BRPI1014829B1

BRPI1014829B1 - Composicão de resina termoplástica

Info

Publication number: BRPI1014829B1
Application number: BRPI1014829-9A
Authority: BR
Inventors: Hiroshi Hoya; Yoji Hayakawa; Koji Matsunuga
Original assignee: Mitsui Chemicals, Inc.
Priority date: 2009-03-30
Filing date: 2010-03-11
Publication date: 2019-07-16
Also published as: CN102341453B; EP2415832A4; US20110319548A1; KR20110129489A; KR101354323B1; TW201041961A; WO2010116848A1; BRPI1014829B8; BRPI1014829A2; CN102341453A; JPWO2010116848A1; EP2415832B1; EP2415832A1

Abstract

composição de resina termoplástica a invenção fornece urna composição de elastôrnero terrnoplástico que possui um equilíbrio excelente entre flexibilidade e resistência térmica (resistência à fluência), mostra pouca gornosidade (pegajosidade) e não é deteriorada nas propriedades de design até mesmo quando exposta a urna temperatura elevada. urna composição de elastôrnero terrnoplástico (x) inclui um copolírnero de propileno (a) que satisfaz a todas as exigências (a1) a (a3) descritas abaixo, um polímero de poliolefina cristalina (b), que é opcional, e um copolírnero em bloco de estireno (c) . (a1) a dureza shore a está na faixa de 50 a 90. (a2) o copolírnero gera urna trn do pico de fusão na faixa de 30 a 95°c, e o delta h da entalpia endotérrnica correspondente ao pico de fusão está na faixa de 1,0 a 20 j/g. (a3) a distribuição do peso molecular mw/mn está na faixa de 1,2 a 3,0.

Description

A presente invenção está relacionada às composições de resina termoplástica que possuem excelente flexibilidade e resistência térmica. Em mais detalhe, a invenção está relacionada às composições de resina termoplástica que contêm um copolímero de propileno e um copolímero em bloco de estireno.

FUNDAMENTOS DA TÉCNICA

Elastômeros termoplásticos (TPE) possuem processabilidade de fusão que é comparável com aquela de plásticos como, por exemplo, poliolefinas (PE e PP), e mostram flexibilidade e elasticidade de borracha similares àquelas de borrachas entrecruzadas. Eles são usados em amplas, incluindo automóveis, aparelhos elétricos domésticos, indústria de alimentos, produtos médicos e bens do dia-a-dia. TPE possui diversas como, por exemplo, elastômeros de olefina, elastômeros de estireno, elastômeros de poliéster, elastômeros de poliuretano, elastômeros de poliamida e elastômeros de cloreto de polivinila (PVC).

Em particular, os elastômeros de estireno são um dos TPE mais freqüentemente usados.

Os elastômeros termoplásticos de estireno, geralmente também denominados SBC (copolímeros em bloco de estireno), são o termo geral para copolímeros em bloco nos quais o segmento rígido como a fase restrita é composto por poliestireno. O segmento macio é um polímero conjugado de dieno como, por exemplo, butadieno, ou um produto hidrogenado (produto com adição de hidrogênio) deste. Os

2/78 segmentos macios e os segmentos rígidos formam uma estrutura separada por microfase em temperatura normal, com os segmentos rígidos servindo como pontos físicos de entrecruzamento. Em conseqüência, os copolímeros exibem 5 desempenhos elastoméricos (flexibilidade e elasticidade de borracha), sem entrecruzamento químico. SBC hidrogenados (HSBC) não possuem ligações duplas na molécula e exibem resistência térmica e resistência climática superiores aos SBC não hidrogenados. HSBC são amplamente usados como 10 materiais compostos. Os materiais compostos que envolvem

HSBC são geralmente denominados TPS.

A fim de compensar os desempenhos que são insuficientes com HSBC isoladamente, TPS contém vários materiais (formando, dessa forma, uma liga de polímeros).

Por exemplo, poliolefinas cristalinas (normalmente PP que possuem um ponto de fusão elevado) ou amaciantes como, por exemplo, óleos de parafinam, são adicionados para aumentar a resistência térmica. Em particular, o amaciante é importante, pois ele é responsável pelo controle da 20 flexibilidade de TPS. Dessa forma, o amaciante é normalmente um componente essencial no design de TPS com uma dureza baixa. No entanto, a eluição (o sangramento) de um amaciante amorfo e de baixo peso molecular pode causar problemas em algumas aplicações, por exemplo, nos campos de 25 alimentos, cuidados médicos e cuidados com crianças. Além disso, o sangramento de um amaciante de partes eletrônicas traz o risco de contaminação dos dispositivos. A necessidade de flexibilidade ou elasticidade de borracha é freqüente em aplicações relacionadas a esses campos. Dessa 30 forma, havia uma necessidade de uma técnica que permita o

3/78 design de TPS flexível que seja isento do risco de eluição do amaciante (sangramento) (por exemplo, Literatura de Patente 1).

O crucial para a solução desse problema é a flexibilização de uma poliolefina cristalina (normalmente PP) que é adicionada ao TPS. Várias técnicas relacionadas a essa questão foram propostas, com exemplos incluindo uma técnica que utiliza uma PP pouco cristalina (por exemplo, Literatura de Patente 2) , uma técnica que utiliza uma PP com teor de borracha elevado denominada R-TPO (por exemplo, Literatura de Patente 3) e uma técnica que utiliza uma poli-alfa-olefina amorfa (APAO) (por exemplo, Literatura de Patente 4) . No entanto, essas técnicas não podem obter resistência térmica suficiente (em particular resistência à fluência para suportar o estresse em uma temperatura elevada).

Enquanto isso, elastômeros à base de propileno são conhecidos como materiais macios de poliolefina que possuem excelente flexibilidade, resistência térmica e transparência, além de adequabilidade ambiental e propriedades sanitárias (por exemplo, Literatura de Patente 5). Em detalhe, a Literatura de Patente 5 revela uma composição que contém um polipropileno isotático e um copolímero de etileno/propileno/a-olefina.

Além disso, a Literatura de Patente 6 descreve uma composição que contém um polipropileno isotático, um copolímero de etileno/propileno/a-olefina e um elastômero de estireno.

LISTA DE CITAÇÕES

Literaturas de patentes

4/78

Literatura	de	Patente	1:	JP-A-2002-348432
Literatura	de	Patente	2 :	JP-A-2002-187998
Literatura	de	Patente	3 :	Patente Japonesa	N° 3700515
Literatura	de	Patente	4 :	Patente Japonesa	N° 3757162
Literatura	de	Patente	5 :	WO 2004/106430
Literatura	de	Patente	6 :	WO 2006/057361

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Problema técnico

Os elastômeros de acordo com as técnicas acima exibem resistência térmica mais elevada (resistência à fluência) do que os TPS que contêm HSBC. No entanto, o aumento da flexibilidade resulta em uma alta gomosidade (pegajosidade) do material. Além disso, a gomosidade (pegajosidade) é aumentada quando o material é submetido a um tratamento térmico prolongado em uma temperatura elevada. Em outras palavras, as composições reveladas nas Literaturas de Patente 5 e 6 obtêm algum aumento da resistência térmica, mas possuem um problema de gomosidade.

Dessa forma, a presente invenção objetiva solucionar os problemas na técnica descritos acima. É, portanto, um objetivo da invenção fornecer uma composição de elastômero termoplástico que flexibilidade e possua um equilíbrio excelente entre resistência térmica (resistência à pouca gomosidade (pegajosidade) e não seja deteriorada nas propriedades de design até mesmo quando exposta a uma temperatura elevada.

Solução para o problema

A presente invenção está relacionada aos itens (1) a (6) seguintes.

(1) Uma composição de elastômero termoplástico (X) que

5/78

compreende	95 a 5% do peso	de um copolímero	de propileno
(A) que i	satisfaz a todas	as	exigências	(Al) a	(A3)
descritas	abaixo, 0 a	70%	do	peso de um	polímero	de
poliolefina cristalina	(B)	e 5	a 95% do	peso de	um
copolímero	em bloco de	estireno	(C) (em que	o total	do
copolímero	de propileno	(A)	, do	polímero de	poliolefina
cristalina	(B) e do copolímero em bloco de	estireno	(C)
constitui	100% do peso);

(Al) a dureza Shore A (temperatura ambiente, ASTM D 2240) está na faixa de 50 a 90;

(A2) o copolímero gera uma Tm do pico de fusão na faixa de 30 a 95°C de acordo com calorimetria exploratória diferencial (DSC), e ο ΔΗ da entalpia endotérmica correspondente ao pico de fusão está na faixa de 1,0 a 20 J/g;

(A3) a distribuição do peso molecular Mw/Mn de acordo com cromatografia de permeação em gel (GPC) está na faixa de 1,2 a 3,0 (em que Mw e Mn são o peso molecular ponderai médio e o peso molecular numérico médio, respectivamente, e são valores calibrados para poliestirenos).

(2) A composição de elastômero terrnoplástico (X) descrita em (1), em que o copolímero de propileno (A) ainda satisfaz a todas as exigências (A4) a (A6) abaixo:

(A4) o copolímero é um copolímero de propileno/etileno/C₄_2o α-olefina que compreende 51 a 90 mol% de unidades estruturais derivadas de propileno, 7 a 24 mol% de unidades estruturais derivadas de etileno, e 3 a 25 mol% de unidades estruturais derivadas de uma C₄.₂o aolefina (em que o total das unidades estruturais de propileno, das unidades estruturais de etileno e das

6/78 unidades estruturais de uma C₄_₂o α-olefina é de 100 mol%) ;

(A5) a fração da tríade isotática (mm) calculada por ¹³C-RNM é 85 a 99,9%;

(A6) o valor B definido pela Equação (1) abaixo é de 0,8 a 1,3:

[Matemática 1] ^Moe

2M₀-M_e • · · < 1 >

em que M_0E é a fração molar do total de seqüências de propileno-etileno e de seqüências de C₄_₂o α-olefina-etileno para todas as seqüências de díade, M_o é o total das frações molares de propileno e da C₄.₂₀ ot-olefina, e M_E é a fração molar de etileno.

(3) A composição de elastômero termoplástico (X) descrita em (1) ou (2), em que o polímero de poliolefina cristalina (B) é um polímero de propileno cristalino que satisfaz a todas as exigências (Bl) e (B2) abaixo:

(Bl) a Tm do ponto de fusão (B) de acordo com calorimetria exploratória diferencial (DSC) está na faixa de 100 a 175°C;

(B2) a fração isotática pentavalente (mmmm) é de 80 a 99,8%.

(4) A composição de elastômero termoplástico (X) descrita em qualquer um de (1) a (3), em que a dureza Shore A (temperatura ambiente, ASTM D 2240) está na faixa de 40 a 85.

(5) A composição de elastômero termoplástico (X) descrita em qualquer um de (1) a (4) , em que o teor total do copolímero de propileno (A) e do polímero de poliolefina

7/78 cristalina (B) não é menor do que 50% do peso.

(6) A composição de elastômero termoplástico (X) descrita em qualquer um de (1) a (5) , compreendendo ainda um amaciante (D).

EFEITOS VANTAJOSOS DA INVENÇÃO

As composições de elastômero termoplástico de acordo com a invenção possuem boa flexibilidade, elasticidade de borracha e resistência térmica, exibem pouca gomosidade (pegajosidade) em temperatura ambiente, e não reduzem o vidrado (brilho), mesmo após tratadas por aquecimento em uma temperatura elevada; especialmente as composições possuem excelentes propriedades de design.

Foi verificado ainda que a seleção de um copolímero em bloco de estireno específico permite que a composição de elastômero termoplástico obtenha flexibilidade aumentada, além de pouca gomosidade (pegajosidade) em temperatura ambiente, e mostre excelente processabilidade de moldagem.

As composições de elastômero termoplástico da invenção são úteis como materiais compostos. Por exemplo, o uso da composição de elastômero termoplástico resulta em um produto de elastômero que mostra excelente flexibilidade e resistência térmica, mesmo com uma quantidade reduzida de um amaciante adicionado, por exemplo, óleo.

Esses produtos de elastômero possuem amplas aplicações, incluindo materiais para recipiente de alimentos, materiais médicos, itens para cuidados de bebês e crianças, materiais de vedação, partes elétricas e eletrônicas, adesivos e adesivos sensíveis à pressão, bens do dia-a-dia, materiais para a pele e materiais para o interior de automóveis.

8/78

DESCRIÇÃO DE MODALIDADES

A presente invenção será descrita em detalhe abaixo.

Uma composição de elastômero termoplástico (X) de acordo com a invenção inclui um copolímero de propileno (A) , um polímero de poliolefina cristalina (B) , que é opcional, e um copolímero em bloco de estireno (C) . Os copolímeros de propileno (A) possuem uma dureza Shore A (Al) (temperatura ambiente, ASTM D 2240) na faixa de 50 a 90, e esses copolímeros também são denominados copolímeros de propileno macio. As composições que contêm o copolímero de propileno macio, um polímero de poliolefina cristalina (B) , que é opcional, e um copolímero em bloco de estireno (C) são também denominadas composições de elastômero termoplástico macio.

Copolímeros de propileno (A)

Os copolímeros de propileno (A) usados na invenção satisfazem a todas as exigências (Al) a (A3) descritas abaixo. Os copolímeros de propileno (A) podem ser usados isoladamente, ou dois ou mais tipos podem ser usados em combinação.

(Al) A dureza Shore A (temperatura ambiente, ASTM D 2240) está na faixa de 50 a 90, preferivelmente 55 a 85 e, mais preferivelmente, 60 a 80.

(A2) O copolímero gera uma Tm do pico de fusão na faixa de 30 a 95°C, preferivelmente 35 a 80°C e, mais preferivelmente, 40 a 70°C de acordo com DSC, e ο ΔΗ da entalpia endotérmica correspondente ao pico de fusão está na faixa de 1,0 a 20 J/g, preferivelmente 1,5 a 15 J/g e, mais preferivelmente, 3 a 15 J/g.

(A3) A distribuição do peso molecular Mw/Mn de acordo

9/78 com cromatografia de permeação em gel (GPC) está na faixa de 1,2 a 3,0, preferivelmente 1,2 a 3,5 e, mais preferivelmente, 1,6 a 2,6 (em que Mw e Mn são o peso molecular ponderai médio e o peso molecular numérico médio, respectivamente, e são valores calibrados para poliestirenos).

Usando o copolímero de propileno (A) que satisfaz a todas as exigências (Al) a (A3), a composição de elastômero termoplástico obtenível (X) possui um equilíbrio excelente entre flexibilidade e resistência térmica (resistência à fluência), mostra pouca gomosidade (pegajosidade) e não é deteriorada nas propriedades de design até mesmo quando exposta a uma temperatura elevada.

De preferência, o copolímero de propileno (A) ainda satisfaz a qualquer uma das exigências (A4) a (A6) descritas abaixo, ou satisfaz a todas as exigências (A4) a (A6) .

(A4) O copolímero é um copolímero de propileno/etileno/C₄-₂o α-olefina que inclui 51 a 90 mol% de unidades estruturais derivadas de propileno, 7 a 24 mol% de unidades estruturais derivadas de etileno, e 3 a 25 mol% de unidades estruturais derivadas de uma C₄_₂₀ α-olefina (em que o total das unidades estruturais de propileno, das unidades estruturais de etileno e das unidades estruturais de uma C₄_₂₀ α-olefina é de 100 mol%) .

Em uma modalidade, o copolímero de propileno (A) preferivelmente inclui as unidades estruturais derivadas de propileno a 60 a 89 mol%, mais preferivelmente 62 a 88 mol%, as unidades estruturais derivadas de etileno a 8 a 20 mol%, mais preferivelmente 8 a 18 mol%, e as unidades

10/78 estruturais derivadas de C₄_₂o α-olefina a 3 a 20 mol%, mais preferivelmente 4 a 20 mol% (em que o total das unidades estruturais derivadas de propileno, das unidades estruturais derivadas de etileno e das unidades estruturais derivadas de

C4-20 α-olefina é de 100 mol%) . Quando o copolímero de propileno (A) copolímero de propileno (A) e o polímero de poliolefina cristalina (B) descrito posteriormente podem estar compatibilizados no nível molecular, e a composição de propileno resultante formada pelo copolímero de propileno (A) e pelo polímero de poliolefina cristalina (B) obtém excelente resistência térmica e resistência mecânica.

Exemplos das C₄_₂o α-olefinas incluem 1-buteno, 1penteno, 1-hexeno, 4-metil-l-penteno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno e 1eicoseno. As C₄.₂₀ α-olefinas podem ser usadas isoladamente, ou dois ou mais tipos podem ser usados em combinação. Destes, 1-buteno é usado preferivelmente, pois um copolímero de propileno (A) desse tipo mostra compatibilidade drasticamente aumentada com o polímero de poliolefina cristalina (B) e ainda porque as propriedades da composição de elastômero termoplástico obtenível (X) são drasticamente aprimoradas.

(A5) A fração da tríade isotática (mm) calculada por ¹³C-RNM é 85 a 99,9%, preferivelmente 85 a 99,8% e, mais preferivelmente, 87 a 99,8%.

copolímero de propileno (A) que possui essa fração da tríade isotática (mm) não perde completamente a cristalinidade, até mesmo quando comonômeros como, por exemplo, etileno e 1-buteno, são copolimerizados em uma

11/78 grande quantidade. Em conseqüência, excelente resistência mecânica, alongamento na ruptura elevado e boa elasticidade de borracha são obtidos. Além disso, um copolímero de propileno (A) desse tipo é parcialmente incorporado no cristal do polímero de poliolefina cristalina (B) , com o resultado de que a composição de elastômero termoplástico obtenível (X) obtém propriedades drasticamente aprimoradas, em particular resistência térmica.

(A6) 0 valor B definido pela Equação (1) abaixo é de 0,8 a 1,3, preferivelmente 0,9 a 1,2 e, mais preferivelmente, 0,9 a 1,1.

[Matemática 2] ^Moe

2M₀M_e • · · < 1 >

em que M_0E é a fração molar do total de sequências de propileno-etileno e de seqüências de C₄_₂₀ α-olefina-etileno para todas as seqüências de díade, M_o é o total das frações molares de propileno e da C₄_₂₀ α-olefina, e M_E é a fração molar de etileno.

O copolímero de propileno (A) que possui esse valor B mostra excelente compatibilidade com o polímero de poliolefina cristalina (B). Se o valor B é superior à faixa acima, o copolímero possui uma estrutura molecular primária similar a um copolímero alternativo no qual os monômeros (propileno, etileno e a C₄.₂₀ α-olefina) são unidos alternativamente. Um copolímero desse tipo pode ter pouca compatibilidade com o polímero de poliolefina cristalina (B) . Se o valor B está abaixo da faixa mencionada anteriormente, o copolímero possui uma estrutura molecular

12/78 primária similar a um copolímero em bloco no qual os monômeros formam os respectivos blocos. Um copolímero desse tipo pode ter pouca compatibilidade com o polímero de poliolefina cristalina (B).

De preferência, o copolímero de propileno (A) ainda

satisfaz	a	qualquer	uma	das exigências	(A7) a (A9)
seguintes.
(A7)	A	proporção	de	inserções-2,1 de	monômeros de
propileno	em	todas as	inserções de propileno	é de menos do

que 1%, preferivelmente 0 a 0,5% e, mais preferivelmente, 0 a 0,1%. Aqui, as inserções-2,1 são analisadas por ¹³C-RNM.

A proporção de inserção-2,1 (inversão) nessa faixa significa que o copolímero de propileno (A) possui excelente regiorregularidade. As inserções-2,1 reduzem a cristalinidade. O copolímero de propileno (A) que possui poucas inserções desse tipo é adequado na invenção. A proporção de inserções-2,1 de monômeros de propileno em todas as inserções de propileno pode ser calculada pelo método descrito em JP-A-H07-145212. Em uma modalidade particularmente preferida, não são observados picos na faixa de 15,0 a 17,5 ppm.

(A8) A temperatura de transição vítrea (Tg) que é observada como um ponto de transição em uma curva DSC está na faixa de -10°C a -50°C e, preferivelmente, -15°C a 40°C. Quando o copolímero de propileno (A) satisfaz à exigência (A8), a composição de elastômero termoplástico obtenível (X) obtém propriedades em baixa temperatura que são suficientes para uso prático.

(A9) O índice de fluidez (MFR) (ASTM D 1238, 230°C,

2,16 kg de carga), embora não particularmente limitado, é

13/78 desejavelmente 0,1 a 500 g/10 min, preferivelmente 0,5 a 50 g/10 min e, mais preferivelmente, 1 a 40 g/10 min. Quando o copolímero de propileno (A) satisfaz à exigência (A8), a composição de elastômero termoplástico obtenível (X) obtém fluidez (propriedades de moldagem por injeção) e resistência mecânica com um bom equilíbrio.

Em mais detalhe, copolímeros de propileno/etileno/1buteno como aqueles usados nos Exemplos a seguir são adequados como os copolímeros de propileno (A) que satisfazem a todas as exigências (Al) a (A3) . Em uma modalidade, no entanto, homopolipropilenos atáticos (ou copolímeros atáticos de propileno/a-olefina), nos quais monômeros de propileno possuem uma estereorregularidade reduzida, copolímeros em bloco de propileno/a-olefina e copolímeros sindiotáticos de propileno/a-olefina pode ser usados.

O copolímero de propileno (A) da invenção pode geralmente ser obtido por copolimerização de propileno, etileno e a C₄-₂o α-olefina na presença de um catalisador de metaloceno. Por exemplo, catalisadores descritos em WO 2004/087775, particularmente nos Exemplos el a e5, podem ser usados como os catalisadores de metaloceno sem limitações.

As exigências (Al) e (A2) do copolímero de propileno (A) podem ser controladas, por exemplo, por seleção do tipo do catalisador de metaloceno usado na polimerização ou por manipulação da proporção de alimentação dos monômeros (C3, C2 e C4) . As exigências (A3) e (A5) a (A7) podem ser controladas, por exemplo, por seleção do tipo do catalisador de metaloceno usado na polimerização. A

14/78 exigência (A4) pode ser controlada, por exemplo, por manipulação da proporção de alimentação dos monômeros (C3, C2 e C4) na polimerização. A exigência (A8) pode ser controlada, por exemplo, por manipulação da proporção de alimentação dos monômeros (C3, C2 e C4) na polimerização ou por alteração dos parâmetros descritos nas exigências (A5) a (A7) .

Polímeros de poliolefina cristalina (B)

Os polímeros de poliolefina cristalina (B) incluem polipropilenos cristalinos isotáticos (b) , por exemplo, homopolipropilenos, copolímeros aleatórios de propileno/C₂2o α-olefina (exceto propileno) e copolímeros em bloco de propileno. Os polímeros de poliolefina cristalina (B) podem ser usados isoladamente, ou dois ou mais tipos podem ser usados em combinação.

Os polímeros de poliolefina cristalina (B) preferivelmente satisfazem a todas as exigências (Bl) e (B2) seguintes.

A Tm do ponto de fusão (B) de acordo com calorimetria exploratória diferencial (DSC) é de 100 a 175°C, preferivelmente 110 a 170°C e, mais preferivelmente, 125 a 170°C.

(B2) A fração isotática pentavalente (mmmm) é de 80% a 99,8%, preferivelmente 93% a 99,7% e, mais preferivelmente, 95% a 99,6%.

A fração isotática pentavalente (mmmm) é medida por ¹³C-RNM. A fração isotática pentavalente (mmmm) indica a proporção de seqüências pentavalentes isotáticas na cadeia molecular. Ela se refere à fração de unidades de monômero de propileno encontrada no centro de seqüências em que

15/78 cinco unidades de monômero de propileno são meso-cruzadas continuamente. Em detalhe, a fração isotática pentavalente é calculada como uma fração do pico de mmmm em relação a todos os picos de absorção observados na região do carbono do metil de um espectro de ¹³C-RNM. A fração isotática pentavalente (fração mmmm) pode ser determinada, por exemplo, pelo método descrito em JP-A-2007-186664.

Quando o polímero de poliolefina cristalina (B) satisfaz a todas as exigências (Bl) e (B2), ele mostra boa compatibilidade com o copolímero de propileno (A) e contribui para os aprimoramentos nas propriedades mecânicas e resistência térmica da composição de elastômero terrnoplástico (X).

Um polímero de poliolefina cristalina (B) adequado que satisfaz às exigências (Bl) e (B2) é um polipropileno cristalino isotático (b) que satisfaz às exigências (Bl) e (B2). Em mais detalhe, os polipropilenos cristalinos isotáticos (b) incluem homopolipropilenos, copolímeros aleatórios de propileno/C₂-2o α-olefina (exceto propileno) e copolímeros em bloco de propileno, todos satisfazendo às exigências (Bl) e (B2). Esses copolímeros aleatórios de homopolipropilenos e propileno/C₂-₂₀ α-olefina são mais preferíveis. Do ponto de vista de da resistência térmica e da rigidez das composições obteníveis, os homopolipropilenos são particularmente preferíveis. Do ponto de vista da flexibilidade e da transparência das composições obteníveis, os copolímeros aleatórios de propileno/C₂_₂₀ a-olefina são particularmente preferíveis. Exemplos das C₂_₂₀ α-olefinas, exceto propileno, incluem etileno, 1-buteno, 1-penteno, 3-metil-l-buteno, 1-hexeno,

16/78

4-metil-l-penteno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno e 1-eicoseno. As C2-20 α-olefinas podem ser usadas isoladamente, ou dois ou mais tipos podem ser usados em combinação. Copolímeros aleatórios de propileno/C₂-2o α-olefina mais preferidos são copolímeros de propileno/etileno, copolímeros de propileno/C₄-io α-olefina e copolímeros de propileno/etileno/C₄_i₀ α-olefina.

As unidades estruturais de propileno normalmente constituem no mínimo 90 mol% em relação a 100 mol% do total das unidades estruturais de propileno e das unidades estruturais da(s) C₂_₂₀ α-olef ina (s) , exceto propileno.

De preferência, o polímero de poliolefina cristalina (B) ainda satisfaz a qualquer uma das exigências (B3) a (B5) descritas abaixo, ou satisfaz a todas as exigências (B3) a (B5) .

(B3) O índice de fluidez (MFR) (ASTM D 1238, 230°C,

2,16 kg de carga), embora não particularmente limitado, é dese j avelmente 0,1 a 500 g/10 min, preferivelmente 0,5 a 100 g/10 min e, mais preferivelmente, 1 a 70 g/10 min.

Quando o polímero de poliolefina cristalina (B) satisfaz à exigência (B3), ele mostra boa compatibilidade com o copolímero de propileno (A) e a composição de elastômero termoplástico obtenível (X) obtém excelente resistência térmica e resistência mecânica.

(B4) Ο ΔΗ da entalpia de fusão (B) , que corresponde à Tm do ponto de fusão (B) na exigência (Bl) , é de 50 a 130 J/g e, preferivelmente, 55 a 120 J/g. Quando o polímero de poliolefina cristalina (B) possui um ΔΗ da entalpia de fusão (B) nessa faixa, a composição de elastômero

17/78 termoplástico obtenível (X) mostra excelente propriedade de moldagem, resistência térmica e transparência, além de pouca pegajosidade.

(B5) O módulo elástico de tração é de 500 a 3000 MPa, preferivelmente 600 a 2500 MPa e, mais preferivelmente, 650 a 2200 MPa. O módulo elástico de tração é obtido por teste de uma lâmina prensada de 2 mm de espessura a 23 °C de acordo com JIS K7113-2.

Os polímeros de poliolefina cristalina (B) para uso na invenção podem ser produzidos por vários métodos, por exemplo, pela utilização de um catalisador estereorregular.

Em detalhe, o polímero de poliolefina cristalina pode ser produzido usando um catalisador formado por um componente sólido de catalisador de titânio, um componente do catalisador de composto organometálico e, opcionalmente, um doador de elétron.

Exemplos específicos dos componentes sólidos de catalisador de titânio incluem componentes sólidos de catalisador de titânio nos quais tricloreto de titânio ou uma composição de tricloreto de titânio é suportado em um veículo que possui uma área de superfície específica de no mínimo 100 m²/g, e componentes sólidos de catalisador de titânio nos quais magnésio, um halogênio, um doador de elétron (preferivelmente um carboxilato aromático ou um éter contendo grupo alquil) e titânio como componentes essenciais são suportados em um veículo que possui uma área de superfície específica de no mínimo 100 m²/g.

Componentes do catalisador de composto organometálico preferidos são compostos de organoalumínio. Exemplos dos compostos de organoalumínio incluem trialquilalumínios,

18/78 haletos de dialquilalumínio, sesquihaletos de alquilalumínio e dialetos de alquilalumínio. O composto de organoalumínio pode ser selecionado apropriadamente, dependendo do tipo do componente de catalisador de titânio.

Exemplos dos doadores de elétrons incluem compostos orgânicos que contêm um átomo de nitrogênio, um átomo de fósforo, um átomo de enxofre, um átomo de silício, um átomo de boro, ou semelhante. Exemplos preferidos são compostos de éster e compostos de éter que contêm esses átomos.

Os catalisadores podem ser ativados por métodos como, por exemplo, co-pulverização, ou podem ser prépolimerizados com as olefinas.

0 polímero	de	poliolefina cristalina	(B)	também pode
ser produzido	usando um catalisador	de	metaloceno
conhecido.
Copolímeros	em	bloco de estireno (C)
Os copolímeros	em bloco de estireno	(C)	na invenção

não são particularmente limitados. Elastômeros termoplásticos de estireno/dieno são adequados, e elastômeros de copolímero em bloco e elastômeros de copolímero aleatório são preferíveis. Aqui, os componentes de estireno incluem estireno, α-metilestireno, pmetilestireno, vinilxileno, vinilnaftaleno e misturas destes, e os componentes de dieno incluem butadieno, isopreno, pentadieno, e misturas destes. Os copolímeros em bloco de estireno (C) podem ser usados isoladamente, ou dois ou mais tipos podem ser usados em combinação.

Exemplos dos copolímeros em bloco de estireno (C) incluem polímeros hidrogenados de dieno que contêm segmentos em bloco de polibutadieno e composto de estireno

19/78 (incluindo estireno, o mesmo se aplica daqui em diante)/segmentos em bloco de copolímero de butadieno; polímeros hidrogenados de dieno que contêm segmentos em bloco de poliisopreno e segmentos em bloco de composto de estireno/copolímero de isopreno; copolímeros em bloco que contêm blocos de polímero à base de composto de estireno e blocos de polímero à base de composto de dieno conjugado; produtos hidrogenados de copolímeros aleatórios de composto de estireno/composto de dieno conjugado; e produtos hidrogenados de copolímeros em bloco que contêm blocos de polímero à base de composto de estireno e blocos de polímero à base de composto de dieno conjugado.

Destes, copolímeros em bloco de poliestireno/polibutadieno, copolímeros em bloco de poliestireno/poliisopreno e produtos hidrogenados desses polímeros são mais preferíveis. Em detalhe, produtos comerciais de SEBS ou SEPS hidrogenados são adequadamente usados. Quando um amaciante (D) descrito posteriormente é usado, SEBS de peso molecular elevado pode ser adequadamente usado, na medida em que ele possui excelente afinidade para o amaciante (D).

O teor do componente de estireno no copolímero em bloco de estireno (C), embora não particularmente limitado, está preferivelmente na faixa de 5 a 40% do peso do ponto de vista de flexibilidade e elasticidade de borracha.

Outros componentes

A composição de elastômero termoplástico (X) pode conter outros componentes, como necessário, além do copolímero de propileno (A) , do polímero de poliolefina cristalina (B) e do copolímero em bloco de estireno (C).

20/78

Um amaciante (D) é adequadamente usado como um componente adicional desse tipo. O amaciante (D) é útil para um ajuste fino da dureza ou da fluidez da composição de elastômero termoplástico (X).

Exemplos dos amaciantes (D) incluem óleos como, por exemplo, óleos processados de parafina e óleos de silicone, com óleos processados de parafina sendo preferíveis. Os amaciantes (D) podem ser usados isoladamente, ou dois ou mais tipos podem ser usados em combinação.

Desejavelmente, os óleos possuem uma viscosidade dinâmica a 40°C de 20 a 800 cst (centistokes) , preferivelmente 40 a 600 cst, um ponto de derramamento de 0 a -40°C, preferivelmente 0 a -30°C, e um ponto de fulgor (método COC) de 200 a 400°C, preferivelmente 250 a 350°C.

As composições de elastômero termoplástico (X) podem conter aditivos, obtendo ainda os objetivos da invenção. Esses aditivos incluem estabilizantes climáticos, estabilizantes térmicos, agentes antiestáticos, agentes antideslizantes, agentes antibloqueio, agentes antiembaçamento, agentes de nucleação, lubrificantes, pigmentos, corantes, plasticizantes, agentes antienvelhecimento, absorvedores de ácido clorídrico, antioxidantes e inibidores de cobre.

Composições de elastômero termoplástico (X)

A composição de elastômero termoplástico (X) da invenção contém 95 a 5% do peso do copolímero de propileno (A) , 0 a 70% do peso do polímero de poliolefina cristalina (B) , e 5 a 95% do peso do copolímero em bloco de estireno (C) (em que o total do copolímero de propileno (A) , do polímero de poliolefina cristalina (B) e do copolímero em

21/78 bloco de estireno (C) constitui 100% do peso) . Em outras palavras, a composição de elastômero termoplástico (X) pode ser uma composição (xl) que contém 95 a 5% do peso do copolímero de propileno (A) e 5 a 95% do peso do copolímero em bloco de estireno (C) (em que o total do copolímero de propileno (A) e o copolímero em bloco de estireno (C) constitui 100% do peso) , ou pode ser uma composição (x2) que contém o copolímero de propileno (A) a menos do que 95% do peso a no mínimo 5% do peso, o polímero de poliolefina cristalina (B) a mais de 0% do peso a no máximo 70% do peso, e o copolímero em bloco de estireno (C) a 5% do peso a menos do que 95% do peso. Esses teores dos componentes asseguram que o equilíbrio de flexibilidade e resistência térmica (resistência à fluência) é aprimorado, a gomosidade (pegajosidade) é pequena e as propriedades de design não serão deterioradas, até mesmo quando a composição for usada em uma temperatura elevada.

Em uma modalidade preferida, a composição de elastômero termoplástico (x2) contém o copolímero de propileno (A) a 4 a 94% do peso, o polímero de poliolefina cristalina (B) ala 50% do peso, e o copolímero em bloco de estireno (C) a 5 a 95% do peso. Em uma modalidade mais preferida, a composição contém o copolímero de propileno (A) a 4 a 90% do peso, o polímero de poliolefina cristalina (B) a 5 a 50% do peso, e o copolímero em bloco de estireno (C) a 5 a 91% do peso. Quando os teores dos componentes estão nessa faixa, o polímero de poliolefina cristalina (B) fornece resistência térmica e o copolímero de propileno (A) libera flexibilidade, com o resultado de que a composição de elastômero termoplástico (x2) obtém um bom equilíbrio

22/78 entre flexibilidade e resistência térmica.

de elastômero termoplástico (x2) podem ser aprimoradas do copolímero em bloco de estireno (C) considerando compatibilidade com o copolímero de propileno (A) .

Em detalhe, o uso de um produto hidrogenado de um copolímero em bloco bloco de de poliestireno/poliisopreno como o copolímero em estireno (C) resulta em um equilíbrio aprimorado entre flexibilidade e resistência térmica (resistência à fluência), gomosidade reduzida (pegajosidade) e propriedades de design mais rígidas em temperaturas elevadas.

Na composição de elastômero termoplástico (x2), o teor total do copolímero de propileno (A) e do polímero de poliolefina cristalina (B) é desejavelmente no mínimo 50% do peso e, preferivelmente, 50 a 85% do peso em relação a 100% do peso do teor total do copolímero de propileno (A), do polímero de poliolefina cristalina (B) e do copolímero em bloco de estireno (C). Esse teor total do copolímero de propileno (A) e do polímero de poliolefina cristalina (B) resulta em um equilíbrio aprimorado entre flexibilidade e resistência térmica (resistência à fluência), gomosidade reduzida (pegajosidade) e propriedades de design mais rígidas em temperaturas elevadas. Nesse caso, os efeitos vantajosos acima são mais significantes quando o copolímero em bloco de estireno (C) é um produto hidrogenado de um copolímero em bloco de poliestireno/poliisopreno ou um produto hidrogenado de um copolímero em bloco de poliestireno/polibutadieno (particularmente preferivelmente, por exemplo, um copolímero hidrogenado que

23/78 possui um teor de ligação vinil (ligação-1,2) de 10 a 60%).

Esse teor de ligação vinil (ligação-1,2) leva a uma compatibilidade ótima do copolímero de propileno (A) , do polímero

cristalina

bloco

copolímero estireno (C)

termoplástico

equilibradas em um nível resistência térmica que

de elastômero termoplástico (X) contém

amaciante

amaciante (D)

100 partes teor

preferivelmente, a 50 partes por peso com base em 100 partes por peso do total do copolímero de propileno (A), do polímero de poliolefina cristalina (B) e do copolímero em bloco de estireno (C) . Esse teor do amaciante (D) resulta em sangramento difícil (eluição) do amaciante (D). Nesse caso, o uso de um produto hidrogenado de um copolímero em bloco de poliestireno/polibutadieno de peso molecular mais elevado que o copolímero em bloco de estireno (C) permite uma supressão maior do sangramento (eluição) do amaciante (D) .

Quando a composição de elastômero termoplástico (X) contém os aditivos mencionados anteriormente (por exemplo, estabilizantes climáticos) , o teor total desses aditivos é preferivelmente 0,01 a 20 partes por peso com base em 100 partes por peso do total do copolímero de propileno (A), do polímero de poliolefina cristalina (B) e do copolímero em bloco de estireno (C).

A composição de elastômero termoplástico (X) preferivelmente possui uma dureza Shore A (temperatura

24/78 ambiente, ASTM D 2240) na faixa de 40 a 85, mais preferivelmente 40 a 80, e ainda mais preferivelmente 40 a 70. A dureza Shore A nessa faixa permite que a composição de elastômero termoplástico (X) seja usada em várias aplicações que necessitam de flexibilidade. Aqui, a dureza Shore A da composição de elastômero termoplástico (X) é medida pelo método de medição da dureza Shore A descrito em (1-1) Avaliação de propriedades básicas de composições de elastômero termoplástico (X) nos Exemplos a seguir. Como descrito na (1-2) Estabilidade térmica de composições de elastômero termoplástico (X), o valor da dureza Shore A de um artigo moldado por injeção é substancialmente igual àquele medido pelo método de medição da dureza Shore A descrito em (1-1) Avaliação de propriedades básicas de composições de elastômero termoplástico (X).

A composição de elastômero termoplástico (X) pode ser obtida por quaisquer métodos, sem limitação. Por exemplo, os componentes mencionados anteriormente podem ser adicionados em qualquer ordem e misturados juntos usando um misturador conhecido (por exemplo, uma extrusora mono-rosca ou dupla-rosca, um misturador de Banbury, um misturador de cilindros ou uma calandra). Quando o polímero de poliolefina cristalina (B) é usado, o copolímero de propileno (A) e o polímero de poliolefina cristalina (B) podem ser formados simultânea ou sucessivamente para gerar uma composição, e a composição pode ser misturada com o copolímero em bloco de estireno (C) e outros componentes. Alternativamente, o copolímero de propileno (A) e o polímero de poliolefina cristalina (B) podem ser produzidos separadamente e misturados com o copolímero em bloco de

25/78 estireno (C) e outros componentes. Ainda alternativamente, o copolímero de propileno (A) ou o polímero de poliolefina cristalina (B) podem ser produzidos primeiro e podem ser adicionados durante a produção do outro componente para gerar uma composição, e a composição pode ser misturada com o copolímero em bloco de estireno (C) e outros componentes.

A composição de elastômero termoplástico (X) da invenção pode ser moldada por métodos conhecidos em vários produtos de elastômero (artigos modelados). Os produtos de elastômero possuem amplas aplicações, incluindo materiais para recipiente de alimentos, materiais médicos, itens para cuidados de bebês e crianças, materiais de vedação, partes elétricas e eletrônicas, adesivos e adesivos sensíveis à pressão, bens do dia-a-dia, materiais para a pele e materiais para o interior de automóveis.

EXEMPLOS

A presente invenção será descrita em detalhes com base nos exemplos seguintes, sem limitação do escopo da invenção.

Materiais para composições de elastômero termoplástico (X)

Copolímeros de propileno (A)

É descrito abaixo um exemplo da produção dos dois tipos de copolímeros de propileno (A) (PEBR-1 e PEBR-2) usados nos Exemplos. Os copolímeros de propileno (A) (PEBR1 e PEBR-2) usados na invenção foram produzidos de acordo com o exemplo de produção.

Dicloreto de difenilmetileno(3-terc-butil-5etilciclopentadienil)(2,7-di-terc-butilfluorenil)zircônio, que foi preparado pelo método descrito em JP-A-2007-186664,

26/78 foi usado como um catalisador da polimerização, e metilaluminoxano (fabricado por Toso Finechem Corporation, 0,3 mmol em termos de alumínio) foi usado como um cocatalisador. Etileno, propileno e 1-buteno como matérias5 primas foram polimerizados em uma solução de hexano na presença do catalisador da polimerização e do cocatalisador usando um aparelho de polimerização contínua para gerar um copolímero de propileno/etileno/l-buteno (PEBR-1 ou PEBR-2).

As propriedades de PEBR-1 e PEBR-2 são mostradas na

Tabela 1.

[Tabela 1]

Tabela 1

		PEBR-1	PEBR-2
Shore A		74	44
Teor de etileno	mol%	16,5	13,5
Teor de propileno	mol%	77,7	67,5
Teor de 1-buteno	mol%	6,2	19,1
Mw/Mn		2,1	2,1
Mm	%	92,1	91,4
Valor B		1,0	1,0
Tm (1)	°C	55,4	Nenhum
Δη (1)	J/g	8,5	Nenhum
MFR	g/10 min	7,0	7,2

As propriedades descritas na Tabela 1 foram medidas pelos métodos seguintes.

Dureza Shore A polímero foi pré-aquecido por 5 minutos com uma máquina de prensa hidráulica quente ajustada em 190°C e foi então comprimido por 2 minutos. Imediatamente a seguir, o

27/78 polímero foi resfriado em um tanque de resfriamento ajustado em 20 °C por 4 minutos para gerar uma lâmina prensada de 3 mm de espessura. A lâmina foi armazenada sob um ambiente a 23°C ± 2°C por 72 horas e foi testada usando um dispositivo de medição do tipo A. A dureza foi determinada por leitura da escala imediatamente após o mordedor ter tocado a lâmina (de acordo com ASTM D-2240).

Na produção da lâmina prensada, uma película de PET de 100 pm (LUMIRROR fabricada por TORAY INDUSTRIES INC.) foi usada como uma película de liberação.

Teores de comonômero

Os teores de comonômero foram determinados por análise de um espectro de ¹³C-RNM.

Distribuição de peso molecular (Mw/Mn)

Os pesos moleculares foram medidos por GPC (cromatografia de permeação em gel) usando solvente de ortodiclorobenzeno (fase móvel) em uma temperatura de coluna de 140°C (calibrado para poliestirenos, Mw: peso molecular ponderai médio, Mn: peso molecular numérico médio). Em detalhe, a distribuição do peso molecular (Mw/Mn) foi determinada como a seguir usando o cromatógrafo de permeação em gel Alliance GPC-2000 fabricado por Waters Corporation. Duas colunas de gel de TSK GNH6-HT e duas colunas de gel de TSK GNH6-HTL, cada uma com um diâmetro de 7,5 mm e um comprimento de 300 mm, foram usadas como as colunas de separação. A temperatura de coluna foi estabelecida em 140°C. A fase móvel foi o-diclorobenzeno (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) contendo 0,025% do peso de BHT (Takeda Pharmaceutical Company Limited) como um antioxidante, e fluiu a 1,0 ml/min. A concentração da

28/78 amostra foi de 15 mg/10 ml, e o volume de injeção de amostra foi de 500 μΐ. Um refratômetro diferencial foi usado como um detector. Poliestirenos-padrão fabricados por Toso Corporation, Ltd. foram usados para os pesos moleculares Mw < 1.000 e Mw > 4 x 10⁶, e aqueles fabricados por Pressure Chemical Company foram usados para os pesos moleculares 1.000 < Mw < 4 x 10⁶.

Estereorregularidade (mm)

A estereorregularidade foi determinada por análise de um espectro de ¹³C-RNM de acordo com o método descrito em WO 2004/087775, da página 21, linha 7, à página 26, linha 6 .

Valor B

O valor foi determinado por análise de um espectro de ¹³C-RNM de acordo com o método descrito em JP-A-2007186664.

Tm do ponto de fusão (1) e ΔΗ da entalpia de fusão (1)

Uma lâmina prensada de 3 mm de espessura foi preparada sob as mesmas condições que aquelas descritas na medição da dureza Shore A. A lâmina foi armazenada a 23°C ± 2°C por 72 horas antes dos testes. A lâmina foi resfriada até -40°C e foi aquecida em uma temperatura com taxa crescente de 10°C/min, e uma curva DSC foi registrada. 0 ponto de fusão e a entalpia de fusão aqui obtidos serão denominados Tm (1) e ΔΗ (1), respectivamente.

índice de fluldez (MFR)

O índice de fluidez foi determinado a 230°C sob 2,16 kg de carga de acordo com ASTM D 1238.

Polímeros de poliolefina cristalina (B)

Polipropileno isotãtico (PP-1)

29/78

Tm (2) = 160°C, MFR (230°C) - 3,0 g/10 min, mmmm =

97,9%, teor de etileno = 0,9% do peso.

Polipropileno isotático (PP-2)

Tm (2) = 147°C, MFR (230°C) = 23,0 g/10 min, mmmm =

97,7%, teor de etileno = 3,2% do peso.

Polipropileno isotático (PP-3)

Tm (2) = 163°C, MFR (230°C) = 16,0 g/10 min, mmmm =

98,3%, homopolímero de propileno.

As propriedades de os polipropilenos isotáticos (PP-1, PP-2 e PP-3) foram medidas pelos métodos seguintes.

Tm do ponto de fusão (2)

O polímero foi analisado por calorimetria exploratória diferencial (DSC), e curvas endotérmicas e exotérmicas foram registradas. A temperatura no topo do pico de fusão registrado durante o aumento da temperatura foi obtida como Tm. Na medição, (i) a amostra colocada em uma caldeira de alumínio foi aquecida até 200°C em uma taxa de 100°C/min e foi mantida a 200°C por 5 minutos, (ii) a temperatura foi diminuída até -50°C em uma taxa de 20°C/min, e (iii) a temperatura foi aumentada até 200°C em uma taxa de 20°C/min. A curva endotérmica registrada foi analisada. O ponto de fusão aqui obtido será denominado Tm (2).

Um aparelho fabricado por Perkin-Elmer, Inc. foi usado.

índice de fluidez (MFR)

O índice de fluidez foi determinado pelo mesmo método para determinação de MFR dos copolímeros de propileno (A).

Estereorregularidade (mmmm) e teor de comonômero (etileno)

Essas propriedades foram determinadas por análise de

30/78 um espectro de ¹³C-RNM.

Composições de propileno (M)

Nos Exemplos, uma composição de propileno (M) foi preparada de antemão a partir do copolímero de propileno (A) e do polímero de poliolefina cristalina, (B) e foi usada na produção da composição final. Em detalhe, o copolímero de propileno (A) e o polímero de poliolefina cristalina (B) foram misturados fundidos nas proporções seguintes para gerar uma composição de propileno (M) (péletes).

Composição de propileno (Ml): PBER-l/PP-1 = 90/10% do peso

Composição de propileno (M2): PBER-2/PP-1 = 85/15% do peso

Copolímeros em bloco de estireno (C)

Os seguintes copolímeros em bloco saturados de estireno comerciais foram usados.

Copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/butileno (SEBS-1)

TUFTEC H-1221 fabricado por Asahi Kasei Corporation (teor de estireno = 13% do peso, MFR = 4,5 g/10 min, dureza Shore A = 36, teor de ligação vinil = aproximadamente 78%) foi usado.

Copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/butileno (SEBS-2)

TUFTEC H-1062 fabricado por Asahi Kasei Corporation (teor de estireno = 18% do peso, MFR = 4,5 g/10 min, dureza Shore A = 68, teor de ligação vinil = aproximadamente 40%) foi usado.

Copolímero em bloco hidrogenado de

31/78 estireno/etileno/butileno (SEBS-3)

TUFTEC H-1041 fabricado por Asahi Kasei Corporation (teor de estireno = 30% do peso, MFR = 5 g/10 min, dureza Shore A = 82, teor de ligação vinil = aproximadamente 40%) foi usado.

Copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/butileno (SEBS-4)

G-1657 fabricado por Kraton Performance Polymers Inc. (teor de estireno = 13% do peso, MFR = 22 g/10 min, dureza Shore A = 53, teor de ligação vinil = aproximadamente 20%) foi usado.

Copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/propileno (SEPS-1)

SEPTON 2063 fabricado por KURARAY CO., LTD. (teor de estireno = 13% do peso, MFR = 7 g/10 min, dureza Shore A = 37) foi usado.

Copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/propileno (SEPS-2)

SEPTON 2004 fabricado por KURARAY CO., LTD. (teor de estireno = 18% do peso, MFR = 5 g/10 min, dureza Shore A = 69) foi usado.

Copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/propileno (SEPS-3)

G-1730 fabricado por Kraton Performance Polymers Inc. (teor de estireno = 20% do peso, MFR = 5 g/10 min, dureza Shore A = 65) foi usado.

Copolímero aleatório de estireno/etileno/butileno de peso molecular elevado (HMSEBS-1)

SEPTON 8004 fabricado por KURARAY CO., LTD. (teor de estireno = 31% do peso, MFR = menos do que 0,1 g/10 min,

32/78 dureza Shore A = 81) foi usado.

As propriedades dos copolímeros em bloco de estireno foram medidas pelos métodos seguintes.

A dureza Shore A foi medida pelo mesmo método usado para os copolímeros de propileno (A).

O índice de fluidez (MFR) dos copolímeros, exceto G1657 e G-1730, foi determinado pelo mesmo método usado para os copolímeros de propileno (A) . O índice de fluidez (MFR) de G-1657 e G-1730 foi medido a 230°C sob 5,0 kg de carga.

Amaciante (D)

Um amaciante de óleo de parafina processado (nome do produto: PW-100, fabricado por Idemitsu Kosan Co., Ltd.) foi usado.

(1) Propriedades de composições de elastômero termoplástico (X) (1-1) Avaliação de propriedades básicas de composições de elastômero termoplástico (X)

Composições de elastômero termoplástico (X) foram preparadas por adição do copolímero em bloco de estireno (C) à composição de propileno (M) formada pelo copolímero de propileno (A) e pelo polímero de poliolefina cristalina (B). As propriedades básicas deste foram comparadas com aquelas das composições de propileno (M) que consistem exclusivamente no copolímero de propileno (A) e no polímero de poliolefina cristalina (B), e foram ainda comparadas com os copolímeros em bloco de estireno (C) que possuem várias durezas, e com composições formadas pelo copolímero em bloco de estireno (C) e pelo polímero de poliolefina cristalina (B).

Os itens de avaliação foram os seguintes.

33/78

Flexibilidade (dureza Shore A)

A composição de elastômero termoplástico (X) preparada como descrito no Exemplo ou no Exemplo Comparativo foi préaquecida por 5 minutos com uma máquina de prensa hidráulica quente ajustada em 200°C e foi então comprimida por 2 minutos. Imediatamente a seguir, a composição foi resfriada em um tanque de resfriamento ajustado em 20°C por 4 minutos para gerar uma lâmina prensada de 3 mm de espessura. A lâmina foi armazenada sob um ambiente a 23°C ± 2°C por 72 horas e foi testada usando um dispositivo de medição do tipo A. A dureza foi determinada por leitura da escala imediatamente após o mordedor ter tocado a lâmina (de acordo com ASTM D-2240).

Na produção da lâmina prensada, uma película de PET

tratada por liberação	de 100 pm (LUMIRROR	fabricada por
TORAY INDUSTRIES	INC.	) foi usada como uma	película	de
liberação.
Elasticidade	de	borracha	(deformação	permanente	à
compressão, CS)
A composição	de elastômero	termoplástico	(X) preparada

como descrito no Exemplo ou no Exemplo Comparativo foi préaquecida por 5 minutos com uma máquina de prensa hidráulica quente ajustada em 200°C e foi então comprimida por 2 minutos. Imediatamente a seguir, a composição foi resfriada em um tanque de resfriamento ajustado em 20°C por 4 minutos para gerar uma lâmina prensada de 2 mm de espessura.

Na produção da lâmina prensada, uma película de PET tratada por liberação de 100 pm (LUMIRROR fabricada por TORAY INDUSTRIES INC.) foi usada como uma película de liberação.

34/78

As lâminas prensadas foram armazenadas sob um ambiente a 23 °C ± 2°C por 72 horas. Seis dessas lâminas foram empilhadas umas sobre as outras e comprimidas 25%. As lâminas permaneceram então em repouso na temperatura predeterminada (23°C ou 70°C) por 24 horas e a compressão foi liberada. A espessura após o teste foi medida. Com base nos resultados, a deformação residual (deformação permanente à compressão) após a compressão por 24 horas foi calculada de acordo com a equação seguinte.

Deformação residual (%) = 100 x (espessura antes do teste espessura após o teste)/(espessura antes do teste

espessura sob	compressão)
Quanto	menor a deformação	residual, maior	a
elasticidade	de borracha.	0 valor	de CS a 70°C é	um
indicador de	resistência	térmica	da composição	de

elastômero termoplástico (X).

Propriedades mecânicas

A composição de elastômero termoplástico (X) preparada como descrito no Exemplo ou no Exemplo Comparativo foi préaquecida por 5 minutos com uma máquina de prensa hidráulica quente ajustada em 200°C e foi então comprimida por 2 minutos. Imediatamente a seguir, a composição foi resfriada em um tanque de resfriamento ajustado em 20°C por 4 minutos para gerar uma lâmina prensada de 2 mm de espessura.

A lâmina foi armazenada sob um ambiente a 23°C + 2°C por 72 horas, e foi testada de acordo com JIS K7113-2 para determinar a resistência à quebra por tensão (TS), o alongamento na quebra (entre os pedaços, EL) e o módulo de Young (YM) (temperatura de medição: 23°C, taxa de estresse: 200 mm/min, tensão máxima: 800%). Quando a lâmina não

35/78 estava quebrada em uma tensão de 800%, o estresse nessa tensão foi obtido como TS.

Gomosidade (pegajosidade) em temperatura ambiente

A composição de elastômero termoplástico (X) preparada como descrito no Exemplo ou no Exemplo Comparativo foi préaquecida por 5 minutos com uma máquina de prensa hidráulica quente ajustada em 200°C e foi então comprimida por 2 minutos. Imediatamente a seguir, a composição foi resfriada em um tanque de resfriamento ajustado em 20°C por 4 minutos para gerar uma lâmina prensada com 0,5 mm de espessura. Na produção da lâmina prensada, uma película de PET tratada por liberação de 100 pm (LUMIRROR fabricada por TORAY INDUSTRIES INC.) foi usada como uma película de liberação.

A lâmina foi armazenada sob um ambiente a 23°C ± 2°C por 72 horas, e a película de PET de liberação foi separada. A lâmina prensada foi cortada em 12,5 mm de largura e 120 mm de comprimento, e foi empilhada junto com uma película de PET de 100 pm (LUMIRROR fabricada por TORAY INDUSTRIES INC., cortada em 12,5 mm de largura x 120 mm de comprimento) para gerar um laminado. O laminado foi a uma carga de 2,5 kgf por 1 amostra (laminado) a 23°C por 24 horas.

Após a carga ter sido liberada, a resistência ao descascamento do laminado foi medida (método de descascamento em T, taxa de descascamento de 200 mm/min, N/m) , avaliando, dessa forma, a gomosidade (pegajosidade)

36/78

da composição de	elastômero termoplástico	(X)	em
temperatura ambiente.
Processabilidade	na moldagem	(possibilidade	de
liberação de metal)

A composição de elastômero termoplástico (X) preparada por mistura como descrito no Exemplo ou no Exemplo

Comparativo foi recolhida da mistura do misturador de cilindros (aço inoxidável).

Ά possibilidade dos cilindros foi avaliada.

AA: liberação fácil,

BB: liberação ligeiramente

Quanto maior a tensão de fusão, mais facilmente a pode ser liberada dos cilindros, por exemplo, cilindros de metal.

podem ser adequadamente processadas com um misturador conhecido (por exemplo, um misturador de

Exemplos 1 a 4

A composição de propileno (Ml) formada pelo copolímero de propileno/etileno/l-buteno (PEBR-1) e pelo polipropileno isotático (PP-1) e o copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/butileno (SEBS-1) foram misturados juntos em Labo Plastomill (fabricado por Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd.) (200°C, 3 min, 40 rpm) para gerar uma composição de elastômero termoplástico (X) . Os componentes foram usados nas quantidades mostradas na Tabela 2. A composição foi avaliada pelos métodos mencionados anteriormente, os resultados sendo descritos na Tabela 2.

Exemplos 5 a 8

A composição de propileno (Ml) e o copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/propileno (SEPS-1) foram

37/78 misturados em Labo Plastomill (fabricado por Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd.) (200°C, 3 min, 40 rpm) para gerar uma composição de elastômero termoplástico (X) . Os componentes foram usados nas quantidades mostradas na Tabela 2. A composição foi avaliada pelos métodos mencionados anteriormente, os resultados sendo descritos na Tabela 2.

Exemplos 9 e 10

A composição de propileno (Ml) e o copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/propileno (SEBS-2) foram misturados em Labo Plastomill (fabricado por Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd.) (200°C, 3 min, 40 rpm) para gerar uma composição de elastômero termoplástico (X) . Os componentes foram usados nas quantidades mostradas na Tabela 2, A composição foi avaliada pelos métodos mencionados anteriormente, os resultados sendo descritos na Tabela 2.

Exemplo 11

A composição de propileno (Ml), o copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/propileno (SEBS-1) e o polipropileno isotático (PP-1) foram misturados em Labo Plastomill (fabricado por Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd.) (200°C, 3 min, 40 rpm) para gerar uma composição de elastômero termoplástico (X) . Os componentes foram usados nas quantidades mostradas na Tabela 2. A composição foi avaliada pelos métodos mencionados anteriormente, os resultados sendo descritos na Tabela 2.

Exemplo 12

A composição de propileno (Ml), o copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/propileno (SEPS-1) e o polipropileno isotático (PP-1) foram misturados em Labo Plastomill (fabricado por Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd.)

38/78 (200°C, 3 min, 40 rpm) para gerar uma composição de elastômero termoplástico (X) . Os componentes foram usados nas quantidades mostradas na Tabela 2. A composição foi avaliada pelos métodos mencionados anteriormente, os resultados sendo descritos na Tabela 2.

Exemplo Comparativo 1

A composição de propileno (Ml) formada pelo copolímero de propileno/etileno/l-buteno (PEBR-1) pelo polipropileno isotático (PP-1) foi misturada em Labo Plastomill (fabricado por Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd.) (200°C, 3 min, 40 rpm). Os componentes foram usados nas quantidades mostradas na Tabela 3. A composição foi avaliada pelos métodos mencionados anteriormente, os resultados sendo descritos na Tabela 3.

Exemplo Comparativo 2

A composição de propileno (M2) formada pelo copolímero de propileno/etileno/l-buteno (PEBR-2) e pelo polipropileno isotático (PP-1) foi misturada em Labo Plastomill (fabricado por Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd.) (200°C, 3 min, 40 rpm). Os componentes foram usados nas quantidades mostradas na Tabela 3. A composição foi avaliada pelos métodos mencionados anteriormente, os resultados sendo descritos na Tabela 3.

Exemplos Comparativos 3 e 4

Composições foram preparadas da mesma forma que nos Exemplos 1 e 5, exceto que a composição de propileno (Ml) foi substituída pela composição de propileno (M2) . Os componentes foram usados nas quantidades mostradas na Tabela 3. As composições foram avaliadas pelos métodos mencionados anteriormente, os resultados sendo descritos na

39/78

Tabela 3.

Exemplos Comparativos 5 a 9 copolímero em bloco hidrogenado de hidrogenado de estireno/etileno/butileno (SEBS-3), o copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/butileno (SEBS-4), o copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/propileno (SEPS-2) copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/propileno um individualmente, misturados em Labo Plastomill (fabricado por Toyo Seiki

Seisaku-Sho,

Ltd.) (200°C, 3 min, 40 rpm) .

foram feitas pelos métodos mencionados anteriormente, os resultados sendo descritos na Tabela 4.

Exemplos Comparativos 10 e 11 copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/butileno o polipropileno isotático (PP-1) foram misturados em

Labo Plastomill (fabricado por Toyo Seiki

Seisaku-Sho,

Ltd.) (200°C, 3 min,

0 rpm) para gerar uma composição. Os componentes foram usados nas quantidades mostradas na Tabela 5. A composição foi avaliada pelos métodos mencionados anteriormente, os resultados sendo descritos na Tabela 5.

Exemplos Comparativos 12 e 13 copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/propileno (SEPS-1) o polipropileno isotático (PP-1) foram misturados em

Labo Plastomill (fabricado por Toyo Seiki

Seisaku-Sho,

Ltd.) (200°C, 3 min,

0 rpm) para gerar uma composição. Os componentes foram usados nas quantidades mostradas na Tabela 5. A composição

40/78 foi avaliada pelos métodos mencionados anteriormente, os resultados sendo descritos na Tabela 5.

Exemplo Comparativo copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/butileno (SEBS-2) o polipropileno misturados em

Labo Plastomill (fabricado por Toyo Seiki

Seisaku-Sho,

Ltd.) (200°C, 3 min,

0 rpm) para gerar uma foi avaliada pelos métodos mencionados anteriormente, os resultados sendo descritos na Tabela 5.

Exemplo Comparativo copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/butileno (SEBS-4) o polipropileno isotático (PP-1) foram misturados em

Labo Plastomill (fabricado por Toyo Seiki

Seisaku-Sho,

Ltd.) (200°C, 3 min,

0 rpm) para gerar uma composição. Os componentes foram foi avaliada pelos métodos mencionados anteriormente, os resultados sendo descritos na Tabela 5.

Exemplo Comparativo copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/propileno (SEPS-2) o polipropileno isotático (PP-1) foram misturados em

Labo Plastomill (fabricado por Toyo Seiki

Seisaku-Sho,

Ltd.) (200°C, 3 min,

Exemplo Comparativo 17

41/78 copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/propileno (SEPS-3) o polipropileno misturados em

Labo Plastomill (fabricado por Toyo Seiki

Seisaku-Sho,

Ltd.) (200°C, 3 min,

0 rpm) para gerar uma usados nas quantidades mostradas na Tabela 5. A composição foi avaliada pelos métodos mencionados anteriormente, os resultados sendo descritos na Tabela 5.

Resultados

Foi confirmado que as composições de elastômero termoplástico (X) nos Exemplos possuem excelente resistência térmica (CS a 70°C) que era compatível com aquela das composições de propileno (M) do copolímero de propileno/etileno/l-buteno (PEBR-1 ou PEBR-2) e do polipropileno isotático (PP-1) ilustrados nos Exemplos Comparativos 1 e 2. Foi ainda confirmado que a possibilidade de liberação da composição fundida do metal estava drasticamente aumentada, comparada com os Exemplos

Comparativos 1 e 2.

Além disso, foi confirmado que as composições de elastômero termoplástico (X) nos Exemplos possuem menor gomosidade em temperatura ambiente do que aquela das composições nos Exemplos Comparativos 3 e 4 que envolviam a composição de propileno (M2).

Além disso, foi confirmado que as composições de elastômero termoplástico (X) nos Exemplos exibem resistência térmica (CS a 70°C) acentuadamente elevada, comparadas com os copolímeros em bloco hidrogenados de estireno/etileno/propileno Comparativos 5 a 9.

ilustrados nos

Exemplos

42/78

Até mesmo a adição do polipropileno isotático (PP-1) a esses copolímeros em bloco hidrogenados de estireno/etileno/propileno não aumentou suficientemente a resistência térmica (CS a 70°C) . Em vez disso, a adição de 5 PP-1 em uma quantidade maior resultou em uma tendência de que a flexibilidade era drasticamente reduzida (Exemplos Comparativos 10 a 17) . Foi demonstrado que as composições de elastômero terrnoplástico (X) nos Exemplos possuem um equilíbrio excelente entre flexibilidade e resistência 10 térmica.

Os resultados também mostraram que as composições de elastômero terrnoplástico (X) que envolviam SEPS-1 tinham um equilíbrio de desempenho particularmente excelente e que as composições de elastômero terrnoplástico (X) que envolviam o 15 copolímero de propileno/etileno/l-buteno (PEBR-1) e o polipropileno isotático (PP-1) em uma proporção que excede 50% do peso obtiveram resistência térmica mais elevada.

43/78

LO X ω	54				40		71	<£)	77	12	V o o 00	15
UI • X Μ	72	00			20		77	28	LO	16	V o o 00	22
• Μ η	18	cq	O 00				43	17	ΟΊ	'Φ	V o o co	CM
<η X Μ	32		60				53	19	97	LO	V o o 00	LD
Εχ. 2	54	LO	⁴⁰					19	06	11	V o o 00	10
rH X W	72	00	20				77	23	80	15	V o o 00	18
	% de peso	% de peso	o m <υ Λ D Ό o\o	% de peso	% de peso	% de peso	Valor instantâneo	o\o	o\o	<0 s	o\°	<ü Λ S
PEBR-1	PP-1	SEBS-1	SEBS-2	SEPS-1	PP-1 (adicional)	Shore A	o o C0 CM co u	CS (70°C)	Resistência à quebra	Alongamento na quebra	Módulo de Young
Composição de propileno (Ml)	Copolímeros em bloco de estireno (C)	PP cristalina (B)

44/78

(Ν ϊ—1	ã
τ—1	í
LO C0	ã
2,8	ã
> !—1	m m
LT) ΐ~1	m cq
N/m	Sensorial
Gomo s i dade em temperatura ambiente	Possibilidade de liberação de metal

cq οι

Ο i«J

Ο<β

Ei Η U α ο ο

Ex. 12	45	LD			40	10	79	20
Ex. 11	45	LT)	40			10	77	21
* S M ^H	54	CD		40			LO O	22
σ> * W	72	CO		20			79	23
Ex. 8	18	CN			O 00		50	25
Ex. 7	32				09		62	25
	% de peso	0 CO (D & d) P o\°	% de peso	% de peso	% de peso	% de peso	Valor instantâneo	ο\θ
PEBR-1	r-1 1 CM CM	SEBS-1	SEBS-2	SEPS-1	PP-1 (adicional)	φ u o ω	CS (23°C)
Composição de propileno (Ml)	Copolímeros em bloco de estireno (C)	PP cristalina (B)

45/78

74	16	O o 00	28	0,6
LL	i_n X—1	o o 00	CTi r~4	l> r-1	ã
89	CN CN	V o o 00	O CN	> π^-1
86	co CN	V o o 00	y—1 CN	r-1	ã
89		V o o 00		CO τ^-1	ã
<0 00	00	V o o 00	CTi	CN r4	ã
o\°	í+ S	o\o	(C dí s	6 a	Sensorial
CS (70°C)	Resistência à quebra	Alongamento na quebra	Módulo de Young	Gomosidade em temperatura ambiente	Possibilidade de liberação de metal

Ex. Comp. 4			00 <0	12
η X á w g o u			00 <0	12
Ex. Comp. 2			LD 00	15
τ—1 x â M g o o	06	10
	% de peso	% de peso	% de peso	% de peso
PEBR-1	τ—1 1 eu PU	PEBR-2	PP-1
Composição de propileno (Ml)	Composição de propileno (M2)

46/78

	20	kD	21	00 kO	>οτ	V o o 00	10	2,0	á
20		CM LO	20	72	>6	V o o 00	CF1	CM	ã
		⁷⁰	21	62	12<	V o o 00	CN r^-1	2,2	cc
		82	24	73	19<	V o o 00	25	ro y—1	cc
% de peso	% de peso	Valor instantâneo	o\o	o\o	(C cu s	o\o	<3 S	N/m	Sensorial
SEBS-1	SEPS-1	<D μ o Λ ω	o 0 CO CM cn U	CS (70°C)	Resistência à quebra	Alongamento na quebra	Módulo de Young	Gomosidade em temperatura ambiente	Possibilidade de liberação de metal
Copolímeros em bloco de estireno (C)

ch

	Comp.
	co


M	β
	0
	u
	o
	•
X	&
M	β
	0
	u
	kO
•	•
X	0·
w	β
	0
	u
	m
♦	•
X	&
M	β
	0
	u

47/78

100

65

11

100

1

720

10

I—1

ã

100

69

CN

100

CM rH

520

CTi

1,1

ã

100

54

28

100

V r—1

V o o 00

LD

o rH

ã

O o t—1

81

32

100

CTi CM

610

53

r-1 O

ã

100

67

21

100

LD i—1

640

13

CM

ã

% de peso

0 ω <1) d (D TJ o\o

% de peso

Valor instantâneo

θ\°

q\O

(C Oj S

o\o

(ti Λ S

N/m

Sensorial

SEBS-2

SEBS-3

SEBS-4

SEPS-2

SEPS-3

Shore A

u o ro oq CO O

O o O ω o

(ti Λ <P & /(ti <ti -H O d «D 4-> ω -H ω 1)

Alongamento na quebra

Módulo de Young

Gomosidade em temperatura ambiente

Possibilidade de liberação de metal

Copolímeros em bloco de estireno (C)

48/78

Comp. 17						80	20	77	20	100	00 ϊ—1
Comp. 16					80		20	82	23	95	17
Comp. 15			80				20	65	26	O o T—1	13
Comp. 14		O 00					20	81	21	100	24
Comp. 13				09			40	06	33	95	11
Comp. 12				O 00			20		26	95	LD
Comp. 11	09						40	91	27	70	21
Comp. 10	O 00						20	63	17	CN 00	13<
		% de peso	% de peso	% de peso	% de peso	% de peso	% de peso	Valor instantâneo	o\o	o\®	oS Pi 2
SEBS-1	SEBS-2	SEBS-4	SEPS-1	SEPS-2	SEPS-3	PP-1	Shore A	CS (23°C)	CS (70°C)	Resistência à quebra
Copolímeros em bloco de estireno (C)	PP cristalina (B)

49/78

	09	6'0
	33	o
	CO	00 o	ã
	30	CN r—1
	280	O
	11	6'0	ã
	70	CN rH	ã
	14	2,2	ã
	(ΰ P4 S	N/m	Sensorial
quebra	Módulo de Young	Gomosidade em temperatura ambiente	Possibilidade de liberação de metal

50/78 (1-2) Estabilidade térmica de composições de elastômero terrnoplástico (X) (retenção de brilho após teste de ciclo de temperatura)

Composições de elastômero terrnoplástico (X) foram preparadas por adição do copolímero em bloco de estireno (C) à composição de propileno (M) formada pelo copolímero de propileno (A) e pelo polímero de poliolefina cristalina (B). A estabilidade térmica (retenção de brilho após um teste de ciclo de temperatura) destas foi comparada com aquela das composições de propileno que consistem exclusivamente no copolímero de propileno (A) e no polímero de poliolefina cristalina (B).

Os itens de avaliação são descritos abaixo.

Flexibilidade (dureza Shore A)

A composição de elastômero terrnoplástico (X) preparada como descrito no Exemplo ou no Exemplo Comparativo foi moldada por injeção em uma placa de 2 mm de espessura (10 cm quadrados).

Condições de moldagem por injeção

Configuração de temperaturas: H3/H2/H1/NH =

180/200/230/230°C

Temperatura de moldagem: 30°C

A placa foi armazenada sob um ambiente a 23°C ± 2°C por 72 horas e foi testada usando um dispositivo de medição do tipo A. A dureza foi determinada por leitura da escala imediatamente após o mordedor ter tocado a placa (de acordo com ASTM D-2240).

Teste de ciclo de temperatura 1

A composição de elastômero terrnoplástico (X) preparada como descrito no Exemplo ou no Exemplo Comparativo foi

51/78 moldada por injeção em uma placa de 2 mm de espessura (10 cm quadrados) . As condições de moldagem por injeção foram idênticas àquelas descritas para a dureza Shore A.

A placa foi anelada em um forno de engrenagem (80°C) por 3 dias e foi resfriada até a temperatura ambiente fora do forno. A retenção de brilho da amostra foi avaliada. O valor do brilho foi medido a 60°C de acordo com JIS K-7105.

Retenção do brilho (%) = 100 x (valor do brilho após anelamento)/(valor do brilho inicial)

Exemplos 21 a 27

Uma composição de elastômero termoplástico (X) foi preparada por mistura de 8 0% do peso da composição de propileno (Ml) e 20% do peso de qualquer um dos copolímeros em bloco hidrogenados de estireno/etileno/butileno (SEBS-

1) , (SEBS-2), (SEBS-3) e (SEBS-4), ou dos copolímeros em bloco hidrogenados de estireno/etileno/propileno (SEPS-1), (SEPS-2) e (SEPS-3). As condições de mistura para a produção da composição de elastômero termoplástico (X) foram idênticas àquelas descritas no Exemplo 1. A composição de elastômero termoplástico (X) foi avaliada pelos métodos mencionados anteriormente, os resultados sendo descritos na Tabela 6.

Exemplo Comparativo 21

A composição de propileno (Ml) isoladamente foi misturada sob as mesmas condições descritas no Exemplo Comparativo 1. A composição foi avaliada pelos métodos mencionados anteriormente, os resultados sendo descritos na Tabela 7.

Exemplo Comparativo 22

A composição de propileno (M2) isoladamente foi

52/78 misturada sob as mesmas condições descritas no Exemplo Comparativo 2. A composição foi avaliada pelos métodos mencionados anteriormente, os resultados sendo descritos na Tabela 7.

Exemplos Comparativos 23 a 29

Uma composição foi preparada por mistura de 80% do peso da composição de propileno (M2) e 2 0% do peso de qualquer um dos copolímeros em bloco hidrogenados de estireno/etileno/butileno (SEBS-1), (SEBS-2), (SEBS-3) e (SEBS-4), ou dos copolímeros em bloco hidrogenados de estireno/etileno/propileno (SEPS-1), (SEPS-2) e (SEPS-3). As condições de mistura para a produção da composição foram idênticas àquelas descritas no Exemplo 1. A composição foi avaliada pelos métodos mencionados anteriormente, os resultados sendo descritos na Tabela 8.

Resultados

Os resultados dos Exemplos 21 a 27 mostraram que as composições de elastômero termoplástico (X) mantiveram o brilho de superfície, mesmo após serem submetidas ao tratamento térmico em uma temperatura elevada. Essas composições foram preparadas por adição do copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/propileno ao copolímero de propileno/etileno/l-buteno (PEBR-1) e ao polipropileno isotático (PP-1).

Em contraste, foi confirmado que as composições (Exemplos Comparativos 21 e 22), que eram as composições de propileno (M) formadas pelo copolímero de propileno/etileno/l-buteno (PEBR-1 ou PEBR-2) e pelo polipropileno isotático (PP-1), tiveram o brilho de superfície drasticamente reduzido após o tratamento térmico

53/78 em uma temperatura elevada.

Similarmente, o tratamento térmico em uma temperatura elevada resultou em uma redução drástica do brilho de superfície para as composições preparadas por adição do 5 copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/propileno à composição de propileno (M2) que inclui o copolímero de propileno/etileno/1-buteno (PEBR-2).

Foi assim confirmado que as composições de elastômero termoplástico (X) nos Exemplos possuem excelente estabilidade térmica.

54/78

Tabela

M ⁰⁴	72	CO							20	79	109	102	93,6
Ex. 26	72	00						20		79	118	115	97,5
Ex. 25	CN C	00					20			77	123	119	96,7
J * M	72	00				20				79	117	98	83,8
M ⁰⁴	72	00			20					83	104	102	98,1
X ⁰⁴w ⁰⁴	72	00		20						O 00	118	104	i—1 00 00
Ex. 21	72	00	20							77	121	115	95,0
	% de peso	% de peso	% de peso	% de peso	% de peso	% de peso	% de peso	% de peso	0 ω 0) ft Φ Ό o\°	Valor instantâneo	Inicial (%)	Final (%)	Retenção (%)
PEBR-1	rH cu Λ	SEBS-1	SEBS-2	SEBS-3	SEBS-4	1 SEPS-1	SEPS-2	SEPS-3	Shore A	Ciclo de temperatura 1
Composição de propileno (Ml)	Copolímeros em bloco de estireno (C)

Tabela

55/78

Ex. Comp. 2 2			85	15	72	CN r—1	16	12,9
Ex. Comp. 21	06	01			83	CM CM i—1	21	17,2
	% de peso	% de peso	% de peso	% de peso	Valor instantâneo	o\o 1—1 •r—1 υ •H ΰ H	Final (%)	Retenção (%)
PEBR-1	PP-1	PEBR-2	PP-1	Shore A	Ciclo de temperatura 1
Composição de propileno (Ml)	Composição de propileno (M2)

Ex. Comp. 29	68	12
Ex. Comp. 28	68	I 12
Ex. Comp. 27	89	12
J & M 0 u	00 kD	12
Ex. Comp. 25	00 kO	12
Ex. Comp. 24	68	12		20
Ex. Comp. 23	68	12	20
	% de peso	% de peso	% de peso	% de peso
PEBR-2	PP-1	SEBS-1	SEBS-2
Composição de propileno (M2)	Copolímeros em bloco de

56/78

				20	67	114		29,8
			20		68	120	82	co LD
		20				122	73	59,8
	20				68	120	44	36,7
20					CO O	115	00 o	67,8
					69	120	77	64,2
					62	124	σ> CN	23,4
% de peso	% de peso	% de peso	% de peso	% de peso	Valor instantâneo	Inicial (%)	Final (%)	Retenção (%)
SEBS-3	SEBS-4	ϊ—1 1 co Λ w co	SEPS-2	SEPS-3	Shore A	Ciclo de temperatura 1
estireno (C)

57/78 (2) Propriedades aplicadas 1 de composições de elastômero termoplástico (X)

Composições de elastômero termoplástico (X) foram preparadas usando a composição de propileno (M) , que era formada pelo copolímero de propileno (A) e pelo polímero de poliolefina cristalina (B), bem como usando o polipropileno isotático de moldagem por injeção (PP-2) correspondente ao polímero de poliolefina cristalina (B) e ao copolímero em bloco de estireno (C). As propriedades de produtos moldados por injeção das composições foram comparadas com aquelas de composições que consistem no copolímero de propileno (A) e no polímero de poliolefina cristalina (B) e composições que consistem no copolímero em bloco de estireno (C) e no polímero de poliolefina cristalina (B).

Os itens de avaliação são descritos abaixo.

Flexibilidade (dureza Shore D)

A composição de elastômero termoplástico (X) preparada como descrito no Exemplo ou no Exemplo Comparativo foi moldada por injeção em uma placa de 2 mm de espessura (10 cm quadrados).

Condições de moldagem por injeção

Configuração de temperaturas: H3/H2/H1/NH

180/200/230/230°C

Temperatura de moldagem: 30°C

A placa foi testada usando um dispositivo de medição do tipo D, e a dureza foi determinada por leitura da escala após 5 segundos após o mordedor ter tocado a placa (de acordo com ASTM D-2240) .

Teste de ciclo de temperatura 1

A composição de elastômero termoplástico (X) preparada

58/78 como descrito no Exemplo ou no Exemplo Comparativo foi moldada por injeção em uma placa de 2 mm de espessura (10 cm quadrados) . As condições de moldagem por injeção foram idênticas àquelas descritas para a dureza Shore D.

A placa foi anelada em um forno de engrenagem (80°C) por 3 dias e foi resfriada até a temperatura ambiente fora do forno. A retenção de brilho da amostra foi avaliada.

Propriedades mecânicas

A composição de elastômero termoplástico (X) preparada como descrito no Exemplo ou no Exemplo Comparativo foi moldada por injeção em uma amostra em haltere do tipo IV de ASTM D-638.

Condições de moldagem por injeção

Configuração de temperaturas: H3/H2/H1/NH

180/200/230/230°C

Temperatura de moldagem: 30°C

A amostra foi testada para determinar a resistência à quebra por tensão (TS), o alongamento na quebra (entre os pedaços, EL) e o módulo de Young (YM) (temperatura de medição: 23°C, taxa de estresse: 200 mm/min).

Temperatura de amolecimento por TMA

A composição de elastômero termoplástico (X) preparada como descrito no Exemplo ou no Exemplo Comparativo foi moldada por injeção em uma amostra de 2,8 mm de espessura (t), 12,5 mm de largura (w) e 128 mm de comprimento (L). As condições de moldagem por injeção foram idênticas àquelas descritas para as propriedades mecânicas.

A amostra foi testada com um analisador termomecânico

59/78 (TMA) de acordo com JIS K7196. Em detalhe, um mordedor plano com 1,8 mm de diâmetro pressionou a amostra a 2 kgf/cm² e a temperatura foi aumentada em 5°C/min, e a temperatura de penetração da agulha (°C) foi determinada a partir de uma curva de TMA.

Branqueamento mediante encurvamento

A amostra foi arqueada e foi inspecionada visualmente quanto ao fenômeno de branqueamento que ocorre na porção arqueada.

ΆΆ: sem branqueamento, CC: branqueamento

Exemplos 31 a termoplástico (X) foi preparada por mistura da composição de propileno (Ml) com o polipropileno isotático (PP-2) qualquer um dos copolímeros em bloco hidrogenados de estireno/etileno/butileno (SEBS-1) ou os copolímeros em bloco hidrogenados de estireno/etileno/propileno (SEPS-1)

As elastômero de mistura para da composição de termoplástico (X) foram idênticas àquelas descritas no Exemplo 1. Os componentes foram usados nas quantidades descritas na Tabela 9. A composição de elastômero termoplástico (X) foi avaliada pelos métodos mencionados anteriormente, os resultados sendo descritos na

60/78

Tabela 9.

Exemplo Comparativo 31

A composição de propileno (Ml) e o polipropileno isotático (PP-2) foram misturados sob as mesmas condições descritas no Exemplo 1, produzindo, dessa forma, uma composição. Os componentes foram usados nas quantidades descritas na Tabela 10. A composição foi avaliada pelos métodos mencionados anteriormente, os resultados sendo descritos na Tabela 10.

Exemplo Comparativo 32

A composição de propileno (M2) e o polipropileno isotático (PP-2) foram misturados sob as mesmas condições descritas no Exemplo 1, produzindo, dessa forma, uma composição. Os componentes foram usados nas quantidades descritas na Tabela 10. A composição foi avaliada pelos métodos mencionados anteriormente, os resultados sendo descritos na Tabela 10.

Exemplos Comparativos 33 e 34

O copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/butileno (SEBS-1) e o polipropileno isotático (PP-2) foram misturados sob as mesmas condições descritas no Exemplo 1, produzindo, dessa forma, uma composição. Os componentes foram usados nas quantidades descritas na Tabela 10. A composição foi avaliada pelos métodos mencionados anteriormente, os resultados sendo descritos na Tabela 10.

Exemplos Comparativos 35 e 36

O copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/butileno (SEBS-2) e o polipropileno isotático (PP-2) foram misturados sob as mesmas condições

61/78 descritas no Exemplo 1, produzindo, dessa forma, uma composição. Os componentes foram usados nas quantidades descritas na Tabela 10. A composição foi avaliada pelos métodos mencionados anteriormente, os resultados sendo descritos na Tabela 10.

Resultados

Os artigos modelados das composições de elastômero termoplástico (X) dos Exemplos 31 a 35 mantiveram o brilho, mesmo após serem submetidos ao tratamento térmico em uma temperatura elevada, e mostraram um equilíbrio excelente entre flexibilidade e resistência térmica. Esses artigos modelados eram livres de branqueamento mediante encurvamento.

Os Exemplos

Comparativos a 36 ilustraram as propriedades dos artigos modelados que consistem nos dois componentes que eram o copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/butileno e o polipropileno isotático (PP-

2) . Esses artigos modelados mostraram boa estabilidade térmica. No entanto, o uso do copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/butileno em uma grande quantidade (60% do peso ou mais) resultou em uma temperatura de amolecimento baixa e causou uma fluidez ruim, o que levou a uma superfície áspera do artigo moldado e um valor do brilho inicial baixo consequente.

Foi confirmado que o aumento da quantidade de PP-2 adicionada reduz acentuadamente a flexibilidade.

Os artigos moldados que tinham uma alta rigidez elevada (módulo de Young elevado) mostraram branqueamento mediante encurvamento perceptível.

σι

Tabela

62/78 m co

CO co

O CM

CM

CO CM

D -I Ό co

CO CO

o CM

CO co t^-i

CO

D r> O

CO co

CM CO rH CO

CO CO

O CM in CM r~

CM

D

X>

C£> co

O CM

CM C0

σ>

C£> CO

O CM

LT) CN

Ο CM γΗ

V0

O ω (D (D T5 o\»

O CQ <ü Λ

Φ Ό o\°

O ω α)

Φ Ό o\o

0	0	0
ω	ω	ω
φ	φ	φ
Λ	ft	Λ
Φ	φ	Φ
τ5	Ό	Ό
ο\»	ο\°	ο\ο

o ω 4) (D Ό o\°

Μ LDΟ

Ό ωβ

Όβ

ΛCn <φ ω

ο\ο >\°

P4 m M ÍX r4 I cu

CM i

Λ Λ ω m ω ω

CM

CO m ω ω ω λ Μ ω

CM

I ω Ρ4 w ω

Q φ β Ο Λ ω

φ Ό	0		/Φ
Φ	4-> β		Φ
β	φ		Resistêncd	Φ
2 4J	£ -Η	Η	β Λ
Φ β Φ Λ	υ φ ι—1 Ο	por	φ β cr
£	£
Φ Η	Φ

Φ d ο υ β φ £ Φ &ι β ο —I =c

φ	1	φ
Ό	! 1 S	β Ή
0		ι—1
)Φ	0 (Ή	Φ
ο-	4->
•Η	ί—1 (D Γ—I j	ω	CQ
ω ο	-Η β
	Π a 0 <ι	ο
0	CU
ο	Μ	Λ

ω	φ
0	Ό
Μ		Ο
Φ	Ο	β
£	Ο	Φ
\Η	0	β
ι—1	1—1	-rd
0	Λ	4->
Λ		ω
0		φ
υ

63/78

	140	ã	111	O o t—1	90,1
	65	ã	122	120	00 0Ί
	⁴⁰	á	1 113	σ> σ»	vo 00
	⁵⁵	a	112	111	99,1
	20	ã	126	06	71,4
	<ΰ Λ S	Observação visual	1 Inicial (%)	Final (%)	Retenção (%)
quebra	. Módulo de Young	Branqueamento mediante encurvamento	Ciclo de temperatura 1

• Oi ΙΛ 3 § S u					40
X É* £ MO™ U					20
Ex. Coxnp. 34					60
Ex. Comp. 33					40
Ex. Comp. 32			68	12	20
• ’ & 1-1 X β £ Μ 0 ™ U	72	00			20
	% de peso	% de peso	% de peso	% de peso	% de peso
PEBR-1	PP-1	PEBR-2	PP-1	PP-2
Composição de propileno (Ml)	Composição de propileno (M2)	PP cristalina (B)

	09	42	135	21	560	260	CC	110	107
	O 00	34	101	21	730	90		107	104
40		38	140	20	530	O 00 t—1		114	94
O kD		28	135	14	o	40	ã	102	74
		28	133	25	V o o 00	35		122	20
		32	131	24	>008	65		121	26
0 ω d> ft d) P o\°	% de peso	Após 5 segundos	O o	o\°	oV>	PU S	Observação visual	Inicial (%)	Final (%)
SEBS-1	SEBS-2	Shore D	Temperatura de amolecimento por TMA	Resistência à quebra	Alongamento na quebra	Módulo de Young	Branqueamento mediante encurvamento	Ciclo de temperatura 1

S

Φ —

CJ

ω	d)
0	P
54		0
d)	0	d
g	o	d)
Xrd	0	54
i—1	1—1	•H
0	Λ	4->
		ω
o		d)
o

65/78

CO l>

CM !> Οϊ

LD

CM

LD

CM >

rH

LD t—I CM

Retenção (%)

66/78 (3) Propriedades aplicadas 2 de composições de elastômero termoplástico (X)

Foram feitas avaliações com relação às composições de elastômero termoplástico (X) que foram projetadas usando a composição de propileno (M) formada pelo copolímero de propileno (A) e pelo polímero de poliolefina cristalina (B) , bem como usando o polipropileno isotático de moldagem por injeção (PP-3) correspondente ao polímero de poliolefina cristalina (B), ao óleo de parafina processado como o amaciante (d) , e ao copolímero aleatório de estireno/etileno/butileno de peso molecular elevado (HMSEBS-1) que possui excelente afinidade pelo óleo de parafina processado.

As propriedades das composições foram comparadas com aquelas de uma composição que foi projetada sem a composição de propileno (M), especificamente uma composição que consistia no polipropileno isotático (PP-3), no óleo de parafina processado e no copolímero aleatório de estireno/etileno/butileno de peso molecular elevado (HMSEBS-1) .

Os itens de avaliação são descritos abaixo.

índice de fluldez (MFR)

A composição de elastômero termoplástico (X) preparada como descrito no Exemplo ou no Exemplo Comparativo foi testada para obter a MFR (a 230°C sob 2,16 kg de carga de acordo com ASTM D 123 8) .

Flexibilidade (dureza Shore A)

A composição de elastômero termoplástico (X) preparada como descrito no Exemplo ou no Exemplo Comparativo foi moldada por injeção em uma placa de 2 mm de espessura (10

67/78 cm quadrados) .

Condições de moldagem por injeção

Configuração de temperaturas: H3/H2/H1/NH

180/200/230/230°C

Temperatura de moldagem: 30°C

Propriedades de moldagem por injeção

A amostra acima (placa) para a medição da dureza Shore A foi observada para avaliar a presença ou ausência de marcas de fluxo na superfície.

Teste de ciclo de temperatura 2

A composição de elastômero termoplástico (X) preparada como descrito no Exemplo ou no Exemplo Comparativo foi moldada por injeção em uma amostra de 2,8 mm de espessura (t), 12,5 mm de largura (w) e 128 mm de comprimento (L). As condições de moldagem por injeção foram idênticas àquelas descritas para a dureza Shore A.

A amostra foi anelada em um forno de engrenagem (80°C) por 3 dias e foi resfriada até a temperatura ambiente fora do forno. A condição da superfície da amostra (a presença ou ausência de sangramento de óleo) foi avaliada.

Propriedades mecânicas

68/78

Condições de moldagem por injeção

Configuração de temperaturas: H3/H2/H1/NH 180/200/230/230°C

Temperatura de moldagem: 30°C

Elasticidade de borracha (deformação permanente à compressão, CS)

Na produção da lâmina prensada, uma película de PET tratada por liberação de 100 pm (LUMIRROR fabricada por TORAY INDUSTRIES INC. ) foi usada como uma película de liberação.

As lâminas prensadas foram armazenadas sob um ambiente a 23°C ± 2°C por 72 horas. Seis dessas lâminas foram empilhadas umas sobre as outras e comprimidas 25%. As lâminas permaneceram em repouso na temperatura predeterminada (23°C, 70°C ou 100°C) por 24 horas e a compressão foi liberada. A espessura após o teste foi medida. Com base nos resultados, a deformação residual (deformação permanente à compressão) após a compressão por 24 horas foi calculada de acordo com a equação seguinte.

69/78

Deformação residual (%) = 100 x (espessura antes do teste espessura após o teste) / (espessura antes do teste

elastômero termoplástico (X).

Preparação de compostos de avaliação

As composições de elastômero termoplástico (X) nos Exemplos e a composição no Exemplo Comparativo foram obtidas por mistura dos componentes em uma extrusora de dupla-rosca (TEX-30, temperatura de mistura = 240°C).

(3-1) Comparação de propriedades obtidas por substituição de parte de polipropileno isotático (PP-3) com composição de propileno (M)

Exemplos 41 e 42

Uma composição de elastômero termoplástico (X) foi preparada por adição do copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/butileno de peso molecular elevado (HMSEBS-1), do polipropileno isotático (PP-3) e do óleo de parafina processado à composição de propileno (Ml) . Os componentes foram usados nas quantidades mostradas na Tabela 11 (em que o termo partes indica partes por peso). A composição de elastômero termoplástico (X) foi avaliada pelos métodos mencionados anteriormente, os resultados sendo descritos na Tabela 11.

Exemplo Comparativo 41

Uma composição foi preparada por mistura do copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/butileno de peso molecular elevado (HMSEBS-1), do polipropileno isotático

70/78 (PP-3) e do óleo de parafina processado (a composição de propileno (Ml) nos Exemplos 41 e 42 foi substituída por ΡΡ-

3) . Os componentes foram usados nas quantidades mostradas na Tabela 11. A composição foi avaliada pelos métodos 5 mencionados anteriormente, os resultados sendo descritos na

Tabela 11.

Resultados

A partir da comparação com o Exemplo Comparativo 41, a substituição de uma proporção de PP-3 pela composição de 10 propileno (Ml) resultou em flexibilidade aumentada, sem alterações em outras propriedades, por exemplo, fluidez e elasticidade de borracha.

Tabela 11

	Ex. 41	Ex. 42	Ex. Comp. 41
Composição de propileno (Ml)	PEBR-1	Partes	13,5	22,5
PP-1	Partes	1,5	2,5
Copolímero em bloco de estireno (C)	HMSEBS-1	Partes	150	150	150
PP cristalina (B)	PP-3	Partes	60	50	75
Amaciante (D)	Óleo de parafina	Partes	100	100	100
Total	Partes	325	325	325

71/78

MFR	g/10 min	18	17	18
Shore A	Valor instantâneo	78	73	80
Mo1dab i1i dade por injeção	Observação visual	AA	AA	AA
Ciclo de temperatura 2	Observação visual	AA	AA	AA
Resistência à quebra	MPa	10	9	11
Alongamento na quebra	a, Ό	460	460	500
Módulo de Young	MPa	38	27	44
CS (23°C)	%	15	15	16
CS (70°C)	%	87	90	92

(3-2) Comparação de propriedades obtidas por substituição de parte de copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/butileno de peso molecular elevado (HMSEBS-1) com composição de propileno (M)

Exemplos 43 a 47

Uma composição de elastômero termoplástico (X) foi preparada por adição do copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/butileno de peso molecular elevado (HMSEBS-1), do polipropileno isotático (PP-3) e do óleo de parafina processado à composição de propileno (Ml) . Os componentes foram usados nas quantidades mostradas na

Tabela 12 (em que o termo partes indica partes por peso). A composição de elastômero termoplástico (X) foi avaliada pelos métodos mencionados anteriormente, os 15 resultados sendo descritos na Tabela 12.

72/78

Exemplos Comparativos 42 e 43

Uma composição foi preparada por mistura do copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/butileno de peso molecular elevado (HMSEBS-1), do polipropileno isotático (PP-3) e do óleo de parafina processado (a composição de propileno (Ml) nos Exemplos 43 a 45 foi substituída por HMSEBS-1). Os componentes foram usados nas quantidades mostradas na Tabela 12. A composição foi avaliada pelos métodos mencionados anteriormente, os resultados sendo descritos na Tabela 12.

Resultados

A partir da comparação com Exemplos Comparativos 42 e 43, a substituição de uma proporção de HMSEBS-1 pela composição de propileno (Ml) resultou em moldabilidade por injeção drasticamente aumentada, sem deteriorações na flexibilidade, elasticidade de borracha e resistência térmica. Também foi confirmado que a resistência térmica

era	drasticamente	aumentada	quando a	composição	de
prop	ileno (Ml) e o	polipropileno	isotático	(PP-3) excediam
50%	do peso.
	Os produtos	moldados dos	Exemplos	43 a 47	que

envolviam a composição de propileno (Ml) tiveram uma dureza similar àquela nos Exemplos Comparativos 42 e 43, e seus módulos de Young foram menores do que nesses exemplos comparativos. Esse resultado indica que os produtos moldados possuem boa flexibilidade (propriedades flex), além de excelente resistência a arranhões.

73/78

Tabela 12

Ex. Comp. 43			150	50	100	300		12
X £ 3 Μ 0 U			200	50	100	350		C
Ex. 47	90	10	50	50	100	300	50	52
M	67,5	LO	75	50	100	300	42	00
J ¹⁰K	45	LD	100	50	100	300	33	36
X M	112,5	12,5	Lí)	50	100	350	50	34
J M *	67,5	LO [>	125	50	100	350	36	20
	Partes	Partes	Partes	Partes	Partes	Partes	% de peso	g/10 min
PEBR-1	t—1 1 CU CU	HMSEBS-1	PP-3	Óleo de parafina	Total	Proporção de PP-1 + PP-3 + PEBR-1	s
Composição de propileno (Ml)	Copolímero em bloco de estireno (C)	o5 £ •H i—1 0$ 4-) —~ ω m -H O Λ CU	Amaciante (D)

74/78

	BB	ã	CH	540	25	15	95
	CC	ã	10	550	23	16	00
	ã	ã	10	620	16	25	76
	ã	ã	11	720	16	23	83
	ã	AA	11	099	20	20	87
	ã	ã	13	780	14	23	74
	ã	ã	11	620	16	19
instantâneo	Observação visual	Observação visual	cu S	o\o	(0 Λ s	q\O	_o\o
	Moldabilidade por injeção	Ciclo de temperatura 2	Resistência à quebra	Alongamento na quebra	Módulo de Young	O o CO (N ω u	CS (70°C)

75/78 (3-3) Comparação de propriedades de composições projetadas com quantidade reduzida de óleo

Exemplos 48 a 51

Uma composição de elastômero termoplástico (X) foi preparada por adição do copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/butileno de peso molecular elevado (HMSEBS-1), do polipropileno isotático (PP-3) e do óleo de parafina processado à composição de propileno (Ml) . Os componentes foram usados nas quantidades mostradas na Tabela 13 (em que o termo partes indica partes por peso). A composição de elastômero termoplástico (X) foi avaliada pelos métodos mencionados anteriormente, os resultados sendo descritos na Tabela 13. Nesses exemplos, a quantidade do óleo de parafina estava reduzida em relação àquela nos Exemplos 41 a 47.

Exemplos Comparativos 44 a 47

Uma composição foi preparada por mistura do copolímero em bloco hidrogenado de estireno/etileno/butileno de peso molecular elevado (HMSEBS-1), do polipropileno isotático (PP-3) e do óleo de parafina processado (a quantidade do óleo era igual àquela nos Exemplos 48 a 51). Os componentes foram usados nas quantidades mostradas na Tabela 13 . A composição foi avaliada pelos métodos mencionados anteriormente, os resultados sendo descritos na Tabela 13.

Resultados

As composições dos Exemplos Comparativos 44 a 47 não puderam obter um equilíbrio entre flexibilidade e fluidez, por causa da redução da quantidade de óleo. Em contraste, foi confirmado que as composições dos Exemplos 48 a 51, que envolviam a composição de propileno (Ml), possuem

76/78 flexibilidade elevada e boas propriedades de moldagem por inj eção.

77/78

Ο ιη τ—I

rH LO

L0 ο

Οϊ

LD ι_η οο ιη

ΟΟ

Μ¹

Ι_Ω

Ο Ο

CN

Ο LD

Ο ΙΌ

Ο Ο γΗ

Ο Ο γ^-I

Ο LD

LT) LD

LD Ι>

Ο ΓΟ Ο γΗ ιη (Ν ιη co ο ιη ο ιη ο ιη ω φ JJ

Φ ω ω 4-)

Φ Ρ-ι ω φ 4J Jq Φ CU ω φ 4->

Φ cu ω φ 4-> β Φ Λ

ίΏ W ι Ch ω CQ Μ ω <Ό

I CU (L

Φ Ό

Ο Φ

I—I Ό

Φ £ Η Μ-Ι

Φ β Φ Λ τ—I

Tabela 13 ο ο •Η

Ο β Φ ι^-1 •ι^-I

Λ ο μ

Λ ο Í4 (D £ Ή ι—I ο Λ ο υ φ

ο υ ο ι-Η Λ ο β φ β -Η 4-> ω φ

Φ β Ή ι—I

Φ 4->

U1

-Η ί-4 Ο cu Ρ4 φ

4-> β Φ Η

Shore A valor

78/78

	CC	á	30	550	110	20	LO 00	100
	CC	ã	33	740	31	14	00	O o T—1
	BB	ã	24	430	180	22	vo 00	o o !—1
	CC	ã	18	610	43	VO i—1	86	o o I—1
		ã	19	750	30	23	65	84
	ã	á	20	800	21	20	00 vo	91
	ã	á	17	o	37	19	vo	06
	ã	ã	16	730	21	17	87	91
instantâneo	Observação visual	Observação visual	cu s	o\o	(ΰ cu S	o\O	o\O	q\O
	Moldabilidade por injeção	Ciclo de temperatura 2	Resistência à quebra	Alongamento na quebra	Módulo de Young	o o co cn o	CS (70°C)	CS (100°C)

1/3

Claims

1. Composição de elastômero termoplástico (X) caracterizada por compreender 95 a 5% do peso de um copolímero de propileno (A) que satisfaz a todas as exigências (Al) a (A3) descritas abaixo, 0 a 70% do peso de um polímero de poliolefina cristalina (B) e 5 a 95% do peso de um copolímero em bloco de estireno (C) (em que o total do copolímero de propileno (A) , do polímero de poliolefina cristalina (B) e do copolímero em bloco de estireno (C) constitui 100% do peso);

2. Composição de elastômero termoplástico (X), de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o copolímero de propileno (A) ainda satisfaz a todas as exigências (A4) a (A6) abaixo:

(A4) o copolímero é a propileno/etileno/C₄_₂o a-olefina copolímero que compreende 51 a 90 mol% de unidades estruturais derivadas de propileno, 7 a 24 mol% de unidades estruturais derivadas de etileno, e 3 a 25 mol% de unidades estruturais derivadas de a C₄_₂₀ OC-olefma (em que o total das unidades estruturais de propileno, das unidades estruturais de etileno e das unidades estruturais da C4-20 α-olefina é de 100 mol%);

(A6) o valor B definido pela Equação (1) abaixo é de 0,8 a 1,3:

[Matemática 1] ^Moe

2M₀M_e • · · (1 >

em que M_0E é a fração molar do total de seqüências de propileno-etileno e de seqüências de C₄_₂o ot-olefina-etileno para todas as seqüências de díade, M_o é o total das frações molares de propileno e da C₄_₂₀ α-olefina, e M_E é a fração molar de etileno.

3. Composição de elastômero termoplástico (X) , de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o polímero de poliolefina cristalina (B) é um polímero de propileno cristalino que satisfaz a todas as exigências (Bl) e (B2) abaixo:

(B2) a fração isotática pentavalente (mmmm) é de 80 a 99,8%.

4. Composição de elastômero termoplástico (X), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 ou 3, caracterizada pelo fato de que a dureza Shore A

3/3 (temperatura ambiente, ASTM D 2240) está na faixa de 40 a 85 .

5. Composição de elastômero termoplástico (X), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3 ou 4,

5 caracterizada pelo fato de que o teor total do copolímero de propileno (A) e do polímero de poliolefina cristalina (B) não é menor do que 50% do peso.

6. Composição de elastômero termoplástico (X) , de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4 ou 5,

10 caracterizado ainda por compreender um amaciante (D).