coberturas de cadeira, folhas resistentes à água, guarda-chuvas , roupa de esqui, materiais de construção, coberturas de cama, materiais de superfície de calçado, coberturas de calçado, roupa à prova d'água, filmes repelentes à água, folhas repelentes à água e similares. Estes corpos de multicamada podem também serem usados favoravelmente como um material de acondicionamento para acondicionamento de alimentos, bebidas, remédios, cosméticos, produtos químicos e similares, ou como é ou após processamento adicional.
Vantagens da segunda invenção [0017] O recipiente não adesivo da segunda invenção pode exibir excelentes propriedades não adesivas sem conter flúor ou outras substâncias de interesse. Isto permite que quase todos os conteúdos sejam extraídos do recipiente, controlando, desse modo, ou prevenin
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11/83 do perda daquela parte que adere à parede interior do recipiente.
[0018] Além disso, o método de produção da segunda invenção é vantajoso a partir do ponto de vista de eficiência de produção, custo e similares porque as partículas finas de óxido hidrofóbicas podem ser simplesmente aplicadas a pelo menos aquela parte da superfície do recipiente que entra em contato com os conteúdos, sem a necessidade de processamento complexo. Ele é também aplicável a recipientes de qualquer material, tais como recipientes de vidro, recipientes de cerâmica, recipientes de papel, recipientes de plástico, recipientes de metal, recipientes de madeira, e similares, sem qualquer restrição como ao material de recipiente. Ele pode também conferir propriedades não adesivas em um recipiente feito pronto após o fato. As propriedades não adesivas podem ser adicionalmente prolongadas pelo tratamento de calor após as partículas finas de óxido hidrofóbicas serem aplicadas.
Vantagens da terceira invenção [0019] O material de acondicionamento da terceira invenção pode demonstrar excelentes propriedades não adesivas enquanto mantém boas propriedades adesivas térmicas. Isto é, boas propriedades não adesivas podem ser obtidas sem inibir as propriedades adesivas térmicas em um sentido prático, e sem serem afetadas por limitações no tipo, espessura ou similares da camada adesiva térmica. Mais especificamente, as partículas finas de óxido hidrofóbicas na região de adesão térmica não inibem as propriedades adesivas térmicas porque elas podem afundar na camada adesiva térmica durante o processo de adesão térmica, enquanto as partículas finas de óxido hidrofóbicas fora da região de adesão térmica podem mostrar fortes propriedades não adesivas porque elas são retidas como é na camada adesiva térmica.
[0020] Além disso, o método de produção da terceira invenção é
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12/83 vantajoso do ponto de vista de eficiência de produção, custo e similares porque as partículas finas de óxido hidrofóbicas podem simplesmente serem aplicadas à camada adesiva térmica, e não é necessário controlar a composição de aditivos nas matérias primas da camada adesiva térmica, eliminando a necessidade de controlar a proporção de composição e similares. Conforme discutido acima, além disso, é também vantajoso porque adesão térmica pode ser efetuada com as partículas finas de óxido hidrofóbicas que se fixam à superfície total da camada adesiva térmica, sem a necessidade de uma margem para aderir.
[0021] Tal material de acondicionamento pode ser usado efetivamente para uma variedade de aplicações incluindo não somente tampas, mas também sacos macios, bolsas, sacolas de suporte, sacolas vedadas de três vias, sacolas vedadas de quatro vias e outras sacolas, recipientes moldados, chapas de acondicionamento, tubos e similares. Vantagens da quarta invenção [0022] O material de acondicionamento da quarta invenção pode proporcionar excelentes propriedades não adesivas e de absorção de oxigênio, enquanto mantém boas propriedades adesivas térmicas. Isto é, boas propriedades não adesivas podem ser obtidas sem inibir as propriedades adesivas térmicas em um sentido prático, e sem serem afetadas por limitações no tipo, espessura ou similares, da camada adesiva térmica. Mais especificamente, as partículas finas de óxido hidrofóbicas na região de adesão térmica não inibem as propriedades adesivas térmicas porque elas podem afundar na camada adesiva térmica durante o processo de adesão térmica, enquanto as partículas finas de óxido hidrofóbicas fora da região de adesão térmica podem proporcionar excelentes propriedades não adesivas porque elas são retidas como é na camada adesiva térmica.
[0023] Devido a um absorvente de oxigênio ser incluído em pelo
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13/83 menos uma dentre a camada base e camada adesiva térmica, além disso, a absorvência de oxigênio desejada pode ser obtida enquanto evita destacamento de partícula devido a contato das partículas de absorvente de oxigênio com os conteúdos e similares. Em particular, maior absorvência de oxigênio pode ser obtida com boas propriedades não adesivas se a camada de partículas finas de óxido hidrofóbicas na camada adesiva térmica é um material poroso (isto é, quando uma camada porosa é formada). Neste caso, oxigênio residual no corpo de acondicionamento ou oxigênio gerado pelos conteúdos pode mais eficientemente passar através da camada porosa e alcançar o absorvente de oxigênio contido na camada adesiva térmica, ou similares. Como um resultado, o oxigênio é mais efetivamente absorvido e removido pelo absorvente de oxigênio, enquanto a própria camada porosa proporciona propriedades não adesivas ainda maiores.
[0024] Tal material de acondicionamento pode ser usado vantajosamente para uma variedade de aplicações incluindo sacos macios, sacos, sacolas de suporte, sacolas vedadas de três vias, sacolas vedadas de quatro vias e outras sacolas, recipientes moldados, folhas de acondicionamento, tubos, e similares.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS [0025] Figura 1 é uma vista da estrutura em corte transversal de um exemplo do corpo de multicamadas da primeira invenção.
[0026] Figura 2 é uma vista da estrutura em corte transversal de um corpo de acondicionamento preparado usando o corpo de multicamadas da primeira invenção como a tampa de um recipiente.
[0027] Figura 3 é uma fotografia em corte transversal mostrando parte do material de acondicionamento do Exemplo 1-4; Na Figura 3, superfície Lotus indica a superfície de uma camada porosa tendo uma estrutura de rede tridimensional de partículas finas de óxido hidrofóbicas.
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14/83 [0028] Figura 4 é uma vista da estrutura em corte transversal do recipiente não adesivo da segunda invenção.
[0029] Figura 5 é uma vista da estrutura em corte transversal do recipiente não adesivo da segunda invenção após ele ter sido preenchido com conteúdos e termicamente vedado com uma tampa.
[0030] Figura 6 é uma vista da estrutura em corte transversal do material de acondicionamento da terceira invenção.
[0031] Figura 7 é uma vista da estrutura em corte transversal de um corpo de acondicionamento preparado usando o material de acondicionamento da terceira invenção como a tampa de um recipiente.
[0032] Figura 8 mostra os resultados de FE (emissão de campo)SEM da estrutura em corte transversal de um material de acondicionamento obtido em um exemplo.
[0033] Figura 9 é uma vista da estrutura em corte transversal de um material de acondicionamento de uma concretização da quarta invenção.
[0034] Figura 10 é uma vista da estrutura em corte transversal de um corpo de acondicionamento preparado usando o material de acondicionamento da quarta invenção como a tampa de um recipiente.
MELHOR MODO DE EFETUAR A INVENÇÃO [0035] A configuração básica das primeira a quarta invenções é um corpo de multicamadas não adesivo tendo partículas finas de óxido hidrofóbicas tendo um diâmetro de partícula primário de 3 a 100 nm que se fixam a pelo menos parte da superfície mais externa. Preferivelmente, as partículas finas de óxido hidrofóbicas formam uma camada porosa tendo uma estrutura de rede tridimensional. A repelência à água ou propriedades não adesivas podem ser efetivamente obtidas desse modo. As primeira a quarta invenções são também explanadas individualmente.
Primeira invenção
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1. Corpo de multicamadas, material de acondicionamento.
[0036] O corpo de multicamadas da primeira invenção caracteriza partículas finas de óxido hidrofóbicas tendo um diâmetro de partícula primário médio de 3 a 100 nm que se fixam a pelo menos parte da superfície de uma camada contendo uma resina termoplástica (as vezes denominada uma camada de resina termoplástica).
[0037] A figura 1 mostra a estrutura em corte transversal de um exemplo do corpo de multicamadas da primeira invenção. No corpo de multicamadas da figura 1, partículas finas de óxido hidrofóbicas 3 com um diâmetro de partícula primário médio de 3 a 100 nm se fixam à superfície de camada de resina termoplástica 2 contendo carga particulada 6 na camada base 1. A camada de resina termoplástica 2 é laminada na camada mais externa em um lado do material de acondicionamento (corpo de multicamadas). Na camada de resina termoplástica
2, que é a camada mais externa, partículas finas de óxido hidrofóbicas 3 com um diâmetro de partícula primário médio de 3 a 100 nm se fixam à superfície (superfície mais externa) no lado não unindo a outra camada (a camada base na figura 1). As partículas finas de óxido hidrofóbicas 3 são fixadas por aderência à camada de resina termoplástica 2. Isto é, as partículas finas de óxido hidrofóbicas se fixam de modo que elas não são destacadas da camada mesmo quando elas entram em contato com os conteúdos. Na figura 1, as partículas finas de óxido hidrofóbicas 3 podem incluir partículas primárias, mas, preferivelmente, incluem mais agregados (partículas secundárias). Em particular, as partículas finas de óxido hidrofóbicas preferivelmente formam uma camada porosa com uma estrutura de rede tridimensional. Isto é, uma camada porosa tendo uma estrutura de rede tridimensional formada de partículas finas de óxido hidrofóbicas é preferivelmente laminada na camada de resina termoplástica 2.
[0038] Quando carga particulada é incluída na camada de resina
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16/83 termoplástica da primeira invenção, ressaltos e indentações são formados em uma vista em corte transversal da superfície da camada de resina termoplástica (superfície com que se fixam partículas finas de óxido hidrofóbicas), e é pensado que propriedades não adesivas são mantidas por um longo período porque as partículas finas hidrofóbicas são alojadas, na forma de agregados, nestas indentações. Isto é, excelentes propriedades não adesivas podem ser sustentadas mesmo se existe contato com maquinaria e equipamento durante processamento, bem como com os conteúdos devido às partículas finas de óxido hidrofóbicas alojadas nestas indentações serem mantidas em um estado fixo, efetivamente reduzindo ou prevenindo destacamento das partículas finas de óxido hidrofóbicas. Em outras palavras, boas propriedades não adesivas podem ser obtidas por um período relativamente longo de tempo.
[0039] A figura 2 mostra a estrutura em corte transversal de um corpo de acondicionamento preparado usando-se o corpo de multicamadas da primeira invenção como a tampa de um recipiente. As partículas finas de óxido hidrofóbicas 3 e carga particulada 6 não são marcadas na figura 2. O recipiente 4 é preenchido com conteúdos 5, e vedado com a abertura do recipiente em contato com a camada de resina termoplástica 2 do corpo de multicamadas. Isto é, o corpo de multicamadas (material de acondicionamento) da presente invenção é usado de tal modo que as partículas finas de óxido hidrofóbicas que se fixam à camada de resina termoplástica 2 podem contatar os conteúdos 5. Mesmo sob estas circunstâncias, a camada de resina termoplástica 2 é protegida pelas partículas finas de óxido hidrofóbicas, dando a mesma excelentes propriedades não adesivas, de modo que mesmo se os conteúdos fazem contato perto (aproximado) à camada de resina termoplástica 2, a aderência dos conteúdos à camada de resina termoplástica é bloqueada pelas partículas finas de óxido hidro
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17/83 fóbicas (ou uma camada porosa das partículas finas de óxido hidrofóbicas), que no caso repelem os conteúdos. Desse modo, os conteúdos não permanecem aderindo perto da camada de resina termoplástica, mas são repelidos pelas partículas finas de óxido hidrofóbicas (ou uma camada porosa consistindo em partículas finas de óxido hidrofóbicas) e retornam para o interior do recipiente. O material de recipiente 4 pode ser selecionado de metal, resina sintética, vidro, papel e compostos destes e similares, e o tipo, composição e similares da camada de resina termoplástica podem ser ajustados apropriadamente de acordo com o material usado.
Resina termoplástica (camada) [0040] Uma resina termoplástica conhecida pode ser adotada para a resina termoplástica. Por exemplo, resina acrílica, poliestireno, resina ABS, resina de cloreto de vinila, resina de polietileno, resina de polipropileno, resina de poliamida, policarbonato, poliacetal, resina de flúor, resina de silicone, resina de poliéster ou similares, ou uma resina misturada destes ou um copolímero, ou uma resina modificada ou similares, contendo uma mistura de seus monômeros constituintes, podem ser usados.
[0041] A espessura da camada de resina termoplástica não é particularmente limitada, mas é preferivelmente cerca de 0,01 pm a 5 mm, ou, mais preferivelmente, cerca de 0,01 pm a 2 mm do ponto de vista de produtividade, custo e similares. Quando a camada de resina termoplástica funciona como uma camada adesiva térmica, uma espessura de 1 a 150 pm é pref erivelmente para proposta de adesão térmica. Em particular, no material de acondicionamento da presente invenção, adesão térmica pode ser efetuada porque as partículas finas de óxido hidrofóbicas na região de adesão térmica tornam-se embebidas na camada de resina termoplástica durante o processo de adesão térmica, tornando a camada de resina termoplástica a superfície mais
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18/83 externa. Portanto, dentro da faixa de espessura dada acima a espessura é preferivelmente ajustada de modo que o número máximo possível de partículas finas de óxido hidrofóbicas pode ser embebido na camada de resina termoplástica.
[0042] O teor da resina termoplástica na camada de resina termoplástica diferirá dependendo do tipo de resina termoplástica e em se a carga particulada e outros aditivos são usados, mas é normalmente 20 a 100 peso%, ou preferivelmente 30 a 99 peso%, ou, mais preferivelmente, 50 a 99 peso%.
[0043] Na presente invenção, outra camada (denominada uma camada base) pode ser laminada conforme necessário na resina termoplástica (camada) com o auxílio de reforço da resina termoplástica (camada) ou conferindo outras propriedades (resistência à permeação de umidade, resistência à permeação de oxigênio, blindagem à luz, isolamento ao calor, resistência ao choque, etc.). Neste caso, uma estrutura de três camadas com a camada base, a camada de resina termoplástica e partículas finas de óxido hidrofóbicas, dispostas em camadas naquela ordem conforme mostrado na figura 1 pode normalmente ser empregada.
[0044] Quando uma camada base é usada, um material conhecido pode ser usado para a camada base. Exemplos desejáveis incluem materiais simples tais como papel, papel sintético, filme de resina, filme de resina com uma camada depositada por vapor, painel de resina sintética, folha de alumínio, outras folhas de metal, placas de metal, roupa tecida, roupa não tecida, couro, couro sintético, madeira, placas de vidro e similares, bem como compostos e laminados destes.
[0045] Várias camadas usadas nos materiais de acondicionamento conhecidos, materiais de construção, materiais de roupa, artigos domésticos e similares, podem também serem laminadas em qualquer localização na camada base. Exemplos incluem camadas de impresPetição 870190085814, de 02/09/2019, pág. 26/100
19/83 são, camadas de proteção de impresso (conhecidas como camadas
OP), camadas de coloração, camadas adesivas, camadas de reforço adesivas, camadas de revestimento de tinta de base, camadas de revestimento de ancoragem, camadas antiescorregamento, camadas lubrificantes, camadas antinévoa, e similares.
[0046] O método de laminação da camada base e o método de laminação da camada base e camada de resina termoplástica não são particularmente limitados, e métodos conhecidos tais como laminação seca, laminação de extrusão, laminação úmida, laminação por calor e similares, pode ser empregados.
[0047] Quando a camada de resina termoplástica funciona como uma camada adesiva térmica ou camada de vedação de calor, um material adesivo térmico conhecido pode ser usado. Por exemplo, em adição aos filmes selantes conhecidos, é possível usar uma camada formada de um adesivo tipo verniz conhecido, adesivo de fácil descascamento, adesivo fundido quente ou outro adesivo. Isto é, nesta Descrição o termo resina termoplástica envolve adesivos térmicos conhecidos contendo componentes de resina. Destes, um adesivo tipo verniz ou adesivo fundido quente é particularmente desejável na primeira invenção, e uma camada adesiva térmica formada de adesivo tipo verniz é especialmente desejável. A formação de uma camada fundida quente facilita a produção contínua do corpo de multicamadas (ou material de acondicionamento) da primeira invenção porque as partículas finas de óxido hidrofóbicas podem ser feitas se fixarem como é para a camada adesiva térmica se elas são aplicadas após o adesivo fundido quente é aplicado em um estado fundido, mas antes de ele resfriar e solidificar.
Carga particulada [0048] Na primeira invenção, a carga particulada pode ser incluída conforme necessário no material de resina termoplástica. Por dispensa
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20/83 da carga particulada na camada de resina termoplástica, é possível dar uma resistência à abrasão maior e similares à camada de resina termoplástica.
[0049] A carga particulada compreendendo pelo menos um de um componente orgânico e um componente inorgânico pode ser usada como a carga particulada.
[0050] Por exemplo, 1) alumínio, cobre, ferro, titânio, prata, cálcio e outros metais ou ligas, ou compostos intermetálicos contendo destes, 2) óxido de silício, óxido de alumínio, óxido de zircônio, óxido de titânio, óxido de ferro e outros óxidos, 3) fosfato de cálcio, estearato de cálcio e outros sais de ácido inorgânico ou sais de ácido orgânico, 4) vidro e 5) nitreto de alumínio, nitrito de boro, carbeto de silício, nitreto de silício e outras cerâmicas e similares, podem ser usados por preferência como componentes inorgânicos.
[0051] Por exemplo, resina acrílica, resina de uretano, resina de melamina, resina de amino, resina epóxi, resina de polietileno, resina de poliestireno, resina de polipropileno, resina de poliéster, resina de celulose, resina de cloreto de vinila, álcool polivinílico , copolímero de etileno- acetato de vinila , copolímero de etileno- álcool vinílico , copolímero de etileno- acrilato de etila , poliacrilonitrila, poliamida e outros componentes de polímero orgânico (ou componentes de resina) podem ser usados por preferência como componentes orgânicos.
[0052] Partículas de um componente inorgânico, partículas de um componente orgânico, ou partículas contendo ambos um componente inorgânico e um componente orgânico podem ser usadas para a mesma carga particulada da primeira invenção. Destes, é especialmente desejável usar pelo menos uma de partículas de resina acrílica, partículas de sílica hidrofílicas, partículas de fosfato de cálcio, pó de carvão, partículas de cálcio queimadas, partículas de cálcio não queimadas, partículas de estearato de cálcio, e similares.
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21/83 [0053] O diâmetro de partícula médio (de acordo com análise de distribuição de tamanho de partícula a laser) da carga particulada é preferivelmente 0,5 a 100 pm, ou, mais preferivelmente, 1 a 50 pm, ou, ainda mais preferivelmente, 5 a 30 pm. Um tamanho abaixo de 0,5 pm é inadequado para proposta de manuseio e para formação de ressaltos e indentações descritas acima e similares. Um tamanho acima de 100 pm é indesejável do ponto de vista de dispersibilidade, destacamento da carga particulada e similares.
[0054] A forma da carga particulada não é limitada, e pode ser esférica, esferoide , forma indeterminada, gota de lágrima, floco, vazada, porosa, ou similares.
[0055] O teor da carga particulada na camada de resina termoplástica pode ser variado apropriadamente de acordo com os tipos de resina termoplástica e carga particulada, as propriedades físicas desejadas e similares, mas, em geral, é preferivelmente 1 a 80 em peso% baseado no peso dos sólidos, ou, mais preferivelmente, 3 a 50 em peso%.
[0056] Quando cargas particuladas são incluídas, elas são comumente compostas com as matérias primas para formação da camada de resina termoplástica (composição incluindo resina termoplástica), embora isto não seja uma limitação. O método de mistura pode ser ou mistura a seco ou mistura úmida. Devido aos componentes principais da camada de resina termoplástica serem geralmente 1) uma resina termoplástica ou seus monômeros ou oligômeros constituintes, 2) um solvente e 3) um agente de reticulação conforme necessário, a carga particulada pode ser adicionada e misturada com uma mistura destes. Partículas finas de óxido hidrofóbicas [0057] As partículas finas de óxido hidrofóbicas que se fixam à camada de resina termoplástica têm um diâmetro de partícula primário médio de normalmente 3 a 100 nm ou, preferivelmente, 5 a 50 nm, ou,
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22/83 mais preferivelmente, 5 a 20 nm. Se o diâmetro de partícula primário médio está dentro desta faixa, as partículas finas de óxido hidrofóbicas se agregam a um grau adequado de modo que ar e outros gases podem ser retidos em folgas nestes agregados, resultando em propriedades não adesivas superiores. Isto é, propriedades não adesivas superior podem ser alcançadas porque este estado agregado persiste mesmo após as partículas terem se fixado à camada de resina termoplástica. Na presente invenção, as partículas finas de óxido hidrofóbicas podem ser feitas se fixarem a uma superfície ou ambas superfícies da resina termoplástica (camada).
[0058] Na primeira invenção, o diâmetro de partícula primário médio pode ser medido com um microscópio de elétron de escaneamento (FE-SEM), que pode também ser usado em combinação com outro microscópio de elétron, tal como um microscópio de elétron de transmissão se a resolução do microscópio de elétron de escaneamento é muito baixa. Especificamente, tomando-se o diâmetro de partícula quando as partículas são esféricas e a média do eixo mais longo e eixo mais curto como o diâmetro quando elas são não esféricas, o diâmetro de partícula primário médio é a média dos diâmetros de 20 partículas aleatoriamente selecionadas observadas por microscopia de elétron de escaneamento, ou similares.
[0059] A área de superfície específica (método BET) das partículas finas de óxido hidrofóbicas não é particularmente limitada, mas é normalmente 50 a 300 m2/g, ou, preferivelmente, 100 a 300 m2/g.
[0060] As partículas finas de óxido hidrofóbicas não são especialmente limitadas considerando-se que elas têm propriedades hidrofóbicas, e podem ser partículas que foram feitas hidrofóbicas por tratamento de superfície. Por exemplo, elas podem ser partículas finas de óxido hidrofílicas que foram tratadas na superfície com um agente de acoplamento de silano para produzir as superfícies hidrofóbicas. O tipo
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23/83 de óxido não é especialmente limitado considerando-se que ele tem propriedades hidrofóbicas. Por exemplo, pelo menos um de sílica (dióxido de silício), alumina, e titânia, ou similares, podem ser usados. Um produto comercial conhecido pode ser adotado neste caso. Exemplos de sílica incluem os produtos Aerosil R972, Aerosil R972V, Aerosil R972CF, Aerosil R974, Aerosil RX200 e Aerosil RY200 (Japan Aerosil) e Aerosil R202, Aerosil R805, Aerosil R812 e Aerosil R812S (Evonik Degussa). Exemplos de titânia incluem o produto Aeroxide TiO2 T805 (Evonik Degussa) e similares. Exemplos de alumina incluem partículas finas tais como Aeroxide Alu C (Evonik Degussa) e similares, que foram tornados hidrofóbicos por tratamento de superfície com um agente de acoplamento de silano.
[0061] Destes, partículas finas de sílica hidrofóbica podem ser usadas por preferência. Do ponto de vista de obtenção de propriedades não adesivas superiores, partículas finas de sílica hidrofóbicas tendo grupos de superfície trimetilsilila são especialmente desejáveis. Exemplos de produtos comerciais correspondentes incluem os Aerosil R812 e Aerosil R812S antes mencionados (ambos de Evonik Degussa), e similares.
[0062] A quantidade (peso seco) de partículas finas de óxido hidrofóbicas que se fixam à camada de resina termoplástica não é particularmente limitada, mas é preferivelmente 0,01 a 10 g/m2, ou, mais preferivelmente, 0,2 a 1,5 g/m2, ou ainda mais preferivelmente, 0,2 a 1 g/m2. Dentro desta faixa, é possível não somente obter propriedades não adesivas superiores e duradouras, mas também controlar custos e prevenir destacamento das partículas finas de óxido hidrofóbicas. As partículas finas de óxido hidrofóbicas que se fixam à camada de resina termoplástica preferivelmente forma uma camada porosa tendo uma estrutura de rede tridimensional e uma espessura de preferivelmente cerca de 0,1 a 5 pm, ou, mais preferivelmente, cerca de 0,2 a 2.5 pm.
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Quando as partículas se fixam em tal estado de camada porosa, mais ar pode ser incluído na camada, resultando em propriedades não adesivas superiores.
[0063] As partículas finas de óxido hidrofóbicas podem se fixar à superfície total da camada de resina termoplástica (superfície total oposta à camada base), ou pode se fixar a uma região que exclui a região de adesão térmica da camada termoplástica (a margem para aderir). Na presente invenção, mesmo quando as partículas se fixam à superfície total da camada de resina termoplástica, muitas ou todas das partículas finas de óxido hidrofóbicas na região de adesão térmica não interferem com adesão térmica porque elas tornam-se embebidas na camada de resina termoplástica, e aderência à superfície total da camada de resina termoplástica é desejável do ponto de vista de produtividade industrial.
Material de acondicionamento e outras aplicações [0064] O corpo de multicamadas da primeira invenção pode ser usado nos materiais de acondicionamento e em uma variedade de outras aplicações, ou como é ou após processamento adicional. As outras aplicações podem ser quaisquer propriedades não adesivas requeridas, resistência ao solo, repelência à água, e similares, sem quaisquer limitações particulares, e exemplos incluem toalhas de mesa, guardanapos, aventais, coberturas de mesa, esteiras de chão, coberturas de parede, papel de parede, rótulos, papel de liberação, etiquetas, coberturas de queima, folhas resistentes à água, guardachuvas , roupa de esqui, materiais de construção, coberturas de cama, materiais de superfície de calçado, coberturas de calçado, roupa à prova d'água, filmes repelentes à água, folhas repelentes à água, e similares.
2. Método de produção de corpo de multicamadas e material de acondicionamento
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25/83 [0065] O corpo de multicamadas (material de acondicionamento) da primeira invenção pode preferivelmente ser obtido, por exemplo, por um método de produção de um corpo de multicamadas ou material de acondicionamento tendo pelo menos uma camada de resina termoplástica, no qual o método de produção inclui uma etapa (às vezes denominada a etapa de aderência) pelo que partículas finas hidrofóbicas com um diâmetro de partícula primário médio de 3 a 100 nm são feitos se fixarem à superfície da camada de resina termoplástica.
[0066] A camada de resina termoplástica pode ser usada como é se ela é um filme ou folha. Uma camada base conhecida pode também ser laminada por métodos conhecidos conforme necessário. Por exemplo, a camada de resina termoplástica pode ser formada pelos métodos explanados em 1 acima em uma monocamada base ou em um material laminado preparado por laminação seca, laminação por extrusão, laminação úmida, laminação por calor, ou similares. Quando cargas particuladas são usadas, elas podem ser incluídas em avanço na matéria prima para formação da camada de resina termoplástica conforme explanado acima.
[0067] O método usado na etapa de aderência de partícula fina de óxido hidrofóbica não é particularmente limitado. Por exemplo, um método conhecido tal como revestimento de rolo , revestimento de gravura, revestimento de barra, revestimento médico de lâmina, pintura com escova, ou um revestimento de pó eletrostático, podem ser usados. Quando revestimento de rolo ou similares é usado, um revestimento pode ser formado na camada de resina termoplástica usando uma dispersão das partículas finas de óxido hidrofóbicas dispersas em um solvente, e secadas para efetuar a etapa de aderência. O solvente neste caso não é limitado e pode ser água ou um solvente orgânico tal como álcool (etanol), ciclo-hexano, tolueno, acetona, IPA, propileno glicol, hexileno glicol, butil diglicol, pentametileno glicol, pentano nor
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26/83 mal, hexano normal, álcool hexílico , ou similares. Neste caso, uma quantidade-traço de um dispersante, corante, agente de antiassentamento, ajustador de viscosidade ou similares, podem também serem incluídos. A quantidade dispersa das partículas finas de óxido hidrofóbicas no solvente pode normalmente ser cerca de 10 a 100 g/L. Quando secagem é usada, ela pode ser secagem natural ou secagem forçada (secagem por calor), mas secagem forçada é preferida para proposta industrial. A temperatura de secagem não é limitada considerando-se que ela não afeta a camada de resina termoplástica, mas é normalmente 150°C ou menos, ou preferivelmente 80 a 120°C.
[0068] No método de produção da primeira invenção, o corpo de multicamadas pode também ser aquecido durante e/ou após a etapa de aderência antes mencionada. A resistência de aderência (resistência de fixação) das partículas finas de óxido hidrofóbicas na camada de resina termoplástica pode ser adicionalmente aumentada pelo aquecimento do corpo de multicamadas. Neste caso, a temperatura de aquecimento T pode ser justada apropriadamente de acordo com o tipo de camada de resina termoplástica e similares, mas normalmente ela está preferivelmente dentro da faixa de Tm - 50 < T < Tm + 50 dada Tm como o ponto de fusão (temperatura de iniciação de fusão)°C da camada de resina termoplástica.
[0069] Um corpo de multicamadas obtido desse modo pode ser usado como um material de acondicionamento ou como é ou após processamento adicional. O método de processamento pode ser um método conhecido similar àquele usado no material de acondicionamentos conhecido. Exemplos incluem gravação em relevo, meiocorte, entalhe, e similares.
Segunda invenção
1. Recipiente não adesivo [0070] O recipiente não adesivo da segunda invenção é um recipiPetição 870190085814, de 02/09/2019, pág. 34/100
27/83 ente para retenção de conteúdos, no qual partículas finas de óxido hidrofóbicas tendo um diâmetro de partícula primário médio de 3 a 100 nm se fixam à parte ou toda de pelo menos uma superfície do recipiente que entra em contato com os conteúdos.
[0071] O corpo do recipiente da segunda invenção pode ser qualquer para a proposta de retenção de conteúdos, e pode ser um recipiente conhecido ou produto comercial. O material deste não é também limitado, e ele pode ser um recipiente de vidro, recipiente cerâmico, recipiente de papel, recipiente plástico, recipiente de metal ou recipiente de madeira, ou um recipiente produzido de um composto de dois ou mais destes. A forma do corpo do recipiente pode ser uma forma conhecida, tal como um prato, bandeja, saco, taça, garrafa, pote, caixa, barril, cilindro rugoso, envoltório (folha de envoltório), ou similares. Um recipiente consistindo de um corpo formado pode ser usado favoravelmente para o corpo do recipiente. Este pode ser um recipiente consistindo de papel formado, plástico ou metal, por exemplo. Outro exemplo de um corpo de recipiente é um composto de um material laminado incluindo uma camada de um material rígido. Preferivelmente, um material de acondicionamento consistindo de um corpo de multicamadas tendo pelo menos uma camada base e uma camada adesiva térmica, no qual a camada adesiva térmica é laminada como a camada mais externa de uma superfície do material de acondicionamento, e partículas finas de óxido hidrofóbicas tendo um diâmetro de partícula primário médio de 3 a 100 nm se fixam à superfície externa onde a camada adesiva térmica não se une à outra camada é excluído como um recipiente não adesivo na segunda invenção.
[0072] O recipiente não adesivo da segunda invenção caracteriza partículas finas de óxido hidrofóbicas tendo um diâmetro médio de partícula primário de 3 a 100 nm que se fixam à parte ou toda de pelo menos uma superfície do recipiente que entra em contato com os conPetição 870190085814, de 02/09/2019, pág. 35/100
28/83 teúdos. Neste caso, as partículas finas de óxido hidrofóbicas podem se fixar às superfícies do corpo do recipiente que não entra em contato com os conteúdos, e podem se fixar à superfície total do recipiente (superfície total incluindo superfícies que não entram em contato com os conteúdos). Elas podem contatar parte de uma superfície que entra em contato com os conteúdos, ou podem se fixar a toda desta superfície (a superfície total).
[0073] As partículas finas de óxido hidrofóbicas que se fixam ao recipiente não adesivo da segunda invenção são quase invisíveis à olho nu, e são, portanto, transparentes ou semitransparentes. Como um resultado, quando um recipiente de vidro transparente ou recipiente plástico quase transparente é usado como o corpo do recipiente, sua transparência é mantida mesmo após aderência das partículas finas de óxido hidrofóbicas. Em adição, quando a superfície interna do recipiente tem uma figura, modelo ou similares, esta figura, modelo ou similares podem ser vistas através das partículas finas de óxido hidrofóbicas (ou camada destas).
[0074] O corpo de multicamadas compreendendo uma camada de resina termoplástica contendo carga particulada da primeira invenção pode também ser usado na segunda invenção. Isto é, isto inclui uma invenção caracterizando um recipiente composto de um corpo de multicamadas compreendendo uma camada de resina termoplástica contendo carga particulada, no qual partículas finas de óxido hidrofóbicas se fixam a parte ou todo de pelo menos uma superfície do recipiente que entra em contato com os conteúdos.
[0075] Com tal recipiente, boa repelência à água e propriedades não adesivas podem ser mais efetivamente mantidas como na primeira invenção se uma resina termoplástica já contendo carga particulada é usada para a parte a qual as partículas finas de óxido hidrofóbicas se fixarão, por exemplo, e a camada de resina termoplástica é então
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29/83 formada por um método tal como moldagem por injeção , revestimento, pulverização térmica, pulverização, impressão por transferência, assentamento por pressão , ligação, ou similares. A resina termoplástica e carga particulada podem estar como na primeira invenção. Isto é, uma resina termoplástica (camada) e carga particulada similares àquelas descritas para a primeira invenção podem ser empregadas, e aquelas dentro das faixas preferidas descritas com relação à primeira invenção podem ser usadas por preferência.
[0076] A região na qual a camada de resina termoplástica contendo carga particulada é formada não é particularmente limitada. Por exemplo, isto pode ser 1) somente a região a qual as partículas finas de óxido hidrofóbicas se fixarão, 2) uma região incluindo partes a qual as partículas finas de óxido hidrofóbicas não se fixarão, ou 3) a superfície total (superfície interna total) do recipiente, ou similares.
[0077] A figura 4 mostra uma seção de corte do recipiente não adesivo da segunda invenção. No recipiente não adesivo da figura 4, partículas finas de óxido hidrofóbicas 3 tendo um diâmetro de partícula primário médio de 3 a 100 nm se fixam às superfícies (fundo e parte das superfícies laterais) no lado do corpo do recipiente 4 que retém os conteúdos. Partículas finas de óxido hidrofóbicas 3 são fixadas por aderência ao corpo do recipiente 4. Isto é, as partículas finas de óxido hidrofóbicas se fixam suficientemente que elas não se destacarão mesmo quando elas entram em contato com os conteúdos. Na figura 4, partículas finas de óxido hidrofóbicas 3 podem incluir partículas primárias, mas, preferivelmente, incluem mais agregados (partículas secundárias). Em particular, as partículas finas de óxido hidrofóbicas preferivelmente formam uma camada porosa tendo uma estrutura de rede tridimensional. A saber, uma camada porosa com uma estrutura de rede tridimensional formada de partículas finas de óxido hidrofóbicas é preferivelmente laminada em pelo menos parte da superfície do corpo
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30/83 do recipiente 4.
[0078] A figura 5 é uma vista da estrutura em corte transversal de um produto compreendendo o recipiente não adesivo da segunda invenção em que os conteúdos foram acondicionados e vedados por ligação termicamente de uma tampa. Partículas finas de óxido hidrofóbicas 3 não são mostradas na figura 5. Os conteúdos 5 são acondicionados no recipiente 4 e vedados com a abertura do recipiente em contato com camada termicamente adesiva 2 da tampa. Neste caso, mesmo se existem partículas finas de óxido hidrofóbicas que se fixam à superfície da abertura do recipiente, as partículas finas de óxido hidrofóbicas na região de adesão térmica tornam-se embebidas na camada adesiva térmica durante o processo de adesão térmica, e adesão térmica é possível porque a camada adesiva térmica e corpo do recipiente 4 estão em contato direto entre si. Quando o corpo do recipiente 4 é produzido de plástico termoplástico, além disso, ele pode ser soldado junto com uma tampa do mesmo tipo de plástico.
[0079] O material da tampa não é particularmente limitado, e um material conhecido ou material laminado pode ser usado, e pode ser selecionado apropriadamente de acordo com o material do corpo do recipiente 4 e as características desejadas. Por exemplo, materiais únicos tais como papel, papel sintético, filme de resina, filme de resina com uma camada depositada por vapor, folha de alumínio, e similares, e compostos e laminados destes podem ser usados por preferência.
[0080] Várias camadas usadas em tampas conhecidas podem ser laminadas em qualquer localização nestes materiais. Exemplos incluem camadas de impressão, camadas de proteção de impressão (assim denominadas camadas OP), camadas de coloração, camadas adesivas térmicas, camadas adesivas, camadas de reforço adesivas, camadas de revestimento de tinta de base, camadas de revestimento de ancoragem, camadas antiescorregamento, camadas lubrificantes,
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31/83 camadas antinévoa, e similares.
[0081] Uma tampa termicamente adesiva é usada na figura 5, mas esta não é uma limitação, e outro tipo conhecido pode ser usado. Por exemplo, uma tampa ajustada, tampa de rosca, filme envoltório, filme de encolhimento por calor, tampa forjada em molde, capa, ou similares, podem também serem selecionados apropriadamente. Naturalmente, partículas finas de óxido hidrofóbicas podem também serem produzidas para se fixarem às superfícies internas e/ou externas destas tampas.
[0082] As partículas finas de óxido hidrofóbicas que se fixam ao corpo do recipiente 4 têm um diâmetro de partícula primário médio de 3 a 100 nm ou, preferivelmente, 5 a 50 nm ou, mais preferivelmente, 5 a 20 nm. Quando o diâmetro de partícula primário médio está dentro desta faixa, as partículas finas de óxido hidrofóbicas se agregam a um grau adequado de modo que ar e outros gases podem ser retidos nas folgas nestes agregados, resultando em propriedades não adesivas superiores. Isto é, propriedades não adesivas superiores podem ser alcançadas porque este estado agregado é mantido mesmo após as partículas terem se fixado ao corpo do recipiente.
[0083] Na segunda invenção, o diâmetro de partícula primário médio pode ser medido com um microscópio de elétron de escaneamento (FE-SEM), que pode também ser usado em combinação com outro microscópio de elétron tal como um microscópio de elétron de transmissão se a resolução do microscópio de elétron de escaneamento é baixa. Especificamente, tomando o diâmetro de partícula quando as partículas são esféricas e a média do eixo mais longo e do eixo mais curto como o diâmetro quando elas são não esféricas, o diâmetro de partícula primário médio é a média dos diâmetros de 20 partículas aleatoriamente selecionadas observadas no microscópio de elétron de escaneamento, ou similares.
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32/83 [0084] A área de superfície específica (método BET) das partículas finas de óxido hidrofóbicas não é particularmente limitada, mas é normalmente 50 a 300 m2/g, ou preferivelmente, 100 a 300 m2/g.
[0085] As partículas finas de óxido hidrofóbicas não são especialmente limitadas considerando-se que elas têm propriedades hidrofóbicas, e podem ser partículas que foram feitas hidrofóbicas por tratamento de superfície. Por exemplo, elas podem ser partículas finas de óxido hidrofílicas que foram tratadas na superfície com um agente de acoplamento de silano para tornar as superfícies hidrofóbicas. O tipo de óxido não é especialmente limitado, considerando-se que ele tem propriedades hidrofóbicas. Por exemplo, pelo menos um de sílica (dióxido de silício), alumina, e titânia, ou similares, pode ser usados. Um produto comercial conhecido pode ser usado neste caso. Exemplos de sílica incluem os produtos Aerosil R972, Aerosil R972V, Aerosil R972CF, Aerosil R974, Aerosil RX200 e Aerosil RY200 (Japan Aerosil) e Aerosil R202, Aerosil R805, Aerosil R812 e Aerosil R812S (Evonik Degussa). Exemplos de titânia incluem o produto Aeroxide TiO2 T805 (Evonik Degussa), e similares. Exemplos de alumina incluem partículas finas tais como Aeroxide Alu C (Evonik Degussa), e similares, que foram feitas hidrofóbicas por tratamento de superfície com um agente de acoplamento de silano.
[0086] Destas, partículas finas de sílica hidrofóbicas podem ser usadas por preferência. Do ponto de vista de obtenção de propriedades não adesivas superiores, partículas finas de sílica hidrofóbicas tendo grupos trimetilsilila na superfície da partícula são especialmente desejáveis. Exemplos de produtos comerciais correspondentes incluem o Aerosil R812 e Aerosil R812S antes mencionados (ambos de Evonik Degussa), e similares.
[0087] A quantidade (peso seco) de partículas finas de óxido hidrofóbicas que se fixam ao corpo do recipiente não é particularmente limiPetição 870190085814, de 02/09/2019, pág. 40/100
33/83 tada, mas é normalmente 0,01 a 10 g/m2, ou preferivelmente, 0,2 a 1,5 g/m2, ou, mais preferivelmente, 0,3 a 1 g/m2. Dentro desta faixa não é somente possível obter propriedades não adesivas superiores e duradouras, mas também controlar custos e prevenir destacamento das partículas finas de óxido hidrofóbicas. As partículas finas de óxido hidrofóbicas que se fixam ao corpo do recipiente 4 preferivelmente formam uma camada porosa tendo uma estrutura de rede tridimensional e uma espessura de preferivelmente cerca de 0,1 a 5 pm, ou, mais preferivelmente, cerca de 0,2 a 2,5 pm. Quando as partículas se fixam em tal estado poroso em camadas, mais ar pode ser incluído na camada, resultando em propriedades não adesivas superiores.
2. Método de produção de recipiente não adesivo [0088] O recipiente não adesivo da segunda invenção pode preferivelmente ser obtido por um método de produção que compreende uma etapa de impelir partículas finas de óxido hidrofóbicas tendo um diâmetro de partícula primário médio de 3 a 100 nm a se fixarem à parte ou toda de pelo menos uma superfície do corpo do recipiente que entra em contato com os conteúdos.
[0089] Conforme discutido acima, um recipiente conhecido pode ser usado para o corpo do recipiente. O método para a etapa de fixação não é particularmente limitado. Por exemplo, um método conhecido tal como imersão, pintura por escova, revestimento de rolo, revestimento de pó eletrostático, ou similares, pode ser usado. No caso de imersão, pintura por escova ou revestimento de rolo, a etapa de fixação pode ser efetuada por formação de um revestimento no corpo do recipiente usando uma dispersão das partículas finas de óxido hidrofóbicas dispersas em um solvente e secando o revestimento. O solvente neste caso não é particularmente limitado, e água ou um solvente orgânico tal como álcool (etanol), ciclo-hexano, tolueno, acetona, IPA, propileno glicol, hexileno glicol, butil diglicol, pentametileno glicol, pen
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34/83 tano normal, hexano normal, álcool hexílico , ou similares, podem ser selecionados apropriadamente. Neste caso, uma quantidade de traço de um dispersante, corante, agente de antiassentamento, ajustador de viscosidade, ou similares, podem também serem incluídos. A quantidade dispersa das partículas finas de óxido hidrofóbicas no solvente pode normalmente ser cerca de 10 a 100 g/L. Quando secagem é realizada, ela pode ser secagem natural ou secagem forçada (secagem por calor), mas secagem forçada é preferida para proposta industrial. A temperatura de secagem depende parcialmente do material de recipiente e não é particularmente limitada, mas normalmente 250°C ou menos, ou especialmente 120 a 200°C é preferida para alcançar propriedades não adesivas duradouras.
[0090] No método de produção da segunda invenção, o corpodo recipiente pode também ser aquecido durante e/ou após a etapade aderência antes mencionada. A resistência de aderência (resistência de fixação) das partículas finas de óxido hidrofóbicas na camadade resina termoplástica pode ser adicionalmente aumentada pelo aquecimento do corpo de multicamadas. A temperatura de aquecimento neste caso não é particularmente limitada, mas pode normalmente ser cerca de 120 a 200°C.
[0091] O método de produção da segunda invenção pode também incluir uma etapa de formação de uma camada de resina termoplástica contendo carga particulada antes da etapa de impelir aderência das partículas finas de óxido hidrofóbicas. Por exemplo, ele pode incluir uma etapa de formação de uma camada de resina termoplástica por um método tal como moldagem por injeção , revestimento, pulverização térmica, pulverização, impressão por transferência, ajuste por pressão, ligação, ou similares, usando uma composição de resina termoplástica contendo carga particulada na parte do recipiente não adesivo ao qual as partículas finas de óxido hidrofóbicas se fixarão. As
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35/83 partículas finas de óxido hidrofóbicas podem ser feitas se fixarem à superfície da camada formada por meio da etapa de aderência antes mencionada. Um recipiente não adesivo capaz de manter efetivamente boa repelência à água e propriedades não adesivas pode ser provido desse modo. A resina termoplástica e carga particulada podem ser conforme descritos para a primeira invenção. De fato, a resina termoplástica e carga particulada podem ser idênticas àquelas usadas na primeira invenção, e estão preferivelmente dentro das faixas desejáveis descritas para a primeira invenção.
[0092] A área na qual a camada de resina termoplástica contendo carga particulada é formada não é limitada. Por exemplo, ela pode ser aquela parte a qual as partículas finas de óxido hidrofóbicas se fixarão, ou pode incluir uma parte a qual as partículas finas de óxido hidrofóbicas não se fixarão, ou pode ser a superfície total do recipiente. Terceira invenção
1. Material de acondicionamento [0093] O material de acondicionamento da terceira invenção é um material de acondicionamento consistindo em um corpo de multicamadas tendo pelo menos uma camada base e uma camada adesiva térmica, no qual a camada adesiva térmica é laminada como a camada mais externa em uma superfície do material de acondicionamento, e partículas finas de óxido hidrofóbicas tendo um diâmetro de partícula primário médio de 3 a 100 nm se fixam à superfície externa onde a camada adesiva térmica não se une à qualquer outra camada.
[0094] A figura 6 é uma vista da estrutura em corte transversal do material de acondicionamento da terceira invenção. O material de acondicionamento da figura 6 consiste em um corpo de multicamadas tendo camada adesiva térmica 2 laminada na camada base 1. A camada adesiva térmica 2 é laminada na camada mais externa de um lado do material de acondicionamento (corpo de multicamadas). Na
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36/83 camada adesiva térmica 2, que é a camada mais externa, partículas finas de óxido hidrofóbicas 3 tendo um diâmetro de partícula primário médio de 3 a 100 nm se fixam à superfície (superfície mais externa) mo lado não unindo outra camada (camada base na figura 6). Partículas finas de óxido hidrofóbicas 3 são fixadas por aderência à camada adesiva térmica 2. Isto é, as partículas finas de óxido hidrofóbicas se fixam de modo que elas não se destacam mesmo se elas entram em contato com os conteúdos. Na figura 6, partículas finas de óxido hidrofóbicas 3 podem incluir partículas primárias, mas, preferivelmente, incluem mais agregados (partículas secundárias). Em particular, as partículas finas de óxido hidrofóbicas preferivelmente formam uma camada porosa tendo uma estrutura de rede tridimensional. Isto é, um corpo poroso tendo uma estrutura de rede tridimensional formado de partículas finas de óxido hidrofóbicas é preferivelmente laminado na camada adesiva térmica 2.
[0095] A figura 7 mostra a estrutura em corte transversal de um corpo de acondicionamento preparado usando o material de acondicionamento da terceira invenção como o material de tampa de um recipiente. Partículas finas de óxido hidrofóbicas 3 não são mostradas na figura 7. O recipiente 4 foi preenchido com conteúdos 5, e vedado com a abertura do recipiente em contato com a camada adesiva térmica 2 do material de acondicionamento. Isto é, o material de acondicionamento da terceira invenção é usado de tal modo que as partículas finas de óxido hidrofóbicas que se fixam à camada adesiva térmica 2 podem contatar os conteúdos 5. Mesmo sob estas circunstâncias, a camada adesiva térmica 2 é protegida pelas partículas finas de óxido hidrofóbicas, proporcionando propriedades não adesivas superiores, de modo que mesmo se os conteúdos fazem contato perto (aproximação) da camada adesiva térmica 2, aderência dos conteúdos à camada adesiva térmica é bloqueada pelas partículas finas de óxido hidro
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37/83 fóbicas (ou uma camada porosa destas partículas finas de óxido hidrofóbicas), que repelem os conteúdos. Desse modo, os conteúdos não permanecem aderindo perto da camada adesiva térmica, mas são repelidas pelas partículas finas de óxido hidrofóbicas (ou uma camada porosa consistindo em partículas finas de óxido hidrofóbicas) e retornam para o interior do recipiente. O material do recipiente 4 pode ser selecionado de metal, resina sintética, vidro, papel e compostos destes e similares, e o tipo, composição e similares da resina termoplástica podem ser ajustados apropriadamente de acordo com o material usado. Desse modo, o material de acondicionamento da terceira invenção pode ser usado favoravelmente para um produto compreendendo conteúdos acondicionados em um material de acondicionamento de tal modo que a superfície externa da camada adesiva térmica (particularmente as partículas finas de óxido hidrofóbicas (ou uma camada porosa das partículas finas de óxido hidrofóbicas)) podem contatar os conteúdos.
[0096] Um material conhecido ou material laminado pode ser usado para a camada base. Por exemplo, papel, papel sintético, filme de resina, filme de resina com uma camada depositada por vapor, folha de alumínio, ou similares, e compostos e materiais em camadas destes podem ser usados favoravelmente.
[0097] Várias camadas usadas em materiais de acondicionamento conhecidos podem também serem laminadas em qualquer localização nestes materiais. Exemplos incluem camadas de impressão, camadas de proteção de impressão (camadas OP), camadas de coloração, camadas adesivas, camadas de reforço adesivas, camadas de revestimento de tinta de base, camadas de revestimento de ancoragem, camadas antiescorregamento, camadas de lubrificante, camadas antinévoa e similares.
[0098] Quando um material de multicamadas é usado, o método
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38/83 de laminação não é particularmente limitado, e um método conhecido tal como laminação seca, laminação por extrusão, laminação úmida, laminação por calor, ou similares, podem ser usados.
[0099] A espessura da camada base não é particularmente limitada, e pode ser ajustada apropriadamente dentro da faixa de normalmente 15 a 500 pm dependendo da resistência, flexibilidade, custo e similares, do material de acondicionamento.
[00100] Um material conhecido pode ser usado para a camada adesiva térmica. Por exemplo, em adição a filmes selantes conhecidos, é possível usar uma camada formada de um adesivo conhecido tal como adesivo tipo verniz, adesivo de fácil descascamento, adesivo fundido quente, ou outro adesivo. Destes, um adesivo tipo verniz ou adesivo fundido quente é preferido na presente invenção, e uma camada adesiva térmica formada de um adesivo fundido quente (camada fundida quente) é especialmente desejável. A formação de uma camada fundida quente facilita a produção contínua do material de acondicionamento da terceira invenção porque as partículas finas de óxido hidrofóbicas podem ser feitas se fixarem como é à camada adesiva térmica se elas são aplicadas após o adesivo fundido quente ser aplicado em um estado fundido, mas antes de resfriar e solidificar.
[00101] A espessura da camada adesiva térmica não é particularmente limitada, mas é preferivelmente cerca de 2 a 150 pm do ponto de vista de propriedades de vedação, produtividade, custo, e similares. Em particular, a adesão térmica é possível na presente invenção porque as partículas finas de óxido hidrofóbicas presentes na região de adesão térmica podem afundar na camada adesiva térmica durante o processo de adesão térmica, de modo que a camada adesiva térmica torna-se a superfície externa. Portanto, dentro da faixa de espessura dada acima, a espessura é preferivelmente ajustada de modo que o número possível máximo de partículas finas de óxido hidrofóbicas poPetição 870190085814, de 02/09/2019, pág. 46/100
39/83 de ser embutido na camada de resina termoplástica.
[00102] As partículas finas de óxido hidrofóbicas têm um diâmetro de partícula primário médio de normalmente 3 a 100 nm, ou, preferivelmente, 5 a 50 nm ou, mais preferivelmente, 5 a 20 nm. Se o diâmetro de partícula primário médio está dentro desta faixa, as partículas finas de óxido hidrofóbicas se agregação a um grau adequado de modo que o ar ou outros gases podem ser retidos dentro das folgas nos agregados, resultando nas propriedades não adesivas superiores. Isto é, propriedades não adesivas superiores podem ser obtidas porque este estado agregado persiste mesmo após as partículas terem se fixado à camada de resina termoplástica.
[00103] Na terceira invenção, o diâmetro de partícula primário médio pode ser medido com um microscópio de elétron de escaneamento (FE-SEM), que pode também ser usado em combinação com outro microscópio de elétron tal como um microscópio de elétron de transmissão se a resolução do microscópio de elétron de escaneamento é muito baixa. Especificamente, tomando o diâmetro de partícula quando as partículas são esféricas e a média do eixo mais longo e eixo mais curto como o diâmetro quando elas são não esféricas, o diâmetro de partícula primário médio é a média dos diâmetros de 20 partículas aleatoriamente selecionadas observadas no microscópio de elétron de escaneamento, ou similares.
[00104] A área de superfície específica (método BET) das partículas finas de óxido hidrofóbicas não é particularmente limitada, mas é normalmente 50 a 300 m2/g ou, preferivelmente, 100 a 300 m2/g.
[00105] As partículas finas de óxido hidrofóbicas não são especialmente limitadas considerando-se que elas têm propriedades hidrofóbicas, e podem ser partículas que foram feitas hidrofóbicas por tratamento de superfície. Por exemplo, elas podem ser partículas finas de óxido hidrofílicas que foram tratadas na superfície com um agente de
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40/83 acoplamento de silano para tornar as superfícies hidrofóbicas. O tipo de óxido não é também especialmente limitado considerando-se que ele tem propriedades hidrofóbicas. Por exemplo, pelo menos um de sílica (dióxido de silício), alumina, e titânia, ou similares, podem ser usados. Um produto comercialmente conhecido pode ser adotado neste caso. Exemplos de sílica incluem os produtos Aerosil R972, Aerosil R972V, Aerosil R972CF, Aerosil R974, Aerosil RX200 e Aerosil RY200 (Japan Aerosil) e Aerosil R202, Aerosil R805, Aerosil R812 e Aerosil R812S (Evonik Degussa). Exemplos de titânia incluem o produto Aeroxide TiO2 T805 (Evonik Degussa), e similares. Exemplos de alumina incluem partículas finas tais como Aeroxide Alu C (Evonik Degussa), e similares, que foram feitas hidrofóbicas por tratamento de superfície com um agente de acoplamento de silano.
[00106] Destes, partículas finas de sílica hidrofóbicas podem ser usadas por preferência. Do ponto de vista de obtenção de propriedades não adesivas superiores, partículas finas de sílica hidrofóbicas tendo grupos trimetilsilila na superfície da partícula são especialmente desejáveis. Exemplos de produtos comerciais correspondentes incluem os Aerosil R812 e Aerosil R812S acima mencionados (ambos de Evonik Degussa), e similares.
[00107] A quantidade (peso seco) de partículas finas de óxido hidrofóbicas que se fixam à camada adesiva térmica não é particularmente limitada, mas é preferivelmente 0,01 a 10 g/m2, ou, mais preferivelmente, 0,2 a 1,5 g/m2, ou, ainda mais preferivelmente, 0,3 a 1 g/m2. Dentro desta faixa não é somente possível obter propriedades não adesivas superiores e duradouras, mas também para controlar custos e prevenir destacamento das partículas finas de óxido hidrofóbicas. As partículas finas de óxido hidrofóbicas que se fixam à camada adesiva térmica preferivelmente forma uma camada porosa tendo uma estrutura de rede tridimensional e uma espessura de preferivelmente cerca
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41/83 de 0,1 a 5 pm ou, mais preferivelmente, cerca de 0,2 a 2.5 pm. Quando as partículas se fixam em tal estado de camada porosa, mais ar pode ser incluído na camada, resultando em propriedades não adesivas superiores.
[00108] As partículas finas de óxido hidrofóbicas podem se fixar à superfície total da camada adesiva térmica (superfície oposta total da camada base), ou podem se fixar a uma região que exclui a região de adesão térmica da camada adesiva térmica (a margem a aderir). Na presente invenção, mesmo quando as partículas se fixam à superfície total da camada térmica de adesão, muitas ou todas das partículas finas de óxido hidrofóbicas na região de adesão térmica não interferem com adesão térmica porque elas tornam-se embebidas na camada de resina termoplástica, de modo que aderência à superfície total da camada de resina termoplástica é desejável do ponto de vista de produtividade industrial.
2. Método de produção de material de acondicionamento [00109] O material de acondicionamento da terceira invenção pode preferivelmente ser obtido, por exemplo, por um método de produção de um material de acondicionamento consistindo em um corpo de multicamadas tendo pelo menos uma camada base e uma camada de adesão térmica, no qual método de produção de material de acondicionamento inclui uma etapa (às vezes denominada a etapa de aderência), onde partículas finas hidrofóbicas com um diâmetro de partícula primário médio de 3 a 100 nm são feitas se fixarem à superfície da camada adesiva térmica.
[00110] O método de produção do corpo de multicamadas pode ser um método conhecido. Por exemplo, a camada adesiva térmica pode ser formada pelos métodos explanados em 1 acima em uma monocamada base ou em um material laminado preparado por laminação seca, laminação de extrusão, laminação úmida, laminação de calor, ou
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42/83 similares.
[00111] O método usado na etapa de fixação não é particularmente limitado. Por exemplo, um método conhecido, tal como revestimento de rolo, revestimento de gravura, revestimento de barra, revestimento de lâmina médica , pintura por escova, ou revestimento de pó eletrostático, podem ser usados. Quando revestimento de rolo, ou similares, é usado, a etapa de fixação pode ser efetuada por formação de um revestimento no corpo do recipiente usando uma dispersão das partículas finas de óxido hidrofóbicas dispersas em um solvente e secando o revestimento. O solvente neste caso não é particularmente limitado e pode ser água ou um solvente orgânico tal como álcool (etanol), ciclohexano, tolueno, acetona, IPA, propileno glicol, hexileno glicol, butil diglicol, pentametileno glicol, pentano normal, hexano normal, álcool hexílico , ou similares. Uma pequena quantidade de um dispersante, corante, agente de antiassentamento, ajustador de viscosidade, ou similares, pode também ser incluída. A quantidade dispersa das partículas finas de óxido hidrofóbicas no solvente pode normalmente ser cerca de 10 a 100 g/L. Quando secagem é usada, ela pode ser secagem natural ou secagem forçada (secagem por calor), mas secagem forçada é preferida para proposta industrial. A temperatura de secagem não é limitada considerando-se que ela não afeta a camada adesiva térmica, mas é normalmente 150°C ou menos, ou preferivelmente 80 a 120°C.
[00112] No método de produção da terceira invenção, o corpo de multicamadas pode também ser aquecido durante e/ou após a etapa de fixação antes mencionada. A resistência de adesão (resistência à fixação) das partículas finas de óxido hidrofóbicas na camada adesiva térmica pode ser adicionalmente aumentada pelo aquecimento do corpo de multicamadas. Neste caso, a temperatura de aquecimento T pode ser ajustada apropriadamente de acordo com o tipo de camada
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43/83 adesiva térmica ou similares, mas normalmente está preferivelmente dentro da faixa de Tm - 50 < T < Tm + 50 dada a Tm como o ponto de fusão da camada adesiva térmica usada (temperatura de iniciação de fusão)°C. O material de acondicionamento da terceira invenção pode também ser forjado em relevo, meio cortado, entalhado, ou similares, conforme necessário no mesmo modo como materiais de acondicionamento conhecidos.
Quarta invenção
1. Material de acondicionamento [00113] O material de acondicionamento da quarta invenção é um material de acondicionamento consistindo em um corpo de multicamadas tendo pelo menos uma camada base e uma camada adesiva térmica, no qual a camada adesiva térmica é laminada como a camada mais externa no lado do material de acondicionamento, um absorvente de oxigênio está contido em pelo menos uma da camada base e a camada adesiva térmica, e partículas finas de óxido hidrofóbicas tendo um diâmetro de partícula primário médio de 3 a 100 nm se fixam à superfície externa onde a camada adesiva térmica não se une à camada. [00114] A figura 9 mostra uma vista da estrutura em corte transversal de um material de acondicionamento de uma concretização da quarta invenção. O material de acondicionamento da figura 9 consiste em um corpo de multicamadas tendo camada adesiva térmica 2 laminada na camada base 1. Neste material de acondicionamento, a camada adesiva térmica 2 é laminada na camada mais externa de um lado do material de acondicionamento (corpo de multicamadas).
[00115] Neste material de acondicionamento, absorvente de oxigênio 6 é incluído na camada adesiva térmica 2. Contudo, algumas partículas de absorvente de oxigênio 6 podem ultrapassar o limite entre a camada base 1 e a camada adesiva térmica 2. Na camada adesiva térmica 2, que é a camada mais externa, partículas finas de óxido hi
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44/83 drofóbicas 3 tendo um diâmetro de partícula primário médio de 3 a 100 nm se fixam à superfície (superfície externa) no lado não unindo outra camada (camada base na figura 9). Partículas finas de óxido hidrofóbicas 3 são fixadas por aderência à camada adesiva térmica 2. Isto é, as partículas finas de óxido hidrofóbicas se fixam de modo que elas não se separam da camada mesmo se elas estão em contato com os conteúdos. Na figura 9, partículas finas de óxido hidrofóbicas 3 podem incluir partículas primárias, mas preferivelmente incluem mais agregados (partículas secundárias). Em particular, as partículas finas de óxido hidrofóbicas preferivelmente formam uma camada porosa tendo uma estrutura de rede tridimensional. Isto é, um corpo poroso com uma estrutura de rede tridimensional formada de partículas finas de óxido hidrofóbicas é, preferivelmente, laminado na camada adesiva térmica 2. [00116] A figura 10 é uma vista da estrutura em corte transversal de um corpo de acondicionamento preparado usando o material de acondicionamento da quarta invenção como o material de tampa de um recipiente. Partículas finas de óxido hidrofóbicas 3 e absorvente de oxigênio 6 não são mostrados na figura 10. O recipiente 4 é preenchido com conteúdos 5, e vedados com a abertura do recipiente em contato com a camada adesiva térmica 2 do material de acondicionamento. Isto é, o material de acondicionamento da quarta invenção é usado de tal modo que as partículas finas de óxido hidrofóbicas que se fixam à camada adesiva térmica 2 podem contatar os conteúdos 5. Mesmo sob estas circunstâncias, a camada adesiva térmica 2 é protegida pelas partículas finas de óxido hidrofóbicas, pro porcionando propriedades não adesivas superiores, de modo que mesmo se os conteúdos fazem contato perto (aproximação) da camada adesiva térmica 2, a aderência dos conteúdos à camada adesiva térmica é bloqueada pelas partículas finas de óxido hidrofóbicas (ou uma camada porosa destas partículas finas de óxido hidrofóbicas), que realmente repelem os con
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45/83 teúdos. Desse modo, os conteúdos não permanecem aderentes perto da camada adesiva térmica, mas são repelidos pelas partículas finas de óxido hidrofóbicas (ou uma camada porosa consistindo em partículas finas de óxido hidrofóbicas) e retornam para o interior do recipiente. O material de recipiente 4 pode ser selecionado de metal, resina sintética, vidro, papel e compostos destes e similares, e o tipo, composição e similares da camada adesiva térmica podem ser ajustados apropriadamente de acordo com o material usado.
[00117] Um material conhecido ou material laminado pode ser usado para a camada base. Por exemplo, papel, papel sintético, filme de resina, filme de resina com uma camada depositada por vapor, folha de alumínio e outros materiais simples e compostos e laminados destes podem ser usados.
[00118] Várias camadas usadas nos materiais de acondicionamento conhecidos podem também serem laminadas em qualquer localização nestes materiais. Exemplos incluem camadas de impressão, camadas de proteção de impressão (assim denominadas camadas OP), camadas corantes, camadas adesivas, camadas de reforço adesivas, camadas de revestimento de tinta de base, camadas de revestimento de ancoragem, camadas antideslizamento, camadas lubrificantes, camadas antinévoa, e similares. Uma camada de resina contendo o absorvente de oxigênio descrito abaixo pode também ser laminada conforme necessário.
[00119] Quando um material de multicamadas é usado o método de laminação não é particularmente limitado, e um método conhecido tal como laminação seca, laminação de extrusão, laminação úmida, laminação por calor, e similares, podem ser usados.
[00120] A espessura da camada base não é particularmente limitada, e pode ser ajustada apropriadamente dentro da faixa de normalmente 15 a 500 pm, dependendo da resistência, flexibilidade, custo e
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46/83 similares, do material de acondicionamento.
[00121] Um material conhecido pode ser usado para a camada adesiva térmica. Por exemplo, em adição a filmes vedantes conhecidos, é possível usar uma camada formada de um adesivo tipo verniz conhecido, adesivo de fácil descascamento, adesivo fundido quente, por exemplo. Destes, um adesivo tipo verniz ou adesivo fundido quente é preferido na quarta invenção, e uma camada adesiva térmica formada de um adesivo fundido quente (camada fundida quente) pode ser adotada por preferência.
[00122] A formação de uma camada fundida quente facilita a produção contínua do material de acondicionamento da quarta invenção porque as partículas finas de óxido hidrofóbicas podem ser feitas se fixarem como é para a camada adesiva térmica se elas são aplicadas após o adesivo fundido quente ser aplicado em um estado fundido, mas antes se resfriar e solidificar.
[00123] A espessura da camada adesiva térmica não é particularmente limitada, mas é preferivelmente cerca de 2 a 150 pm do ponto de vista de propriedades de vedação , produtividade, custo e similares. Em particular, adesão térmica é alcançada no material de acondicionamento da quarta invenção porque as partículas finas de óxido hidrofóbicas presentes na região de adesão térmica podem afundar na camada adesiva térmica durante adesão térmica (vedação de calor), de modo que a camada adesiva térmica torna-se a superfície externa. Portanto, dentro da faixa antes mencionada, a espessura é preferivelmente ajustada de modo que um número máximo possível de partículas finas de óxido hidrofóbicas pode ser embebido na camada de resina termoplástica.
[00124] As partículas finas de óxido hidrofóbicas que se fixam à camada adesiva térmica têm um diâmetro de partícula primário médio de normalmente 3 a 100 nm ou, preferivelmente, 5 a 50 nm ou, mais
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47/83 preferivelmente, 5 a 20 nm. Se o diâmetro de partícula primário médio está dentro desta faixa, as partículas finas de óxido hidrofóbicas se agregarão a um grau adequado de modo que ar ou outro gás pode ser retido dentro de folgas nos agregados, resultando em propriedades não adesivas superiores. Isto é, propriedades não adesivas superiores podem ser obtidas porque este estado agregado persiste mesmo após fixação à camada de resina termoplástica.
[00125] Na quarta invenção, o diâmetro de partícula primário médio pode ser medido com um microscópio de elétron de escaneamento (FE-SEM), que pode também ser usado em combinação com outro microscópio de elétron tal como um microscópio de elétron de transmissão se a resolução do microscópio de elétron de escaneamento é muito baixa. Especificamente, tomando o diâmetro de partícula quando as partículas são esféricas e a média do eixo mais longo e eixo mais curto como o diâmetro quando elas são não esféricas, o diâmetro de partícula primário médio é a média dos diâmetros de 20 partículas aleatoriamente selecionadas observadas no microscópio de elétron de escaneamento, ou similares.
[00126] A área de superfície específica (método BET) das partículas finas de óxido hidrofóbicas não é particularmente limitada, mas é normalmente 50 a 300 m2/g, ou preferivelmente 100 a 300 m2/g.
[00127] As partículas finas de óxido hidrofóbicas não são especialmente limitadas, considerando-se que elas têm propriedades hidrofóbicas, e podem ser partículas que foram feitas hidrofóbicas por tratamento de superfície. Por exemplo, partículas finas de óxido hidrofílicas podem ser tratadas de superfície com um agente de acoplamento de silano para tornar as superfícies hidrofóbicas. O tipo de óxido não é também especialmente limitado, considerando-se que ele tem propriedades hidrofóbicas. Por exemplo, pelo menos um de sílica (dióxido de silício), alumina, e titânia, ou similares, podem ser usados. Um produto
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48/83 comercial conhecido pode ser adotado neste caso. Exemplos de sílica incluem os produtos Aerosil R972, Aerosil R972V, Aerosil R972CF, Aerosil R974, Aerosil RX200 e Aerosil RY200 (Japan Aerosil) e Aerosil R202, Aerosil R805, Aerosil R812 e Aerosil R812S (Evonik Degussa). Exemplos de titânia incluem o produto Aeroxide TiO2 T805 (Evonik Degussa), e similares. Exemplos de alumina incluem partículas finas tais como Aeroxide Alu C (Evonik Degussa), e similares, que foram feitas hidrofóbicas por tratamento de superfície com um agente de acoplamento de silano.
[00128] Destes, partículas finas de sílica hidrofóbicas podem ser usadas por preferência. Do ponto de vista de obtenção de propriedades não adesivas superiores, partículas finas de sílica hidrofóbicas tendo grupos trimetilsilila na superfície da partícula são especialmente desejáveis. Exemplos de produtos comerciais correspondentes incluem os Aerosil R812 e Aerosil R812S antes mencionados (ambos de Evonik Degussa), e similares.
[00129] A quantidade (peso seco) de partículas finas de óxido hidrofóbicas que se fixam à camada adesiva térmica não é particularmente limitada, mas é preferivelmente 0,01 a 10 g/m2, ou, mais preferivelmente, 0,2 a 1,5 g/m2, ou ainda mais preferivelmente 0,3 a 1 g/m2. Dentro desta faixa não é somente possível manter propriedades não adesivas superiores e duradouras, mas também controlar custos e prevenir destacamento das partículas finas de óxido hidrofóbicas. As partículas finas de óxido hidrofóbicas que se fixam à camada adesiva térmica preferivelmente forma uma camada porosa tendo uma estrutura de rede tridimensional e uma espessura de preferivelmente cerca de 0,1 a 5 pm ou, mais preferivelmente, cerca de 0,2 a 2,5 pm. Quando as partículas se fixam em tal estado de camada porosa, mais ar pode ser incluído na camada, resultando em propriedades não adesivas superiores.
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49/83 [00130] As partículas finas de óxido hidrofóbicas podem se fixar à superfície total da camada adesiva térmica (superfície total oposta da camada base), ou podem se fixar a uma região outra do que a região de adesão térmica da camada adesiva térmica (margem a aderir). Na quarta invenção, mesmo quando as partículas se fixam à superfície total da camada adesiva térmica, muitas ou todas das partículas finas de óxido hidrofóbicas na região de adesão térmica não interferem com a adesão térmica porque elas tornam-se embebidas na camada de resina termoplástica, de modo que a aderência à superfície total da camada adesiva térmica é desejável do ponto de vista de produtividade industrial.
[00131] No material de acondicionamento da quarta invenção, um absorvente de oxigênio está contido em pelo menos uma da camada base e a camada adesiva térmica.
[00132] Um absorvente inorgânico conhecido ou comercial disponível de oxigênio, ou absorvente orgânico de oxigênio, podem ser usados para o próprio absorvente de oxigênio. Exemplos específicos incluem absorventes de oxigênio inorgânicos tendo um pó fino de pelo menos um de ferro, silício, alumínio, e similares, como o agente principal, e absorventes de oxigênio orgânicos tendo pelo menos um de ácido ascórbico, um ácido graxo insaturado, e similares, como o agente principal. Um agente principal que adsorve irreversivelmente oxigênio é preferido.
[00133] Partículas de metal revestidas em pelo menos parte da superfície com um componente de resina ou óxido podem ser usadas como o agente principal do absorvente de oxigênio inorgânico. Por exemplo, porque o alumínio normalmente tem uma rápida taxa de reação com oxigênio, a taxa de reação pode ser ajustada por revestimento de parte ou todas das superfícies de partícula de alumínio com um componente de resina quando usando partículas à base de alumínio
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50/83 como as partículas de metal. Um produto comercial pode ser usado para tais partículas à base de alumínio revestidas com um componente de resina (partículas à base de Al revestidas com resina), ou elas podem ser preparadas por métodos conhecidos. Um método conhecido pode também ser empregado para revestimento de partículas com um óxido (óxido inorgânico). Mais especificamente, em adição ao assim denominado método de sol-gel, é possível usar o método descrito na Patente Japonesa No. 3948934, por exemplo. Neste método, partículas de alumínio revestidas em óxido são obtidas pelo ajuste do pH de uma solução dispersa contendo partículas de alumínio, um composto de silício orgânico e um catalisador de hidrólise para, desse modo, hidrolisar o composto de silício orgânico e precipitar um revestimento de sílica na superfície das partículas de alumínio.
[00134] O teor do absorvente de oxigênio pode ser ajustado apropriadamente de acordo com a absorvência de oxigênio desejada similares, mas normalmente o teor do agente principal na camada base ou camada adesiva térmica é preferivelmente 0,3 a 30 em peso% ou, mais preferivelmente, 1 a 20 em peso%. Absorvência de oxigênio superior pode ser obtida, enquanto mantém a adesividade térmica desejada, e similares, se o conteúdo é ajustado dentro desta faixa.
[00135] O absorvente de oxigênio pode ser incluído em pelo menos uma da camada base e da camada adesiva térmica, mas, do ponto de vista de obtenção de absorvência de oxigênio mais efetiva, é preferivelmente contido em pelo menos a camada adesiva térmica. O método de inclusão do absorvente de oxigênio nestas camadas não é limitado, considerando-se que ele é um onde o absorvente de oxigênio pode ser uniformemente disperso. Um método possível é misturar o absorvente de oxigênio em avanço com as matérias brutas para formação da camada base ou camada adesiva térmica. Um misturador conhecido, agitador, ou similares, podem ser usados para mistura. Ou um método
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51/83 de mistura a seco ou método de mistura úmida é aceitável neste caso.
[00136] Como um exemplo típico de um absorvente de oxigênio, um absorvente de oxigênio inorgânico usando partículas à base de alumínio (ou partículas de Al revestidas com resina) como o agente principal é explanado abaixo com concretizações preferidas.
[00137] As partículas à base de alumínio não são particularmente limitadas, considerando-se que elas podem proporcionar a absorvência de oxigênio desejada, e em adição a partículas de alumínio puras, várias partículas de liga de alumínio, e similares, pode ser usadas.
[00138] O diâmetro de partícula médio das partículas à base de alumínio é preferivelmente cerca de 1 a 100 pm. Um diâmetro de partícula médio de menos do que 1 pm é indesejável por razões de manuseio, e similares. Acima de 100 pm, por outro lado, a área de superfície específica é reduzida, que é indesejável do ponto de vista de absorvência de oxigênio. A forma das partículas à base de alumínio não é também limitada, e pode ser esférica, esferoide , de forma indeterminada, gota de lágrima, floco, ou similares.
[00139] O componente de resina (polímero) revestido na superfície da partículas à base de alumínio é preferivelmente um copolímero obtido por reação de pelo menos dois tipos de monômeros e oligômeros tendo pelo menos uma dupla ligação polimerizável. As proporções de monômeros ou oligômeros usados podem ser ajustadas.
[00140] Os oligômeros ou monômeros que compõe o polímero antes mencionado não são particularmente limitados, considerando-se que eles têm pelo menos uma dupla ligação polimerizável.
[00141] Exemplos de monômeros tendo pelo menos uma dupla ligação polimerizável inclui ácidos carboxílicos insaturados (tais como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido maleico ou anidrido maleico) ou suas nitrilas (tais como acrilonitrila ou metacrilonitrila) ou ésteres (tais como acrilato de
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52/83 metila , acrilato de etila, acrilato de propila, acrilato de n-butila, acrilato de 2-etil-hexil, acrilato de laurila, acrilato de estearila, acrilato de hidroxietila, acrilato de 2-hidroxipropila, acrilato de metoxietila, acrilato de butoxietila, acrilato de glicidila, acrilato de ciclo-hexila, diacrilato de 1,6hexanediol, diacrilato de 1,4-butanodiol, triacrilato de trimetilol propano, tetracrilato de tetrametilol metano, triacrilato de tetrametilol metano, metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de propila, metacrilato de n-butila, metacrilato de 2-etil-hexila, metacrilato de laurila, metacrilato de estearila, metacrilato de hidroxietila, metacrilato de 2hidroxipropila, metacrilato de metoxietila, metacrilato de butoxietila, metacrilato de glicidila, metacrilato de ciclo-hexila , metacrilato de trimetilol propano , ou metacrilato de tetrametilol metano), e similares. Outros exemplos incluem compostos cíclicos insaturados (tais como ciclo-hexano), compostos acíclicos insaturados (tais como estireno, αmetilestireno, vinil tolueno, divinil benzeno, ciclo-hexano vinil monóxido, monóxido de divinilbenzeno, acetato de vinila, propionato de vinila ou dialil benzeno), e similares. É especialmente desejável usar um monômero tendo pelo menos duas duplas ligações polimerizáveis porque estabilidade é adicionalmente aperfeiçoada (resultando em um revestimento mais estável) pelo efeito de reticulação quando se usa divinil benzeno, alil benzeno, dialil benzeno, ou uma mistura destes, por exemplo, como um monômero tendo pelo menos duas duplas ligações polimerizáveis.
[00142] Exemplos de oligômeros tendo pelo menos uma dupla ligação polimerizável incluem 1,2-polibutadieno epoxilatado, poliésteres modificados de acrílico, poliéter modificado de acrílico, uretano modificado de acrílico, epóxi modificado de acrílico e espirano modificado de acrílico (cada um com um grau de polimerização de cerca de 2 a 20). Destes, pelo menos um de 1,2-polibutadieno epóxilatado e poliéster modificado de acrílico são preferidos. O grau de polimerização é prefe
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53/83 rivelmente cerca de 3 a 10. Usando-se um oligômero, é preferível usar-se um próprio monômero porque a reação de polimerização procede gradualmente, aumentando grandemente a eficiência de reação. [00143] O método de revestimento das partículas à base de alumínio não é particularmente limitado. Exemplos incluem 1) um método de primeiro imersão ou mergulhamento das partículas à base de alumínio em uma solução ou dispersão do componente de resina dissolvido ou disperso em um solvente, e, em seguida, secagem para revestir as superfícies de partícula com o componente de resina, e 2) um método de primeiro preparar uma mistura contendo as partículas à base de alumínio e uma solução ou dispersão contendo um monômero ou oligômero capaz de constituir o componente de resina desejado, e, em seguida, polimerizar o monômero ou oligômero para, desse modo, revestir as superfícies de partícula com um polímero (componente de resina).
[00144] Na quarta invenção, o método 2) acima pode ser adotado por preferência. Por exemplo, neste método as partículas à base de alumínio podem ser dispersas em um solvente orgânico para preparar uma dispersão, e pelo menos dois oligômeros ou monômeros tendo pelo menos uma dupla ligação polimerizável podem então serem dissolvidos nesta dispersão e aquecidos na presença de um iniciador de polimerização para revestir as superfícies de partícula com um copolímero.
[00145] O solvente orgânico antes mencionado pode ser um hidrocarboneto alifático tal como hexano, heptano, octano, ciclo-hexano ou alcoóis minerais , um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno ou xileno, um hidrocarboneto halogenado tal como clorbenzeno, triclorbenzeno, percloretileno ou triclorbenzeno, um álcool tal como metanol, etanol, n-propanol ou n-butanol, uma cetona tal como 2propanona ou 2-butanona, um éster tal como acetato de etila ou aceta
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54/83 to de propila, ou tetra-hidrofurano, dietil éter, etil propil éter, ou similares.
[00146] O iniciador de polimerização pode ser um iniciador de polimerização de alta temperatura ou média temperatura conhecido, tal como di-t-butilperóxido, peróxido de acetila, peróxido de benzoíla , peróxido de lauroíla , hidroperóxido de cumila, hidroperóxido de t-butila ou outro peróxido orgânico ou α,α’-azobisisobutironitrila, ou outro composto azo.
[00147] A temperatura da reação de polimerização (temperatura de aquecimento) não é particularmente limitada, e pode ser ajustada apropriadamente dentro da faixa de normalmente 60 a 200°C.
[00148] Na quarta invenção, a reação de polimerização pode também ser realizada em uma atmosfera de nitrogênio, hélio, argônio ou outro gás inativo conforme necessário de modo a aumentar a eficiência de polimerização, e similares.
[00149] As partículas de Al revestidas com resina assim produzidas podem ser coletadas por um método de separação de sólido-líquido conhecido, método de purificação, ou similares, conforme necessário.
[00150] Quando partículas à base de alumínio são usadas como o agente principal na quarta invenção, partículas de um composto de alumínio são preferivelmente usadas como um agente acessório. O composto de alumínio pode ser pelo menos um de alumina (óxido de alumínio), um hidróxido de alumínio, um aluminato, um sal de aluminosilicato, e similares, por exemplo. Destes, alumina é especialmente desejável. Absorção de oxigênio mais efetiva é alcançada usando-se partículas de alumina devido a efeito catalítico das partículas.
[00151] A proporção das partículas à base de alumínio para o agente acessório não é particularmente limitada, mas está preferivelmente entre 3:7 e 7:3 por massa.
[00152] Um eletrólito que promove efetivamente o efeito de absor
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55/83 ção de oxigênio das partículas de alumínio pode também ser adicionado conforme necessário. Por exemplo, em uma quantidade adequada de pelo menos um de óxido de cálcio, hidróxido de cálcio, óxido de magnésio, hidróxido de magnésio, cloreto de sódio, cloreto de potássio, cloreto de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de cálcio, ou similares, podem ser adicionados conforme necessário como um eletrólito. [00153] Hidrogênio pode ser produzido como uma reação lateral durante absorção de oxigênio pelas partículas à base de alumínio, e, neste caso, um inibidor de produção de hidrogênio, tal como óxido de prata, titânio, zeólito, carbono ativo ou um sulfeto podem ser adicionados conforme necessário na faixa de 1 ppm a 10 massa%.
[00154] 5 a 85 massa% de água pode também ser incluído conforme necessário no absorvedor de oxigênio de modo a facilitar a reação de absorção de oxigênio pelas partículas à base de alumínio.
2. Método de produção de material de acondicionamento [00155] O material de acondicionamento da quarta invenção pode preferivelmente ser obtido, por exemplo, por um método de produção de um material de acondicionamento consistindo em um corpo de multicamadas tendo pelo menos uma camada base e uma camada adesiva térmica, compreendendo uma etapa (as vezes denominada a etapa de aderência) de impelir partículas finas de óxido hidrofóbicas tendo um diâmetro de partícula primário médio de 3 a 100 nm a se fixarem à superfície da camada adesiva térmica.
[00156] O método de produção do corpo de multicamadas pode ser efetuado por um método conhecido. Por exemplo, a camada adesiva térmica pode ser formada pelos métodos explanados em 1 acima em uma monocamada base ou em um material laminado preparado por laminação seca, laminação por extrusão, laminação úmida, laminação por calor, ou similares.
[00157] O absorvente de oxigênio pode ser conforme explanado em
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56/83 acima. Conforme discutido acima, estes podem ser incluídos em avanço nas matérias primas para formação da camada base e/ou da camada adesiva térmica.
[00158] O método usado na etapa de aderência da partícula fina de óxido hidrofóbica não é particularmente limitado. Por exemplo, um método conhecido tal como revestimento de rolo , revestimento de gravura, revestimento de barra, revestimento de lâmina, impressão com escova, ou revestimento de pó eletrostático, podem ser usados. Quando revestimento de rolo ou similares é usado, um revestimento pode ser formado na camada adesiva térmica usando uma dispersão das partículas finas de óxido hidrofóbicas dispersas em um solvente, e secadas para efetuar a etapa de aderência. O solvente neste caso não é limitado e pode ser água ou um solvente orgânico tal como álcool (etanol), ciclo-hexano, tolueno, acetona, IPA, propileno glicol, hexileno glicol, butil diglicol, pentametileno glicol, pentano normal, hexano normal, álcool hexílico , ou similares. Um pequena quantidade de um dispersante, corante, agente de antiassentamento, ajustador de viscosidade, ou similares, podem também serem incluídos. A quantidade dispersa das partículas finas de óxido hidrofóbicas no solvente pode normalmente ser cerca de 10 a 100 g/L. Quando secagem é usada, ela pode ser secagem natural ou secagem forçada (secagem por calor), mas secagem forçada é preferida para proposta industrial. A temperatura de secagem não é limitada, considerando-se que ela não afeta a camada adesiva térmica, mas é normalmente 150°C ou menos, ou preferivelmente 80 a 120°C.
[00159] No método de produção da quarta invenção, o corpo de multicamadas pode também ser aquecido durante e/ou após a etapa de aderência antes mencionada. A resistência de aderência (resistência de fixação) das partículas finas de óxido hidrofóbicas na camada adesiva térmica pode ser aumentada pelo aquecimento do corpo de
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57/83 multicamadas. Neste caso, a temperatura de aquecimento T pode ser ajustada apropriadamente de acordo com o tipo de camada adesiva térmica ou similares, mas normalmente está preferivelmente dentro da faixa de Tm - 50 < T < Tm + 50 dada T m como o ponto de fusão (temperatura de iniciação de fusão)°C da camada adesiva térmica usada. O material de acondicionamento desta invenção pode também ser forjado em relevo, meio-cortado, entalhado, ou similares, conforme necessário no mesmo modo como os materiais de acondicionamento conhecidos.
EXEMPLOS [00160] As primeira a quarta invenções são explanadas em maiores detalhes abaixo usando exemplos e exemplos comparativos. Contudo, o escopo da presente invenção não é limitado por estes exemplos. Exemplos da primeira invenção
Exemplos 1-1 a 1-9 e Exemplo Comparativo 1-1 [00161] Amostras foram preparadas por impelirem-se as partículas finas de óxido hidrofóbicas a se fixarem aos corpos de multicamadas tendo camadas de resina termoplástica. Especificamente, as várias amostras foram preparadas conforme segue.
(1) Preparação de corpos de multicamadas (Exemplo 1-1, Exemplo Comparativo 1-1) [00162] Um lado de papel tendo um peso base de 55 g/m2 foi impresso e revestido com OP (sobreimpressão), enquanto o outro lado foi ligado com um adesivo laminado seco de poliuretano (abreviado como D; peso seco 3,5 g/m2) à superfície de um filme de polietileno tereftalato depositado em alumínio de 16 pm de espessura (abreviado como PET depositado em Al). Um verniz de vedação de calor (verniz; componentes principais 160 partes por peso de resina de poliéster + 10 partes por peso de resina acrílica + 40 partes por peso de solvente (tolueno misturado + solvente MEK)) foi revestido como uma camada
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58/83 de resina termoplástica no filme de polietileno tereftalato deste material ligado a um peso seco de cerca de 3 g/m2 (condições de secagem
150°C x 10 segundos). Um corpo de multicamadas composta de
OP/impressão/papel/D/Al-depositado PET/verniz foi obtido desse modo.
(Exemplos 1-2 a 1-6) [00163] Corpos de multicamadas foram preparados como no Exemplo 1-1, exceto que 1 a 20 partes por peso (vide tabela) de gotas de resina acrílica (diâmetro de partícula médio 30 pm, Sekisui Plastics Co., Ltd.) foram adicionalmente adicionadas e misturadas com o verniz de vedação de calor, que foi, em seguida, revestido em um peso seco de 3 g/m2 (condições de secagem 150°C x 10 segundos).
(Exemplos 1-7 to 1-8) [00164] Corpos de multicamadas foram preparados como no Exemplo 1-1, exceto que 10 partes por peso de gotas de resina acrílica (diâmetro de partícula médio 15 pm, Sekisui Plastics Co., Ltd.) foram adicionalmente adicionados e misturados com o verniz de vedação de calor, que foi revestido a um peso seco de 3 g/m2 (condições de secagem 150°C x 10 segundos).
(Exemplo 1-9) [00165] Corpos de multicamadas foram preparados como no Exemplo 1-1, exceto que 10 partes por peso de gotas de resina acrílica (diâmetro de partícula médio 8 pm, Sekisui Plastics Co., Ltd.) foram adicionalmente adicionados e misturados com o verniz de vedação de calor, que foi revestido a um peso seco de 3 g/m2 (condições de secagem 150°C x 10 segundos).
(2) Aderência de partículas finas de óxido hidrofóbicas (Exemplos 1-1 a 1-9) [00166] 5 g de partículas finas de óxido hidrofóbicas (nome do produto Aerosil R812S (Evonik Degussa), área de superfície específica
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BET 220 m2/g, diâmetro de partícula primário médio 7 nm) foram dispersas em 100 mL de etanol para preparar um líquido de revestimento. Este líquido de revestimento foi aplicado por revestimento de barra de modo a formar uma camada tendo um peso seco de 0,11 a 0,4 g/m2 (vide tabela) na superfície da camada de resina termoplástica do corpo de multicamadas preparado em (1) acima, e secada a 100°C por cerca de 10 segundos para evaporar o etanol e obter uma amostra (material de acondicionamento).
(Exemplo Comparativo 1-1) [00167] O corpo de multicamadas do Exemplo 1-1 sem fixação de partículas finas de óxido hidrofóbicas foi usado como uma amostra de teste.
(3) Observação de camada porosa de partículas finas de óxido hidrofóbicas [00168] As estruturas das camadas de partículas finas de óxido hidrofóbicas nos materiais de acondicionamento dos exemplos foram observadas por FE-SEM. Como um resultado, camadas porosas com estruturas de rede tridimensionais formadas de partículas finas de óxido hidrofóbicas foram observadas em todos dos materiais de acondicionamento. Como um exemplo, a figura 3 mostra uma fotografia em corte secional do material de acondicionamento do Exemplo 1-4. Estruturas similares foram também observadas para outros exemplos. Exemplo Teste 1-1 (resistência de abertura) [00169] A resistência de abertura das amostras obtidas nos exemplos e Exemplo Comparativo foi investigada.
[00170] Corpos de acondicionamento foram preparados usando tampas cortadas na forma de tampa (62 mm χ 67 mm de retângulo com aba) de cada um dos materiais de acondicionamento. Especificamente, os corpos de acondicionamento foram preparados por vedação por calor destas tampas nos flanges de recipientes de poliestireno
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60/83 flangeados (formados com largura de flange de 4 mm, diâmetro externo de flange de 60 mm χ 65 mm □, altura de cerca de 48 mm, volume interno de cerca de 100 cm3). A vedação foi uma vedação de anel (côncavo) de cerca de 2 mm de largura, formada sob condições de temperatura de 210°C, pressão de 2 kg/cm2 for 1 segundo. A aba na tampa em cada corpo de acondicionamento foi puxado a uma taxa de 100 mm/minuto a um ângulo de elevação de 45° relativo ao ponto de partida da abertura, a carga máxima no tempo de abertura foi dada como a resistência de abertura (N), e a média (n = 6) foi calculada para cada corpo de acondicionamento. Os resultados são mostrados nas Tabelas 1 e 2.
Exemplo de Teste 1-2 (desempenho de vedação (resistência de vedação)) [00171] Usando-se o corpo de acondicionamento preparado no Exemplo Teste 1-1 como a amostra teste, um teste de resistência de vedação foi realizado de acordo com os métodos de teste de resistência de vedação do Ministerial Ordinance Concerning Compositional Standards, etc. para Milk and Milk Products (Ordinance 17 do Ministry of Health and Welfare, April 16, 1979 Japan). Ar foi suprido continuamente dentro dos recipientes, e a pressão interna (mmHg) no momento de vazamento de ar foi medida. O número de medições para cada corpo de acondicionamento foi n = 3, mas todos foram acima do limite de medição superior de 300 mmHg. Os resultados são mostrados nas Tabelas 1 e 2.
Exemplo Teste 1-3 (não aderência à iogurte inicial) [00172] Usando-se o lado da camada de resina termoplástica de cada corpo de multicamadas como a superfície de teste, a amostra foi fixada com um grampo em uma plataforma horizontal com esta superfície de face para cima, iogurte comercial (iogurte suave Oishii Kasupikai, Glico Dairy Produtos Co., Ltd., 1 gota = cerca de 0,4 g) foi gotePetição 870190085814, de 02/09/2019, pág. 68/100
61/83 jado a partir de uma curta distância, a plataforma horizontal foi inclinada, e a amostra foi julgada sucedida se a gota de iogurte rolou para fora, e falha se ela grudou em vez de rolar, mesmo quando a plataforma foi inclinada 90°. Os resultados são mostrados nas Tabelas 1 e
2.
Exemplo Teste 1-4 (teste de inversão) [00173] Cada um dos recipientes flangeados de poliestireno usados no Exemplo Teste 1-1 foi preenchido com 85 g de iogurte comercial (iogurte suave, nome do produto Oishii Kasupikai, Glico Dairy Produtos Co., Ltd.), e vedado por calor com tampas como no Exemplo Teste
1-1. Cada corpo do recipiente foi mantido de cabeça para baixo por 10 segundos (com a abertura voltada para baixo) e, em seguida, virado para cima pelo lado direito (com a abertura voltada para cima), a tampa foi aberta manualmente, e a condição da superfície de cada tampa no lado da camada de resina termoplástica foi observada a olho nu. A amostra foi julgada sucedida se nenhum iogurte aderiu, e falha se iogurte aderiu à tampa. Os resultados são mostrados nas Tabelas 1 e
2.
Exemplo Teste 1-5 (teste de vibração) [00174] Corpos acondicionados foram preparados como no Exemplo Teste 1-4, estes corpos acondicionados foram vibrados sob condições de amplitude 2,2 mm (para cima e para baixo), aceleração de cerca de 1 G por 20 minutos a 30 Hz (30 vibrações para cima e para baixo por minuto) com um teste de vibração (Idex Co., Ltd. BF-30U), as tampas foram abertas manualmente, e o peso de iogurte aderindo a cada tampa foi medido. A amostra foi julgada sucedida se a quantidade foi menor do que 0,5 g/taça, e falhou se ela foi 0,5 g/taça ou mais. Os resultados são mostrados nas Tabelas 1 e 2.
Exemplo Teste 1-6 (resistência à abrasão) [00175] Usando a superfície no lado da camada de resina termo
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62/83 plástica de cada corpo de multicamadas como a superfície de teste, um teste de resistência à abrasão foi realizado sob condições de 100 reciprocidades, carga 200 g, material de revestimento: superfície de placa de cromo, usando um teste de emborrachamento tipo Gakushin (JIS K 5701-1). Em seguida ao teste de resistência à abrasão, o mesmo teste de não aderência de iogurte foi realizado como no Exemplo Teste 3, e a amostra foi julgada sucedida se a gota de iogurte rolou para fora e falha se ela grudou em vez de rolar, mesmo quando a plataforma foi inclinada 90°. Os resultados são mostrados nas Tabelas 1 e 2.
Exemplo Teste 1-7 (ângulo de contato) [00176] Usando a superfície no lado da camada de resina termoplástica de cada corpo de multicamadas como a superfície de teste, o ângulo de contato da água pura foi medido usando um dispositivo de medição de ângulo de contato (analisador de interface sólido-líquido Drop Master 300, Kyowa Interface Science Co., Ltd.). Os resultados são mostrados nas Tabelas 1 e 2.
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Gotas acrílicas ((partes por peso) Quantidade de partículas finas de óxido hidrofóbicas (g/m2) Exemplo Teste 1-3 Repelência de iogurte inicial Exemplo Teste 1-4 Iogurte preenchido, vedado, invertido 10 segs, Aberto Exemplo Teste 15 Iogurte preenchido, vedado, teste de vibração1 G x 20 min Exemplo Teste 1-6 Teste de emborrachamento tipo Gakushin: movimento recíproco 100x, superfície de placa de cromo (200 g) Exemplo Teste 1-7 Teste de repelência à água: Ângulo de contato (°) Exemplo Teste 1-1 Resistência à abertura (N/taça) Exemplo Teste 1-2 Resistência à vedação(mmHg)
Ex 1-1 0 0,3 Passada Passado Passado Falho >150 6 0up 30
Ex 1-2 1 0,3 Passada Passado Passado Passado >150 6 0up 30
Ex 1-3 3 0,3 Passada Passado Passado Passado >150 5,5 0up 30
Ex 1-4 5 0,4 Passada Passado Passado Passado >150 5,5 0up 30
Ex 1-5 10 0,4 Passada Passado Passado Passado >150 5,5 0up 30
Ex 1-6 20 0,4 Passada Passado Passado Passado >150 5 0up 30
CE 1-1 0 0 Falha Falho Falho Falho 85 6 0up 30
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Gotas acrílicas (partes por peso) O diâmetro média das gotas é mostrado em parênteses Quantidade de partículas finas de óxido hidrofóbicas (g/m2) Exemplo Teste 1-3 Repelência à iogurte inicial Exemplo Teste 14 Iogurte preenchido, vedado, invertido 10 segs, Aberto Exemplo Teste 1-5 Iogurte preenchido, vedado, teste de vibração 1 G χ 20 min Exemplo Teste 1 -6 Teste de emborrachamento tipo Gakushin: movimento recíproco 100x, superfície de placa de cromo (200 g) Exemplo Teste 17 Teste de repelência à água: ângulo de contato (°) Exemplo Teste Ex 1-1 Resistência à abertura (N/taça) Exemplo Teste 1- 2 Resistência à vedação(mmHg)
Ex 1-7 10 (15 (am) 0,3 Passado Passado Passado Passado >150 6 300up
Ex 1-8 10 (15 (am) 0,11 Passado Passado Passado Passado >150 7 300up
Ex 1-9 10 (8 (am) 0,25 Passado Passado Passado Passado >150 5,5 300up
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65/83 [00177] Conforme mostrado pelos resultados das Tabelas 1 e 2, nenhuma propriedade não adesiva (repelência à iogurte) foi obtida com o produto convencional (Exemplo Comparativo), que exibiu um ângulo de contato de água pura de 85°, enquanto boas propriedades não adesivas foram obtidas com a primeira invenção (exemplo). Em termos de resistência à abertura e propriedades de vedação (resistência à vedação), o desempenho foi também adequado para aplicações práticas. Os resultados do ângulo de contato também mostram que o corpo de multicamadas e material de acondicionamento da primeira invenção têm boa repelência à água.
[00178] Em particular, a superfície externa (superfície com que se fixa partículas finas de óxido hidrofóbicas), no lado da camada de resina termoplástica do corpo de multicamadas e do material de acondicionamento da primeira invenção, exibiu um ângulo de contato de água pura de 150° ou mais, um grau de não aderência dos conteúdos não visto com materiais de acondicionamento convencionais. Quando partículas inorgânicas ou orgânicas foram incluídas como carga particulada na camada de resina termoplástica, além disso, resistência à abrasão foi dramaticamente aperfeiçoada, e destacamento das partículas finas de óxido hidrofóbicas foi efetivamente reduzido ou prevenido, resultando em propriedades não adesivas mais duráveis.
Exemplos da segunda invenção
Exemplo 2-1 [00179] 50 g de partículas finas de óxido hidrofóbicas (nome do produto Aerosil R812S (Evonik Degussa), área de superfície específica BET 220 m2/g, diâmetro de partícula primário médio 7 nm), foram dispersos em 1000 mL de etanol para preparar um líquido de revestimento. Um recipiente comercial de polipropileno (largura de flange de cerca de 3 mm, diâmetro externo de flange de cerca de 70 mm, altura de cerca de 110 mm, volume interno de cerca de 200 cc) foi imerso neste
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66/83 líquido de revestimento. A quantidade de aderência do líquido de revestimento foi de 0,5 g/m2 de peso seco (sólidos de aderência). Após o tratamento de imersão, o etanol foi evaporado com ar quente a 25°C por 30 segundos (tratamento de secagem) para obter uma amostra (recipiente).
Exemplo 2-2 [00180] 50 g de partículas finas de óxido hidrofóbicas (nome do produto Aerosil R812S (Evonik Degussa), área de superfície específica BET 220 m2/g, diâmetro de partícula primário médio 7 nm), foram dispersos em 1000 mL de etanol para preparar um líquido de revestimento. Um recipiente comercial flangeado de papel/polietileno (largura de flange de 3 mm, diâmetro externo de flange de 70 mm, altura de cerca de 55 mm, volume interno de cerca de 130 cm3, produzido de papel revestido de cerca de 300 pm de espessura com 100 pm de polietileno e formado com o polietileno no interior) foi imerso neste líquido de revestimento. A quantidade de aderência do líquido de revestimento foi de 0,5 g/m2 de peso seco (sólidos de aderência). Após o tratamento de imersão, o etanol foi evaporado com ar quente a 25°C para obter uma amostra (recipiente).
Exemplo 2-3 [00181] 50 g de partículas finas de óxido hidrofóbicas (nome do produto Aerosil R812S (Evonik Degussa), área de superfície específica BET 220 m2/g, diâmetro de partícula primário médio 7 nm), foram dispersos em 1000 mL de etanol para preparar um líquido de revestimento. Um recipiente de poliestireno comercial flangeado (largura de flange de cerca de 3 mm, diâmetro externo de flange de cerca de 88 mm, altura de cerca de 63 mm, volume interno cerca de 176 cc) foi imerso neste líquido de revestimento. A quantidade de aderência do líquido de revestimento foi de 0,5 g/m2 de peso seco (sólidos de aderência). Após o tratamento de imersão, o etanol foi evaporado com ar quente a
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25°C para obter uma amostra (recipiente).
Exemplo Comparativo 2-1 [00182] O recipiente de polipropileno comercial usado no Exemplo
2-1 foi usado como uma amostra.
Exemplo Comparativo 2-2 [00183] O recipiente de papel/polietileno comercial usado no Exemplo 2-2 foi usado como uma amostra.
Exemplo Comparativo 2-3 [00184] O recipiente de poliestireno comercial usado no Exemplo 23 foi usado como uma amostra.
Exemplo Teste 2-1 [00185] Observação de camada porosa de partículas finas de óxido hidrofóbicas [00186] Nos recipientes dos Exemplos 2-1 a 2-3, as estruturas das camadas de partículas finas de óxido hidrofóbicas foram observadas por FE-SEM. Como um resultado, camadas porosas foram observadas tendo estruturas de rede tridimensionais formadas de partículas finas de óxido hidrofóbicas.
Ângulo de contato [00187] Usando as superfícies de fundo internas dos recipientes dos Exemplos 2-1 a 2-3 como peças de teste (superfícies de teste), os ângulos de contato de água pura foram medidos com um dispositivo de medição de ângulo de contato (analisador de interface sólidolíquido Drop Master 300, Kyowa Interface Science Co., Ltd.), e todos foram 150° ou mais.
Teste de aderência [00188] Os recipientes dos Exemplos 2-1 a 2-3 e Exemplos Comparativos 2-1 a 2-3 foram pesados (peso A) antecipadamente, após o qual cada um foi preenchido com 100 g de iogurte comercial (iogurte suave, nome do produto Oishii Kasupikai, Glico Dairy Produtos Co.,
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Ltd.), os conteúdos foram expelidos por inversão dos recipientes por 10 segundos (com as aberturas no fundo), e os recipientes foram virados de cabeça para baixo (com a abertura no topo e pesados novamente (peso B). A quantidade de iogurte de aderência foi calculada como B - A. Os resultados da medição (n = 10) são mostrados na Tabela 3.
[Tabela 3]
Material do Recipiente material Quantidade de aderência (g) n = 10
Ex 2-1 Polipropileno 0,7 0,5 0,4 0,5 0,3 0,2 0,1 0,3 0,3 0,2
Ex 2-2 Papel/polietileno 1,5 1,4 1,2 1,2 1,0 1,5 1,4 1,3 0,9 1,1
Ex 2-3 Poliestireno 0,7 0,3 0,3 0,2 0,4 0,2 0,5 0,3 0,1 0,2
CE 2-1 Polipropileno 5,7 6,6 6,8 7,5 7,0 5,8 6,1 5,7 6,3 5,9
CE 2-2 Papel/polietileno 14,5 15,0 11,5 10,0 14,0 12,3 13,1 11,9 12,5 13,0
CE 2-3 Poliestireno 19,1 17,5 14,9 13,8 16,5 15,9 17,3 16,4 15,9 17,0
[00189] Conforme mostrado pelos resultados da Tabela 3, cerca de 6 a 16% da quantidade preenchida permaneceram grudados ao recipiente no caso dos produtos convencionais (Exemplos Comparativos), enquanto nos exemplos esta quantidade foi reduzida a cerca de 1% ou menos da quantidade preenchida (quase nenhuma pegajosidade). Os recipientes da segunda invenção exibiram um ângulo de contato de água pura de 150° ou mais, um grau de não aderência dos conteúdos não visto com recipientes convencionais.
Exemplo 2-4 [00190] Uma amostra (recipiente) foi obtida como no Exemplo 2-1, exceto pelo fato de que o tratamento de secagem após a imersão foi secagem de ar quente por 30 segundos a 140°C.
Exemplo 2-5 [00191] Uma amostra (recipiente) foi obtida como no Exemplo 2-1, exceto pelo fato de que o tratamento de secagem apos a imersão foi secagem de ar quente por 30 segundos a 160°C.
Exemplo T este 2-2
Teste de aperfeiçoamento de continuidade
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69/83 [00192] Os recipientes dos Exemplos 2-1, 2-4 e 2-5 foram pesados antecipadamente (peso A), após o qual cada um foi preenchido com 100 g de iogurte comercial (iogurte suave, nome do produto Oishii Kasupikai, Glico Dairy Produtos Co., Ltd.), 0,5 g/m2 (como peso seco) do líquido de revestimento usado no Exemplo 1 foi revestido na superfície da camada adesiva térmica de uma tampa laminada consistindo em uma folha de alumínio de 40 pm de espessura com uma camada adesiva térmica, e esta tampa foi termicamente ligada às superfícies terminais das aberturas (flanges, etc) dos recipientes anteriormente mencionados para produzir corpos de acondicionamento. Cada um destes corpos de acondicionamento foi vibrado com um testador de vibração (Idex Co., Ltd. BF-30U) por 1 minuto sob condições de 30 Hz (30 vibrações de cima abaixo por minuto), 2,2 mm (vertical) amplitude, aceleração de cerca de 40 G, as tampas foram não vedadas e removidas (com nenhuma aderência de iogurte às tampas), cada recipiente foi invertido por 10 segundos (com as aberturas voltada para baixo) para remover os conteúdos, e os recipientes foram virados de lado para cima (com as aberturas voltadas para cima) e os recipientes foram pesados (peso B). A quantidade de aderência de iogurte foi calculada como B - A. Os resultados (n = 10) são mostrados na Tabela 4.
[T abela 4]
Material de Recipiente Quantidade de aderência (g) n = 10
Ex 2-1 Polipropileno 11,2 12,5 10,0 9,7 11,3 11,3 10,6 12,3 11,9 11,6
Ex 2-4 Polipropileno 2,4 2,1 1,8 3,1 2,2 2,5 1,3 3,0 1,9 3,1
Ex 2-5 Polipropileno 2,4 2,5 2,7 1,9 2,7 1,8 2,9 1,6 3,2 2,8
[00193] Conforme mostrado pelos resultados da Tabela 4, a continuidade das propriedades não adesivas (durabilidade) pode ser adicionalmente aperfeiçoada por tratamento de calor após aderência das partículas finas de óxido hidrofóbicas.
Exemplos da terceira invenção
Exemplos 3-1 a 3-9 e Exemplos Comparativos 3-1 a 3-3
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70/83 [00194] Amostras foram preparadas por impelimento das partículas finas de óxido hidrofóbicas a se fixarem a corpos de multicamadas tendo os vários tipos de camadas adesivas térmicas mostradas na Tabela 5. Especificamente, as amostras foram preparadas conforme segue.
(1) Preparação de corpos de multicamadas <Tipo fundido quente>
[00195] Uma camada base foi preparada pelo uso de laminado adesivo seco à base de poliuretano (abreviado como D; peso seco 3,5 g/m2) para se ligar à superfície impressa de um filme de polietileno tereftalato reverso-impresso (PET) (abreviado como impresso) de 12 pm de espessura (PET) a um lado de uma folha de alumínio de 15 pm de espessura (abreviada como AL; 1N30, folha macia). A superfície de alumínio desta camada base foi tratada com uma camada âncora (abreviada como AC; resina de poliéster de componente principal), e resina de baixa densidade de polietileno (abreviada como LDPE) foi laminada por extrusão de modo a formar um filme tendo uma espessura de filme seco de 20 pm. Um agente fundido quente (abreviado como HM; 35 partes de cera por peso, 35 partes de resina por peso e 30 partes de copolímero de acetato de etileno-vinila por peso) foi revestido com fundido quente de gravura a um peso seco de 20 g/m2 no polietileno de baixa densidade. Um corpo de multicamadas composto de PET/impressão/D/AL/AC/LDPE/HM foi obtido desse modo.
<Tipo de selante>
[00196] Uma camada base foi preparada pelo uso de um adesivo de laminado seco de poliuretano (abreviado como D; peso seco 3,5 g/m2) para se ligar à superfície impressa de um filme de polietileno tereftalato reverso-impresso (PET) (abreviado como impresso) de 12 pm de espessura (PET) a um lado de uma folha de alumínio de 15 pm de espessura (AL; 1N30, folha macia). A superfície de alumínio desta
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71/83 camada base foi tratada com um revestimento âncora (AC; resina de poliéster de componente principal), e resina de polietileno de baixa densidade (abreviada como LDPE, espessura de filme seco de 20 pm) foi usada para laminado por extrusão de um filme selante de 30 pm de espessura (polietileno catalisado por metaloceno de componente principal, abreviado como selante). Um corpo de multicamadas compostas de PET/impressão/D/AL/AC/LDPE/selante foi obtido desse modo. Tipo de verniz [00197] Uma camada base foi preparada pelo uso de um adesivo de laminado seco de poliuretano (D; peso seco 3,5 g/m2) para se ligar à superfície impressa de um filme de polietileno tereftalato reverso-impresso (PET) (abreviado como impresso) de 12 pm de espessura (PET) a um lado de uma folha de alumínio de 15 pm de espessura (AL; 1N30, folha macia). Usando o adesivo de laminado seco de poliuretano D; peso seco 3,5 g/m2), um filme de polietileno teraftalato preparado separadamente de 12 pm de espessura (PET) foi ligado à superfície de alumínio desta camada base, e verniz de vedação de calor (componentes principais: resina acrílica e poliéster, abreviada como verniz) foi revestido de modo a formar um revestimento tendo um peso seco de 5 g/m2. Um corpo de multicamadas composto de PET/impressão/D/AL/D/PET/verniz foi obtido desse modo.
(2) Aderência de partículas finas de óxido hidrofóbicas [00198] 5 g de partículas finas de óxido hidrofóbicas (nome do produto Aerosil R812S (Evonik Degussa), área de superfície específica BET 220 m2/g, diâmetro de partícula primário médio 7 nm) foram dispersos em 100 mL de etanol para preparar um líquido de revestimento. Este líquido de revestimento foi aplicado por revestimento de gravura ou revestimento de barra de modo a formar um revestimento tendo um peso seco de 0,3 a 1,0 g/m2 na superfície das camadas adesivas térmicas dos corpos de multicamadas preparados em (1) acima, e seca
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72/83 do a 100°C por cerca de 10 segundos para evaporar o etanol e preparar amostras (materiais de acondicionamento).
(3) Observação (verificação) de camadas porosas de partículas finas de óxido hidrofóbicas [00199] As estruturas das camadas de partículas finas de óxido hidrofóbicas nos materiais de acondicionamento dos exemplos foram observadas por FE-SEM. Como um resultado, as camadas porosas tendo estruturas de rede tridimensionais de partículas finas de óxido hidrofóbicas foram observadas no todo dos materiais de acondicionamento. Como um exemplo, os resultados da observação pelo exemplo
3-4 (A) são mostrados na figura 8. A figura 8 mostra uma camada de misturados negro e branco na camada adesiva térmica (selante). A parte branca é a camada porosa de partículas finas de óxido hidrofóbicas. Isto mostra que uma camada porosa de partículas finas de óxido hidrofóbicas é formada por revestimento e secagem do líquido de revestimento anteriormente mencionado.
Exemplo Teste 3-1 (resistência de vedação) [00200] A resistência de vedação das amostras obtidas nos exemplos e Exemplos Comparativos foi investigada.
Exemplos 3-1 a 3-6 e Exemplos Comparativos 3-1 e 3-2 [00201] Corpos de acondicionamento foram preparados usando tampas cortadas na forma de tampa (75 mm de diâmetro com aba) a partir dos vários materiais de acondicionamento. Especificamente, cada tampa foi vedada por calor no flange de um recipiente flangeado de papel/polietileno (largura de flange de 3 mm, diâmetro externo de flange de 70 mm, altura de cerca de 55 mm, volume interno de cerca de 130 cm3, produzido de papel revestido de cerca de 300 pm de espessura com 100 pm de polietileno e formado com o polietileno no interior) para preparar um corpo de acondicionamento. As condições de vedação por foram temperatura 160°C, pressão 1 kg/cm2, 1 segundo. A
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73/83 aba da tampa em cada corpo de acondicionamento foi puxada a uma taxa de 100 mm/minuto a um ângulo de elevação de 45° relativo ao ponto de partida da abertura, a carga máxima no tempo de abertura foi determinada como a resistência de vedação (N), e a média (n = 6) foi calculada para cada corpo de acondicionamento. Os resultados são mostrados na T abela 5.
Exemplos 3-7 a 3-9 e Exemplo Comparativo 3-3 [00202] Corpos de acondicionamento foram preparados usando tampas cortadas em forma de tampa (62 mm χ 67 mm retângulo com aba) de cada um dos materiais de acondicionamento. Especificamente, os corpos de acondicionamento foram preparados por vedação por calor destas tampas nos flanges de recipientes flangeados de poliestireno (moldados com largura de flange de 4 mm, diâmetro externo de flange de 60 mm χ 65 mm □, altura de cerca de 48 mm, volume interno de cerca de 100 cm3). A vedação foi uma vedação de anel (côncavo) de cerca de 2 mm de largura, formada sob condições de temperatura 210°C, pressão 2 kg/cm2, 1 segundo. A aba da tampa em cada corpo de acondicionamento foi puxada a uma taxa de 100 mm/minuto a um ângulo de elevação de 45° relativo ao porto de partida de abertura, a carga máxima no tempo de abertura foi determinada como a resistência de vedação (N), e a média (n = 6) foi calculada para cada corpo de acondicionamento. Os resultados são mostrados na Tabela 5.
Exemplo Teste 3-2 (resistência de vedação (resistência de punção)) [00203] Usando-se o corpo de acondicionamento preparado no Exemplo Teste 3-1 como a amostra teste, um teste de resistência de vedação foi realizado de acordo com os métodos de teste de vedação do Ministerial Ordinance Concerning Compositional Standards, etc. para Milk and Milk Produtos (Ordinance 17 of the Ministry of Health and Welfare, April 16, 1979). Ar foi suprido continuamente dentro dos recipientes, e a pressão interna (mmHg) no tempo de vazamento de ar
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74/83 foi medida. As medições para cada corpo de acondicionamento (n = 3) foram então classificadas pela média. Os resultados são mostrados na
Tabela 5.
Exemplo Teste 3-3 (ângulo de contato) [00204] Usando-se o lado da camada adesiva térmica de cada material de acondicionamento como a superfície de teste, o ângulo de contato de água pura foi medido usando-se um dispositivo de medição de ângulo de contato (analisador de interface sólido-líquido Drop Master 300, Kyowa Interface Science Co., Ltd.). Os resultados são mostrados na Tabela 5.
Exemplo Teste 3-4 (ângulo de queda) [00205] Usando-se o lado da camada adesiva térmica de cada material de acondicionamento como a superfície de teste, a amostra foi fixada com um grampo em uma plataforma horizontal com esta superfície faceada para cima, iogurte comercial (Oishii Kasupikai iogurte suave, Glico Dairy Products Co., Ltd., 1 gota = cerca de 0,4 g) foi imerso a partir de uma curta distância, a plataforma horizontal foi inclinada, e o ângulo no qual a gota de iogurte rolou foi determinado. Os resultados são mostrados na Tabela 5. Nos Exemplos Comparativos 3-1 a 33, as gotas grudaram ao invés de rolar até 90°.
Exemplo Teste 3-5 (teste de transporte) [00206] Cada um dos corpos de acondicionamento usados no Exemplo Teste 3-1 foi um preenchido com 100 g (recipiente de papel flangeado/polietileno) ou 85 g (recipiente flangeado de poliestireno) de iogurte comercial (Oishii Kasupikai iogurte suave, Glico Dairy Products Co., Ltd.), e vedado por calor com tampas como no Exemplo Teste 3-1. Os corpos de acondicionamento preenchidos com iogurte foram transportados por 1500 km ao longo de uma trilha de longa distância, as tampas foram abertas pela mão, e a superfície de cada tampa no lado da camada adesiva térmica foi observada a olho nu. Os re
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75/83 sultados são mostrados na Tabela 5. Nos resultados, (§) indica nenhuma aderência de iogurte, O indica alguma aderência de iogurte em um anel ao redor da borda (área de aderência 20% ou menos), A indica aderência óbvia (área de aderência maior do que 20%, mas menor do que 90%), e x indica aderência quase completa (área de aderência 90% ou mais). (§) ou O é considerado uma boa avaliação.
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Adesivo Térmico Tipo de fundido quente (20 g/m2) Tipo selante (30 pm) Tipo de verniz (5 g/m2)
Recipiente Recipiente de papel/polietileno Recipiente de papel/polietileno Recipiente de Poliestireno
Condição de Aderência No Quantidade de aderência (g/m2) No Quantidade de aderência (g/m2) No Quantidade de aderência(g/m2)
de Partícula
0,3 0,5 1,0 0,3 0,5 1,0 0,3 0,5 1,0
A B A B A B A B A B A B A B A B A B
Resistência de Vedação (N/taça) (N/cup) 13.5 9,9 9,7 7,5 7,3 6,8 6,4 8,4 7,6 8,4 7,8 7,8 6.4 6.5 6.4 8.0 8.7 4.9 2.6 4.4 3.5
Vedação (Resistência de Punção) (N/taça) (mmHg) 300 230 210 180 170 160 150 210 150 160 140 140 130 130 300 300 300 300 270 280 250
Ângulo de Contato 80 > 150 > 150 > > > > 90 > > > > > > 85 > > > > > >
150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150
Angulo de queda 90 40 42 35 33 40 43 90 22 12 20 15 20 20 90 16 16 19 13 18 15
Ângulo de Queda (1500 km) X O o ◦ ◦ ◦ ◦ X o ◦ ◦ ◦ ◦ ◦ X ◦ ◦ o ◦ ◦ ◦
Exemplo - Exemplo Compara- CE 3-1 Exemplo 3-1 Exemplo 3-2 Exemplo 3- CE 3-2 Exemplo 3-4 Exemplo 3-5 Exemplo 3-6 CE 3-3 Exemplo 3-7 Exemplo 3- Exemplo 3-
tivo 3 8 9
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Nota: Quantidades revestidas são todas peso seco A: Revestida por gravura
B: Revestida por barra
150: 150° ou mais
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77/83 [00207] Conforme mostrado pelos resultados da Tabela 5, nenhuma propriedade não adesiva foi obtida com os produtos convencionais (Exemplos Comparativos), enquanto boas propriedades não adesivas foram obtidas com a terceira invenção (exemplos). Em termos de resistência de vedação e propriedades de vedação (valor de punção), o desempenho foi também adequado para aplicações práticas. Os resultados para ângulo de contato e ângulo de queda também ilustram as boas propriedades não adesivas do material de acondicionamento da presente invenção. Em particular, a superfície externa (superfície com que se fixam partículas finas de óxido hidrofóbicas) no lado da camada adesiva térmica do material de acondicionamento da terceira invenção exibiu um ângulo de contato de água pura de 150° ou mais, um grau de não aderência dos conteúdos não visto com materiais de acondicionamento convencionais.
Exemplos da quarta invenção
Exemplos 4-1 a 4-3 e Exemplo Comparativo 4-1 [00208] Amostras foram preparadas e avaliadas conforme se segue. (1) Preparação de adesivo térmico (1-1) Adesivo térmico contendo absorvente à base de ferro de oxigênio [00209] Um produto comercial (Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. Ageless) foi usado como é o absorvente de oxigênio à base de ferro, e adicionado e misturado na quantidade de 10 peso% em um verniz de vedação de calor (componentes principais: resina de poliéster 160 partes por peso + resina acrílica 10 partes por peso + solvente (tolueno + MEK solventes misturados) 40 partes por peso) para preparar o adesivo térmico usado pelo exemplo 4-1.
(1-2) Adesivo térmico contendo absorvente de oxigênio à base de alumínio.
[00210] Pó de alumínio puro (pó atomizado de Alumínio Toyo, diâmetro de partícula médio de 8 pm, área de superfície específica BET
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0,7 m2/g) e pó de alumínio revestido com resina (3 g de resina revestida por 100 g de alumínio) obtido por revestimento da superfície do mesmo pó com resina foram usados como os agentes principais do absorvente de oxigênio à base de alumínio. A resina foi revestida na superfície do pó de alumínio por carregamento de 1,5 g de 1,2polibutadieno epoxilatado, 3,5 g de triacrilato de trimetilol propano, 0,3 g de ácido acrílico, 1,4 g de divinil benzeno, 1440 g de alcoóis minerais e 20 g de pó de alumínio não tratado em um frasco de 4 bocas de 3 litros, e mistura por agitação com um suprimento de gás nitrogênio. A temperatura no sistema foi elevada a 80°C, e 1,1 g de α, α'azobisisobutironitrila (AIBN) foi adicionada e reagida por 6 horas a 80°C com agitação contínua. Após completação da reação, a mistura foi filtrada e secada a 140°C para obter pó de alumínio revestido com resina.
[00211] Em seguida, 1 g dos agentes principais do absorvente de oxigênio à base de alumínio, 1 g de pó de α' -alumina (Taimei Chemicals Co., Ltd. TM-DAR, diâmetro de partícula médio 0,1 pm, área de superfície específica BET 14,5 m2/g), 0,5 g de óxido de cálcio (Wako Pure Chemical Industries, Ltd. pureza 99,9%) e 0,5 g de zeólito A-4 (Wako Pure Chemical Industries, Ltd. diâmetro de partícula médio 3,5 pm) foram agitados e misturados, após os quais 27 g de ligante (componentes principais: resina de poliéster 160 partes por peso + resina acrílica 10 partes por peso + solvente (tolueno + MEK solventes misturados) 40 partes por peso) foram adicionados e misturados com agitação, e 1 g de água foi adicionado e misturado para obter os adesivos térmicos usados pelos exemplos 4-2 e 4-3.
(2) Preparação de materiais de acondicionamento [00212] Uma camada base foi preparada pelo uso de um adesivo laminado seco de poliuretano (abreviado como D; peso seco 3,5 g/m2) para se ligar a superfície impressa de um filme de polietileno
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79/83 tereftalato reverso-impresso (PET) (abreviado como impresso) de 12 pm de espessura (PET) a um lado de uma folha de alumínio de 15 pm de espessura (AL; 1N30, folha macia). Usando um adesivo de laminado seco de poliuretano D; peso seco 3,5 g/m2), um filme de polietileno teraftalato preparado separadamente de 12 pm de espessura (PET) foi ligado à superfície de alumínio desta camada base, e revestido com os adesivos térmicos preparados em (1-1) e (1-2) acima, de modo a formar um revestimento tendo um peso seco de 3 g/m2.
[00213] Um material de acondicionamento foi preparado no mesmo modo para o Exemplo Comparativo 4-1, mas usando um adesivo térmico não contendo absorvente de oxigênio (componentes principais: 160 partes por peso de resina poliéster + 10 partes por peso de resina acrílica + 40 partes por peso de solvente (tolueno + MEK solventes misturados)).
(3) Aderência de partículas finas de óxido hidrofóbicas [00214] 5 g de partículas finas de óxido hidrofóbicas (nome do produto Aerosil R812S (Evonik Degussa), área de superfície específica BET 220 m2/g, diâmetro de partícula primário médio 7 nm) foram dispersas em 100 mL de etanol para preparar um líquido de revestimento. Este líquido de revestimento foi revestido por barra de modo a formar um revestimento tendo um peso seco de 0,5 g/m2 na superfície da camada adesiva térmicas do material de acondicionamentos preparado em (2) acima, e secado a 100°C por cerca de 10 segundos para evaporar o etanol e preparar amostras. A amostra do Exemplo Comparativo 4-1 não se fixa às partículas finas de óxido hidrofóbicas.
(4) Observação de camada porosa de partículas finas de óxido hidrofóbicas [00215] As estruturas das camadas de partículas finas de óxido hidrofóbicas no material de acondicionamentos dos exemplos foram observadas por FE-SEM. Como um resultado, camadas porosas tendo
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80/83 estruturas de rede tridimensionais de partículas finas de óxido hidrofóbicas foram observadas no todo dos materiais de acondicionamento.
(5) Medição de oxigênio residual no recipiente [00216] Corpos de acondicionamento foram preparados usando-se tampas cortadas em forma de tampa (62 mm χ 67 mm retângulo com aba) de cada um dos materiais de acondicionamento. Especificamente, os corpos de acondicionamento foram preparados pelo enchimento dos recipientes flangeados de poliestireno (moldados com largura de flange de 4 mm, diâmetro externo de flange 60 χ 65 mm □, altura de cerca de 48 mm, volume interno de cerca de 105 cm3) com 80 g de água e vedação de calor das tampas nos flanges dos recipientes. A vedação foi uma vedação (côncava) de cerca de 2 mm de largura, formada sob condições de temperatura 220°C, pressão 3 kg/cm2, 1 segundo. Esta foi deixada à temperatura ambiente por 72 horas, e a concentração de oxigênio residual dentro do recipiente foi medida com um Analisador de Oxigênio (Toray LC-750). Os resultados são mostrados na Tabela 6.
(6) Ar residual (gás) no recipiente [00217] As tampas dos corpos de acondicionamento preparados como em (5) acima foram removidas em um tanque de água, o ar (gás) que escapa dos recipientes foi coletado com um messcylinder, e a quantidade de gás foi medida em água. Os resultados são mostrados na Tabela 6.
(7) Não aderência e difusão de iogurte [00218] Corpos de acondicionamento foram preparados como em (5) acima, exceto pelo fato de que os conteúdos eram iogurte comercial (Oishii Kasupikai iogurte suave, Glico Dairy Products Co., Ltd.), e deixados por 72 horas em um refrigerador ajustado a 5°C. Os recipientes foram primeiro virados de cabeça para baixo (com as tampas no fundo) e, em seguida, virados para direita (com as tampas no topo)
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81/83 três vezes, e as tampas foram não vedadas. Para avaliar a não aderência, as tampas foram observadas a olho nu, e julgadas falhas se iogurte aderiu e sucedidas se nenhum iogurte aderiu. Para a avaliação da difusão, as tampas foram julgadas falhas se gotas de iogurte difundiram-se fora do recipiente quando a tampa foi não vedada, e sucedidas se nenhum iogurte se difundiu. Os resultados são mostrados na Tabela 6.
(8) Ângulo de contato [00219] Usando-se o lado da camada adesiva térmica de cada material de acondicionamento como a superfície de teste, o ângulo de contato de água pura foi medido usando um dispositivo de medição de ângulo de contato (analisador de interface sólido-líquido Drop Master 300, Kyowa Interface Science Co., Ltd.). Os resultados são mostrados na Tabela 6.
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Absorvente de oxigênio Agente principal Concentração de oxigênio residual (%) Ar residual no recipiente (cc) Propriedades não adesivas Difusão Ângulo de contato
Exemplo 4- 1 Absorvente de oxigênio à base de ferro / 19,6 22,2 Passadas Passada >150
Exemplo 4- 2 Absorvente de oxigênio à base de alumínio Pó de alumínio 20,0 22,2 Passadas Passada >150
Exemplo 4- 3 Absorvente de oxigênio à base de alumínio Pó de alumínio revestido co resina 19,9 22,5 Passadas Passada >150
Exemplo Comparativo 4-1 Nenhum Nenhum 20,9 23,2 Falhas Falha 85
82/83
Petição 870190085814, de 02/09/2019, pág. 90/100
83/83 [00220] Conforme mostrado pelos resultados da Tabela 6, nenhuma propriedade não adesiva foi obtida com o produto convencional (Exemplo Comparativo), mas boas propriedades não adesivas foram obtidas com a quarta invenção (exemplos). Os resultados para ângulo de contato também indicam que o material de acondicionamento da presente invenção tem boas propriedades não adesivas.
[00221] Em particular, a superfície externa (superfície com que se fixam partículas finas de óxido hidrofóbicas) no lado da camada adesiva térmica do material de acondicionamento da quarta invenção tem um ângulo de contato de água pura de 150° ou mais, um grau de não aderência dos conteúdos não visto em materiais de acondicionamento convencionais. Visto que a tampa da presente invenção contém um absorvente de oxigênio em pelo menos uma da camada base e da camada adesiva térmica, além disso, ela é efetiva para prevenir queda e mudança química durante armazenagem de longo prazo, e na prevenção de difusão e vazamento dos conteúdos pela redução da pressão dentro do corpo de acondicionamento.

Claims (12)

1. Material de acondicionamento caracterizado por ser formado por um corpo de multicamadas tendo pelo menos uma camada base e uma camada adesiva térmica, a camada adesiva térmica sendo laminada como a camada mais externa de uma superfície do material de acondicionamento, e partículas finas de óxido hidrofóbicas com um diâmetro de partícula primário médio de 3 a 100 nm sendo fixadas à superfície mais externa onde a camada adesiva térmica não se une a outra camada, as partículas finas de óxido hidrofóbicas formam uma camada porosa tendo uma estrutura de rede tridimensional, em que a quantidade de fixação a partículas finas de óxido hidrofóbicas à camada adesiva térmica é 0,01 a 10 g/m2 , e em que o material de acondicionamento é um material de tampa.
2. Material de acondicionamento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a área de superfície específica (método BET) das partículas finas de óxido hidrofóbicas é 50 a 300 m2/g .
3. Material de acondicionamento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as partículas finas de óxido hidrofóbicas são de sílica hidrofóbica .
4. Material de acondicionamento, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que a sílica hidrofóbica tem grupos trimetilsilila na superfície da partícula .
5. Material de acondicionamento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as partículas finas de óxido hidrofóbicas na região de adesão térmica tornam-se embebidas na camada adesiva térmica durante o processo de adesão térmica.
6. Material de acondicionamento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o recipiente é preenchido com conteúdos, e vedado com a abertura do recipiente em contato com a
Petição 870190085814, de 02/09/2019, pág. 92/100
2/2 camada adesiva térmica do corpo de multicamadas.
7. Material de acondicionamento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a carga particulada contendo pelo menos um de um componente orgânico e um componente inorgânico está contida na camada adesiva térmica .
8. Material de acondicionamento de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o diâmetro de partícula médio da carga particulada é 0,5 a 100 pm .
9. Material de acondicionamento de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que um absorvente de oxigênio é incluído em pelo menos uma da camada base e a camada adesiva térmica .
10. Material de acondicionamento de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada porosa é obtida por formação de um revestimento na camada adesiva térmica usando uma dispersão das partículas finas de óxido hidrofóbicas dispersas em um solvente, e secando o revestimento .
11. Método de produção de um material de acondicionamento como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende uma etapa de aderência de formação de revestimento na camada de resina termoplástica usando uma dispersão das partículas finas de óxido hidrofóbicas dispersas em um solvente e secando o revestimento .
12. Método de produção, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a etapa de aderência é realizada por revestimento de rolo, revestimento de gravura, revestimento de barra, revestimento médico de lâmina ou pintura com escova.
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