BRPI1016076B1 - composições antiodor e método de uso para neutralizar o mau cheiro do suor - Google Patents

Description

COMPOSIÇÕES ANTIODOR E MÉTODO DE USO PARA NEUTRALIZAR O MAU

CHEIRO DO SUOR

Campo técnico A presente invenção diz respeito a um método de neutralização do mau cheiro (MOC) que recorre ao uso de misturas de neutralização do mau cheiro (MOC) com ingredientes antiodor, as quais agem como desodorante ou composições desodorizantes. Mais particularmente, a invenção diz respeito a novas composições desodorizantes ou antiodor e os produtos de consumo que as contêm, a saber, perfumes, colônias, sprays corporais, desodorantes e antitranspirantes, capazes de neutralizar ou mascarar eficientemente o mau cheiro do suor. As novas composições antiodor da invenção contêm ao menos um ingrediente efetivo antiodor e são caracterizadas por um coeficiente de inibição do mau cheiro de no mínimo 50%, em uma concentração definida da composição em um meio apropriado, contra o mau odor gerado pela atividade enzimática do Staphylococcus haemolyticus no referido meio, junto com um valor de redução do mau cheiro de no mínimo 2, relativo a um escore máximo de mau cheiro de valor 5, medido sob as mesmas condições, mas na ausência da composição antiodor. A invenção também diz respeito a métodos de uso de composições antiodor e de quaisquer produtos de consumo acabados que as contenham.

Estado da Arte A riqueza da anterioridade nos relatos dos métodos para neutralização e/ou mascaramento de cheiros desagradáveis, e, mais particularmente, do mau cheiro do suor, é tal que uma análise completa de todos os métodos e composições anteriores relatadas neste contexto faz-se impossível aqui. É nítido, contudo, que ainda existe a necessidade de continuar pesquisando maneiras alternativas de se resolver o problema do mau cheiro do suor, como evidenciado pela publicação constante de novos métodos para a solução da ocorrência de mau cheiro.

No campo da neutralização do mau cheiro do suor, métodos que recorrem ao uso de composições ou produtos desprovidos de ingredientes desodorizantes ou antitranspirantes, ou tendo um teor reduzido dos mesmos, em particular sais de zircônio ou alumínio, bem conhecidos por sua atividade desodorizante, são especialmente apreciados. A presente invenção visa a dar uma nova contribuição neste contexto, proporcionando novas composições desodorizantes e antitranspirantes capazes de neutralizar, e mais preferivelmente suprimir, o mau cheiro do suor, enquanto que reduzem ou eliminam o teor de tais ingredientes clássicos, e enquanto também proporcionam uma cobertura sensorial eficiente do mau cheiro percebido pelo usuário de tais produtos desodorizantes ou antitranspirantes e/ou de quaisquer outros indivíduos que se encontrem próximos a esse usuário.

Embora a anterioridade tenham previamente relatado uma grande variedade de métodos para identificar ingredientes e produtos de consumo capazes de inibir ou reduzir a ocorrência de mau cheiro do suor ao interferirem na atividade de microorganismos nas axilas responsáveis pela geração de tal mau cheiro, surpreendentemente concluímos agora que muitos desses métodos não fornecem uma solução plena para o problema da inibição ou supressão do mau cheiro do suor.

Por exemplo, a US 5,213,791 revela produtos de consumo desodorizantes que contêm quantidades eficazes de inibidores de uma enzima para aminoácidos, beta-liase, a qual contém o co-fator piridoxal fosfato e catalisa o mau cheiro do corpo humano, em que o inibidor é a hidroxilamina ou um aminoácido da fórmula H2N-0- CH(R)COOH, R sendo hidrogênio ou um radical definido. Entre os aminoácidos dessa fórmula, o ácido aminooxiacético é preferido. Outros documentos da mesma família, isto é, a US 5,595,728 e 5,487,886, também revelam inibidores de fórmulas específicas, como definido nos documentos acima. Esses documentos da anterioridade supõem que o mau cheiro do suor seja essencialmente gerado por enzimas beta-liase dos aminoácidos contendo o co-fator piridoxal fosfato e não ensinam ou sugerem coisa alguma sobre a inibição do mau cheiro resultante da atividade de enzimas que não contêm esse co-fator e que geram o mau cheiro do suor através da divagem de precursores diferentes daqueles ensinados nesses documentos.

Em um documento mais recente, a US 6,060,043, a eficácia antiodor de alguns dos derivados de aminoácidos ensinada pela família de patentes mencionada acima tem sido posta em dúvida e uma nova solução baseada no uso de aminoácidos estritamente na forma D tem sido proposta.

Outros esforços para tentar proporcionar soluções válidas para o problema do mau cheiro do suor têm se baseado no conhecimento crescente disponível sobre a natureza da espécie química que se crê ser responsável pela percepção do odor de suor e propõem o uso de substâncias químicas específicas como padrões de mau cheiro para identificar possíveis moduladores do odor desagradável. Pode-se citar neste contexto a contribuição divulgada na US 2007/0298994, a qual se baseia no uso de 3-mercapto-3-metil-hexan-1-ol como padrão do mau cheiro. Este composto fora descrito alguns anos antes como um componente importante do suor humano e já havia sido proposto como um possível representante dos elementos sulfúreos típicos do mau cheiro do suor, capaz de servir como um marcador do mau cheiro, mas seu uso como marcador sensorial, como ensinado no pedido de patente americana acima mencionado, não forneceu até o momento uma solução quantitativa para neutralizar o mau cheiro do suor, muito provavelmente porque tal problema é mais complexo e não pode ser resolvido através do mascaramento sensorial do odor deste composto somente. O presente pedido também forneceu uma contribuição anterior na WO 2006/079934, onde se descreve um método para realizar a triagem de compostos capazes de inibir o mau cheiro gerado pela atividade enzimática de vários microorganismos, quando os mesmos são postos em contato com precursores específicos, como ali é ensinado. Um grande número de possíveis precursores é divulgado neste documento, o que sugere um grupo bastante grande de possíveis compostos inibidores do mau cheiro, com base na estrutura dos precursores utilizados, mas não fornece orientação alguma a respeito do uso de outros moduladores do mau cheiro não relacionados estruturalmente com o precursor. A presente invenção visa a proporcionar uma solução nova e quantitativa para o problema da redução do mau cheiro do suor e mais preferivelmente sua supressão e inibição, oferecendo métodos para a criação e uso de produtos e composições eficientes que neutralizem o mau cheiro (MOC), os quais se baseiam em combinações específicas de ingredientes apresentando parâmetros antiodor bem definidos que surpreendentemente concluímos serem essenciais para garantir a supressão eficiente do odor de suor. A presente invenção oferece, portanto, uma contribuição original e proveitosa para a solução do problema do odor de suor. Descrição da invenção A presente invenção diz respeito a composições de neutralização do mau cheiro (MOC) capazes de ao menos reduzir, e, mais preferivelmente, suprimir, o mau cheiro do suor, incluindo no mínimo 30% por peso em relação ao peso da composição antiodor, de no mínimo um ingrediente antiodor em que este seja caracterizado por um coeficiente de inibição do mau cheiro de no mínimo 25%, em uma concentração de peso por volume (p/v) de um ingrediente antiodor em um meio apropriado contra o mau cheiro gerado pela atividade enzimática do Staphylococcus haemolyticus no referido meio.

Surpreendentemente concluímos agora que composições contendo tal ingrediente ou ingredientes são capazes de suprimir de forma eficiente o odor de suor.

Os parâmetros definindo os ingredientes antiodor de acordo com a invenção são um resultado do fato de que surpreendentemente concluímos que certos ingredientes poderíam interferir efetivamente na atividade bacteriana sobre o suor fresco, de modo a modificar essa atividade de maneira a possibilitar a redução ou supressão da formação do mau cheiro. O suor fresco não tem mau cheiro, mas com a atividade das bactérias presentes na pele, em particular na pele das axilas, certos precursores contidos no suor geram metabólitos de mau cheiro. Os ingredientes antiodor de acordo com a invenção, tendo um coeficiente de inibição do mau cheiro de no mínimo 25%, em uma concentração do ingrediente no meio apropriado de no mínimo 0,005% p/v, em relação ao volume total do meio, interferem efetivamente nessa atividade bacteriana que é tipicamente de natureza enzimática, apresentando uma capacidade de reduzir ou suprimir inteiramente o mau cheiro do suor.

As composições incluindo um ou mais ingredientes e preferivelmente no mínimo três ingredientes antiodor, conforme definido acima, são preferíveis de acordo com a invenção. As composições antiodor que têm um desempenho ainda melhor de acordo com a invenção são aquelas que incluem um ou mais ingredientes caracterizados por um coeficiente de inibição do mau cheiro de no mínimo 30%, e preferivelmente de 50% ou mais, em uma concentração de ingredientes, no meio apropriado, de no mínimo 0,0125% p/v, em relação ao volume do meio.

Como aqui utilizado, “uma composição antiodor” deve ser entendida como uma mistura de um ou mais ingredientes antiodor conforme definido acima e que seja capaz de ao menos reduzir a percepção do mau cheiro, isto é, um odor que seja desagradável ou ofensivo para o nariz humano.

De acordo com a invenção, os ingredientes antiodor individuais e suas misturas e composições contendo tais ingredientes antiodor, conforme aqui definidos, podem ser utilizados para reduzir o mau cheiro percebido do suor, seja coletado de indivíduos e utilizado em um meio ou superfície que não seja parte do corpo humano, seja na forma de suor presente em uma superfície suada como a pele, cabelo ou roupa, e percebida por um indivíduo ou indivíduos próximos à fonte do mau cheiro.

Por “coeficiente de inibição do mau cheiro” entende-se aqui um valor de inibição percentual, em relação a condições de referência, que seja medido por meio de um método essencialmente semelhante àquele descrito em geral na WO 2006/079934, mais particularmente nas páginas 8 e 11-15 do documento acima, e nos exemplos ali fornecidos e que requeira que um ingrediente seja testado para ser posto em contato com células bacterianas de Staphylococcus haemolyticus, ou com a beta-liase presente em tais células, na presença de um precursor específico dos metabólitos do mau cheiro. As condições de referência correspondem a 0% de inibição do mau cheiro, isto é, a 100% de geração de metabólitos do mau cheiro sob condições de triagem, na ausência do ingrediente ou da composição antiodor. O tipo de estirpe de Staphylococcus haemolyticus adequado para uso de acordo com a invenção é qualquer uma das estirpes comuns desta bactéria que coloniza a região da axila humana e que mostra liberar de maneira eficiente compostos de enxofre voláteis quando posta em contato com o suor ou com um precursor de enxofre tipicamente presente no suor fresco. Tais estirpes úteis foram anteriormente citadas na WO 2006/079934 e muitas outras podem ser utilizadas nas medições de acordo com a invenção. As condições típicas e preferíveis de preparação dessas estirpes bacterianas são descritas detalhadamente neste documento anterior e nos exemplos apresentados a partir daí, em que a estirpe específica de Staphylococcus haemolyticus CNCM 1-4170 foi utilizada no meio apropriado fornecendo a definição do coeficiente de inibição do mau cheiro caracterizador para os ingredientes e composições de acordo com a invenção.

Detalhes adicionais de tal triagem e a medição do percentual de inibição e a definição são descritos mais adiante neste pedido. O precursor utilizado, o qual também pode ser na forma de uma amostra de suor humano, tipicamente gera compostos de enxofre com odor desagradável quando sofre a ação das células de Staphylococcus haemolyticus ou através da beta-liase presente em tais células. O coeficiente de inibição do mau cheiro, conforme aqui definido, reflete o percentual de redução dos grupos livres de SH gerados no meio acima mencionado através da atividade enzimática de células bacterianas quando na presença do ingrediente ou composição antiodor em questão, comparando-se com a mesma medição em sua ausência. A concentração nos grupos SH livres pode ser detectada por meio de métodos comumente conhecidos, como descrito na WO 2006/079934, e em uma divulgação mais recente por M. Troccaz e colegas em Chemistry and Diversity, 2008, vol. 5, páginas 2372 a 2385, mais particularmente na página 2384. Um coeficiente de inibição do mau cheiro de 30%, por exemplo, significa, portanto, uma capacidade do ingrediente antiodor de reduzir em 30% a concentração dos grupos SH no meio apropriado, em comparação com a concentração dos mesmos na ausência de tal ingrediente.

Por “meio apropriado” queremos dizer aqui o meio onde o precursor apropriado, e mais preferivelmente o precursor Cis-Gli exemplificado mais adiante, é posto em contato com células bacterianas de Staphylococcus haemolyticus, sob as condições geralmente conhecidas descritas na WO 2006/079934, e ao qual o ingrediente ou composição antiodor, conforme seja o caso, é adicionada para neutralizar o mau cheiro gerado pela divagem bacteriana ou enzimática do precursor.

Mais especificamente, o “meio apropriado”, no qual um ingrediente antiodor apresenta o coeficiente de inibição de mau cheiro definido, é aqui entendido como um meio que consiste essencialmente em uma suspensão de células bacterianas de Staphylococcus haemolyticus em um tampão, preferivelmente um tampão de 100 milimolar de fosfato de potássio (pH 7.5), também incluindo um precursor sulfúrico de mau cheiro do suor, preferivelmente o precursor Cis-Gli S-[1 -(2-hidroxietil)- 1-meti Ib uti l]-L-ciste i ni l-g liei na, em uma concentração por peso de 0.17 milimolar (mM). Alternativamente, as células bacterianas podem ser substituídas por uma beta-liase presente nas referidas células. A concentração definida do ingrediente antiodor no meio apropriado é compreendida aqui como significando uma concentração percentual por peso de no mínimo 0,005%, em relação ao volume do referido meio (p/v%). Mais preferivelmente, esta concentração deverá ser no mínimo de 0,0125% p/v. Ainda mais preferivelmente, o ingrediente antiodor deverá estar presente no meio a uma concentração entre 0,0125 e 0,05% ou mesmo 0,1% p/v, para proporcionar um coeficiente de inibição do mau cheiro de no mínimo 30%, e mais preferivelmente acima de 50%, em relação à referência máxima de odor sob as mesmas condições.

De acordo com a invenção, as composições antiodor podem conter 50% por peso ou mais, em relação ao peso da composição, de ingredientes antiodor.

De acordo com as incorporações preferidas da invenção, as composições antiodor incluem no mínimo 30% por peso do referido ingrediente ou ingredientes antiodor, cada uma das quais é caracterizada por um coeficiente de inibição do mau cheiro de no mínimo 50% em uma concentração mínima de 0,0125 p/v e mais preferivelmente 0,025%. Os ingredientes antiodor mais ativos e preferíveis para as composições antiodor da invenção deverão ser caracterizados por um coeficiente de inibição do mau cheiro de 75% ou mais, a uma concentração no meio de no mínimo 0,0125 ou 0,0250 p/v, Um segundo parâmetro possivelmente caracterizando os ingredientes antiodor e as composições de acordo com a invenção é o “valor de redução do mau cheiro”, o qual é compreendido aqui como sendo um valor que reflete a redução percebida do mau cheiro obtida na presença do referido ingrediente ou composição antiodor, em comparação com um valor de referência sob condições semelhantes, mas na ausência do referido ingrediente ou composição. O valor definido resulta de um teste sensorial de um painel e é definido em uma escala de medição em que o valor de referência de percepção máximo do mau cheiro (sem redução alguma do odor) corresponde a 5. É, portanto, a diferença entre o mau cheiro máximo percebido por um painel de avaliadores a partir da transformação bacteriana do suor colhido da axila humana ou de um precursor apropriado tipicamente presente no suor e o mau cheiro percebido pelo mesmo painel de avaliação a partir da mesma transformação bacteriana, sob condições similares, mas quando a segunda é realizada na presença do ingrediente ou da composição antiodor. Tanto os valores definidos quanto os de referência são valores médios, tratados estatisticamente para o desvio padrão. Um valor de redução do mau cheiro igual a 2, por exemplo, significa portanto que o escore de mau cheiro atribuído pelo painel, em média, quando o ingrediente ou composição antiodor é aplicada no meio de avaliação sensorial contendo suor e bactérias (ou no meio de avaliação sensorial contendo o precursor e bactérias), sob condições controladas, é reduzido em 2 unidades em relação ao valor de referência do odor de suor máximo percebido a partir do mesmo meio, sob as mesmas condições, quando nenhum ingrediente ou composição antiodor é adicionada a ele.

Os métodos do painel sensorial utilizados para definir este valor de redução do mau cheiro são descritos mais adiante nos exemplos. Eles fornecem uma medida sensorial da capacidade de o referido ingrediente ou composição reduzir eficazmente o mau cheiro percebido pelos avaliadores durante a aplicação das composições da invenção ao meio ou às superfícies suadas ou contendo suor.

Por outro lado, o coeficiente de inibição do mau cheiro é um valor, determinado analiticamente, da mesma capacidade de reduzir o odor de suor, mas medido em função da concentração, no meio apropriado, de metabólitos resultantes da transformação bacteriana de um precursor apropriado capaz de gerar os referidos metabólitos malcheirosos na presença de Staphylococcus haemolyticus. Conseguimos estabelecer agora que as composições antiodor da invenção que possuem uma combinação destes dois parâmetros, conforme descrito acima, proporcionam uma eficácia inesperada contra o mau cheiro do suor.

As composições antiodor de acordo com a invenção, que mais preferivelmente incluem no mínimo três ingredientes antiodor como definido acima, possuem surpreendentemente propriedades úteis de neutralização contra o mau cheiro do suor e são capazes de mascarar, reduzir, ou mesmo suprimir e/ou neutralizar o mesmo, quando aplicadas ao suor colhido da axila de indivíduos ou aos precursores presentes em tal suor. Além disso, elas tornam produtos de consumo aos quais são adicionadas, como perfumes, colônias e sprays corporais ou mesmo desodorantes e antitranspirantes para o corpo, particularmente eficazes contra o mau cheiro gerado pelo suor corporal.

As composições antiodor em que cada um dos referidos ingredientes antiodor são caracterizados por um coeficiente de inibição do mau cheiro de no mínimo 50%, em uma concentração de ingredientes de no mínimo 0,0125% p/v no meio apropriado e, entre estas, as composições contendo ingredientes antiodor caracterizados por um coeficiente de inibição do mau cheiro de no mínimo 75%, são surpreendentemente vantajosas e oferecem uma redução do odor acima de 80%.

As composições antiodor da invenção assim obtidas são caracterizadas por um coeficiente de inibição do mau cheiro de cerca de 40% ou mais, em uma concentração de volume/volume (v/v) da composição antiodor no meio apropriado de no mínimo 0,0125% contra o mau cheiro gerado pela atividade enzimática do Staphylococcus haemolyticus no referido meio. O valor de redução do mau cheiro de tais composições é tipicamente de no mínimo 2, na escala sensorial onde o valor máximo de redução do odor, medido na ausência da composição antiodor, é 5. Além disso, entre estas, as composições antiodor da invenção que são caracterizadas por um coeficiente de inibição do mau cheiro de no mínimo 50% contra o odor de suor gerado pela atividade de uma mistura de bactérias de Staphylococcus haemolyticus e uma mistura de Corynebacterium spp. na pele humana, ou em suor colhido da pele humana, preferivelmente da área da axila, oferecem produtos de consumo úteis contra o mau cheiro do suor.

Por “concentração definida da composição antiodor” entende-se aqui uma concentração de volume/volume de no mínimo 0,01%, em relação ao volume do meio de avaliação sensorial, já definido anteriormente. Mais preferivelmente, esta concentração deverá ser de ao menos 0,0125% v/v e preferivelmente ficará entre 0,0125 e 0,05 ou mesmo 0,1% v/v, em relação ao volume do meio.

As composições antiodor prediletas da invenção são também composições onde os ingredientes ou ingredientes antiodor são selecionados a partir do grupo consistindo em: (-)-(2E)-2-etil-4-[(l R)-2,2,3-trimetil-3-ciclopenten- 1 -il]-2-buten- 1 -ol; 3-(4-terc-butilfenil) propanal; 4-ciclo-hexil-2-metil-2-butanol; 3-(4-terc-butilfenil)-2-metilpropanal; (+)-(IS,2S,3S)-2,6,6-trimetil-biciclo[3.1.1]heptano-3-espiro-2'- ciclohexen-4-ona; cashmeran (1,2,3, 5,6, 7-hexahidro-1, 1,2,3, 3-pentametil-4-indenona); ácido 9,12-octadecadienóico, ácido 9,12,15-octadecatrienóico, e misturas dos mesmos; nerolidol; 1,4-dioxaciclo-hexadecano-5,16-diona; 8,12-epoxi-13,14,15,16-tetranorlabdano; (-)-(1' R,E)-3,3-dimetil-5-(2',2',3,-trimetiyl-3 '- ciclopenten-1 '-il)-4-penten-2-ol; (E)-2-dodecenal; 3-decanal, 2-metildecanal e misturas dos mesmos; 8-isopropil-6-metil-biciclo[2.2.2]oct-5-eno-2-carbaldeído; 3-(3-isopropil-1-fenil)butanal; (E)-2-decenal; 3-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclo-hexeno- 1 -carbaldeído, 4-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclo-hexeno-1-carbaldeído e misturas dos mesmos; 9-undecenal; óleo essencial de vetiver; vetiverona; 4,5,6,7,8,9,10,11,12,13-deca-hidrociclododeca-1,3-oxazol; 2-tridecenal; 9-undecenal, 10-undecenal e misturas dos mesmos; nonanal; (+)-(4R)-1-p-menteno-9-carbaldeído; (E)-4-decenal; 3,7-dimetiloctanal; óleo essencial de eucalipto; 3-(3,3- dimetil-5-indanil)propanal, 3-(1,1 -dimetil-5-indanil) propanal e misturas dos mesmos; (Z)-4-dodecenal; 3-(6,6-dimetil-biciclo[3.1.1]hept-2-en-2-il)propano; e misturas de dois ou mais dos ingredientes anteriores.

Preferem-se composições antiodor incluindo no mínimo 30% por peso, em relação ao peso total da composição, de ingredientes selecionados a partir do grupo definido acima.

Entre estas, incorporações das composições em que no mínimo 50% por peso da composição antiodor é formada de ácido 9,12- octadecadienóico, ácido 9,12,15-octadecatrienóico, ou misturas dos mesmos, oferecem excelentes produtos antiodor, particularmente quando também incluem de 5 a 30% por peso de 3-(4-terc-butilfenil)propanal.

Tipicamente, quaisquer incorporações particulares das composições antiodor da invenção, caracterizadas por um coeficiente de inibição do mau cheiro de no mínimo 60%, a uma concentração da composição de no mínimo 0,0125% v/v no meio apropriado, contra o mau cheiro gerado pela atividade enzimática do Staphylococcus haemolyticus no referido meio, e um valor de redução do mau cheiro de no mínimo 2, ou preferivelmente 3 ou 4, oferecem incorporações de primeira qualidade das composições antiodor.

Todas as composições antiodor da invenção, em incorporações particulares, podem ser formadas essencialmente ou inteiramente, isto é, podem conter mais de 50% por peso ou ser essencialmente formadas por 100% por peso de ingredientes antiodor, este último caso já definido anteriormente em algum trecho nesta descrição. Isto significa, portanto, que as composições antiodor podem “consistir” (conter 100% por peso) nos referidos ingredientes antiodor.

Exemplos específicos das incorporações das composições antiodor de acordo com a invenção são apresentados mais adiante.

As composições antiodor da invenção são particularmente úteis para o preparo de produtos de consumo capazes de reduzir ou suprimir o mau cheiro corporal gerado pelo suor, aos quais elas são adicionadas de maneira geralmente conhecida e em concentrações que dependem da atividade antiodor da referida composição e da natureza do produto de consumo no qual a mesma é incorporada. A invenção, portanto, também diz respeito a tais produtos de consumo, dos quais os perfumes, colônias e sprays corporais são exemplos específicos, visto que são tipicamente utilizados pelo consumidor para proporcionar um aroma agradável à pele e ao cabelo em particular. É claro que tais composições perfumadoras também podem ser utilizadas para borrifar tecidos, por exemplo, em particular roupas e outros tecidos utilizados no corpo e no cabelo, os quais podem adquirir um mau cheiro através do suor do usuário, a fim de possivelmente prevenir o desenvolvimento do mau cheiro a partir de tecidos que portam suor fresco e pequenas quantidades de bactérias da pele.

Entende-se aqui “composições perfumadoras”, de acordo com a invenção, como composições que são distintas das composições antiodor anteriormente definidas (formadas somente por ingredientes antiodor). As composições perfumadoras tipicamente contêm a composição antiodor junto com um co-ingrediente perfumador, um solvente, adjuvante ou carreador de uso atual na perfumaria, ou uma mistura de dois ou mais deste. A composição antiodor pode ser utilizada nas composições perfumadoras em uma grande variedade de concentrações, entre 10 e 80% por peso do peso da composição perfumadora e, mais preferivelmente, ao menos 20% por peso da peso total desta.

As incorporações preferidas das composições perfumadoras da invenção, isto é, perfumes, colônias, sprays corporais, podem incluir de 40 a 60% por peso da composição antiodor como definido anteriormente.

Uma composição perfumadora que tenha um coeficiente de inibição do mau cheiro de no mínimo 60%, medido em uma concentração definida da composição perfumadora no meio apropriado, contra o mau cheiro gerado pela atividade enzimática do Staphylococcus haemolyticus no referido meio e um valor de redução do mau cheiro de no mínimo 3, é também o objeto da presente invenção.

Por “concentração definida da composição perfumadora” entende-se aqui uma concentração de no mínimo 0,02% v/v e mais preferivelmente entre 0,025 e 0,05% v/v, em relação ao volume do meio.

Para oferecer os efeitos antiodor desejados a fim de neutralizar o mau cheiro do suor, um ingrediente antiodor pode ser usado sozinho, mais preferivelmente na forma das composições antiodor definidas acima, ou ainda na forma das composições perfumadoras contendo em particular co-ingredientes de perfumação, significando outros ingredientes adicionados principalmente por seu efeito perfumador. Portanto, as composições perfumadoras da invenção incluem ao menos dois componentes distintos, a composição antiodor da invenção e uma mistura de ingredientes de fragrância tipicamente de natureza diversa e que visam essencialmente a proporcionar o efeito hedônico desejado de natureza agradável. “Co-ingrediente perfumador” significa aqui um composto de uso atual na perfumaria que seja utilizado para perfumar uma composição ou produto de consumo, para dar um odor agradável ao mesmo. Em outras palavras, tal co-ingrediente deve ser reconhecido por uma pessoa com conhecimento na área como capaz de dar odor para uma composição ou modificá-lo, de maneira positiva ou agradável, e não apenas como possuindo odor. A natureza e o tipo de co-ingredientes perfumadores da composição antiodor nos perfumes e composições perfumadoras da invenção não exigem uma descrição mais detalhada aqui, a qual de qualquer forma não seria exaustiva, a pessoa habilitada sendo capaz de selecioná-los com base em seu conhecimento geral e de acordo com o uso ou aplicação pretendida e o efeito perfumador desejado. Em termos gerais, estes co-ingredientes perfumadores pertencem a classes químicas tão variadas quanto os alcoóis, aldeídos, cetonas, ésteres, éteres, acetatos, nitrilas, hidrocarbonetos terpênicos ou compostos heterocíclicos sulfurosos e óleos essenciais e os referidos co-ingredientes perfumadores podem ser de origem natural ou sintética. Muitos destes co-ingredientes são de qualquer foram relacionados em textos de referência como o livro de S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, EUA, ou suas versões mais recentes, e em outras obras e livros-texto de natureza similar, bem como na abundante literatura de patentes no campo da perfumaria. Da mesma forma, entende-se que os referidos co-ingredientes possam também ser compostos conhecidos por liberar de forma controlada vários tipos de compostos perfumadores, seja através de uma reação química de divagem das ligações químicas de precursores mais pesados ou através da liberação física de tais compostos perfumadores, por exemplo, quando estes últimos são encapsulados ou portados em um sistema carreador de perfume do tipo emulsão, microemulsão e/ou nanoemulsão.

Como carreadores líquidos de tais ingredientes perfumadores ou como componentes das composições perfumadoras da invenção, pode-se citar, como exemplos não limitativos, um sistema de emulsificação, isto é, um sistema surfactante e de solvente, ou um solvente comumente utilizado na perfumaria. Uma descrição detalhada da natureza e do tipo de solventes comumente utilizados na perfumaria não poderia ser completa. No entanto, pode-se citar como exemplo não limitativo, solventes como o dipropileno glicol, dietil ftalato, miristato de isopropila, benzoato de benzila, 2-(2-etoxietoxi)-1-etanol ou citrato de etila, os quais são comumente utilizados. Outros, tendo uma função equivalente de solubilizar as composições antiodor e seus co-ingredientes perfumadores, são igualmente adaptados para uso nas composições perfumadoras da invenção.

Os co-ingredientes perfumadores, bem como os ingredientes antiodor e as composições da invenção, utilizados para preparar as composições perfumadoras e produtos de consumo tais como desodorantes corporais e antitranspirantes, também podem estar presentes em forma sólida, encapsulados ou dispersos em carreadores sólidos. Como carreadores sólidos apropriados pode-se citar, como exemplos não limitativos, os polímeros ou gomas absorventes, ou ainda os materiais encapsulantes. Os exemplos de tais materiais podem incluir materiais formadores de paredes e plastificantes, como os mono, di ou trissacarídeos, amidos naturais ou modificados, hidrocolóides, derivados da celulose, acetatos de polivinila, alcoóis polivinílicos, proteínas ou pectinas, ou ainda materiais citados em textos de referência como H. Scherz, Hydrokolloids: Stabilisatoren, Dickungs- und Gehermittel in Lebensmittel, Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualitat, Behr's VerlagGmbH & Co., Hamburgo, 1996, e outros livros-texto sobre a técnica de encapsulamento ou aprisionamento de compostos e composições como perfumes, flavorizantes e produtos farmacêuticos. O encapsulamento é um processo bem conhecido para a pessoa habilitada na área e pode ser executado, por exemplo, utilizando-se técnicas como secagem por atomização, aglomeração ou ainda extrusão; ou pode também consistir em um método de encapsulamento com revestimento, incluindo coacervação e técnicas complexas de coacervação, métodos de encapsulamento em matriz, etc. Desde que o sistema de encapsulamento não afete negativamente a atividade antiodor e a eficácia das composições antiodor ou das composições perfumadoras da invenção, qualquer tipo de sistema carreador de liberação retardada, proporcionando a liberação física dos materiais aprisionados, é adaptado como carreador para os ingredientes e composições antiodor e perfumadores conforme aqui definidos.

Os encapsulados preferidos dos ingredientes e composições antiodor da invenção e dos co-ingredientes perfumadores, os quais podem ser utilizados nas composições perfumadoras e outros produtos de consumo citados acima, são os sistemas de microcápsula comercializados pela Firmenich SA (Suíça) sob os nomes comerciais de Fircaps® e PopScent®, por exemplo, baseados respectivamente no amido modificado e na resina de melamina ou em carreadores do tipo poliureia.

Os ingredientes antiodor e perfumadores também podem ser utilizados na forma de sistemas de liberação química, isto é, moléculas mais pesadas que sejam capazes de liberar o ingrediente antiodor e/ou o ingrediente perfumador através de divagem química sob as condições de utilização - muitos desses sistemas de liberação química foram divulgados na anterioridade, isto é, na literatura de patentes, os quais liberam o ingrediente antiodor por meio de hidrólise, fotólise ou outros mecanismos de reação. Pode-se citar neste contexto documentos do estado da técnica anterior, como por exemplo, a WO 95/04809, EP 0971021, WO 03/049666, EP 0936211, WO 99/60990, WO 01/28980, WO 08/093272, WO 98/47477, US 2004/0102357, DE 3003494 e WO 95/08976, desde que tais sistemas de liberação química, sob as condições de sua aplicação, permitam a liberação do ingrediente ativo antiodor correspondente. Não é preciso dizer que, contanto que as tecnologias de encapsulamento ou de liberação química para a liberação retardada de um ingrediente ou composição aplicada não interfira na capacidade do referido ingrediente ou composição de cumprir o objetivo da presente invenção, isto é, a redução ou supressão do mau cheiro do suor, particularmente na pele da axila, qualquer combinação dos mesmos com a tecnologia de neutralização do mau cheiro da presente invenção é apropriada para prover incorporações da composição da invenção como presentemente divulgado ou reivindicado.

Como mencionado acima, os produtos de consumo que contenham as composições antiodor ou as composições perfumadoras da invenção, tais como desodorantes ou antitranspirantes corporais, também são um objeto da presente invenção. A natureza de tais produtos pode ser qualquer uma e é bem conhecida pela pessoa habilitada na área de cosméticos e produtos para cuidado do corpo e do cabelo em particular. Estes produtos de consumo são comumente perfumados e as composições antiodor da invenção podem ser adicionadas a eles como tal, ou como componentes das composições perfumadoras da invenção.

Estes produtos de consumo tipicamente incluem uma base para produto de consumo, além da composição antiodor e/ou perfumadora da invenção.

Para sermos mais claros, “base para produto de consumo” significa aqui uma base que seja distinta, mas compatível com as composições antiodor e perfumadoras da invenção, e que seja tipicamente formada por substâncias capazes de obter o efeito funcional que se costuma exigir daquele produto, como refrescamento, desodorização e neutralização do odor. As bases típicas dos produtos de consumo são as misturas funcionais de ingredientes que formam a base, por exemplo, de um preparo para cuidado do corpo como um desodorante ou antitranspirante corporal. Estes últimos podem assumir qualquer forma que esteja em uso, como, por exemplo, a forma de um creme, gel, spray ou aerossol, ou mesmo um bastão. Estes desodorantes e antitranspirantes são bem conhecidos pelo especialista em cosmética e a escolha de seus ingredientes e formas não requer qualquer esforço específico além da habilidade geral do profissional da área de cosméticos e particularmente desodorantes e antitranspirantes corporais.

Assim, a natureza e o tipo dos constituintes da base do produto de consumo não precisam de uma descrição mais pormenorizada aqui, a qual não seria, de qualquer forma, completa, a pessoa habilitada sendo capaz de selecioná-los com base em seu conhecimento geral e de acordo com a natureza e o efeito desejado do referido produto. Meramente como exemplos de tais bases apropriadas, representativos dos produtos de consumo desodorantes e antitranspirantes, pode-se citar neste contexto documentos do estado da técnica anterior como a US 6 '060 '043 e US 2002/037264. A segunda descreve detalhadamente os tipos de ingredientes e sua concentração e função, os quais são comuns nessas bases de produtos de consumo. É claro que podem ser encontrados muitos outros documentos do estado da técnica anterior que detalham as bases apropriadas de desodorantes e antitranspirantes em particular, nas quais as composições antiodor e perfumadoras da invenção possam ser incorporadas para dar um efeito de neutralização do mau cheiro do suor.

Algumas destas bases para os produtos de consumo mencionados acima podem constituir-se em meios agressivos para as composições antiodor ou perfumadoras da invenção, de modo que pode ser necessário proteger tais composições da decomposição prematura, por exemplo, por meio de encapsulamento, como previamente mencionado.

As proporções nas quais as composições antiodor, ou as composições que as contêm, podem ser incorporadas nos vários produtos de consumo acima mencionados podem variar dentro de uma ampla faixa de valores. Estes valores dependem da natureza do produto bem como do efeito de neutralização do mau cheiro que se deseja obter. Em muitos destes produtos de consumo, a quantidade da composição perfumadora contendo o componente antiodor que é tipicamente adicionada ao produto de consumo fica entre 0,01 e 10%, mais preferivelmente 0,5%, no mínimo, e mais preferivelmente ainda entre 1 e 5% por peso da composição antiodor ou perfumadora de acordo com a invenção, em relação ao peso total do produto de consumo. As faixas mais comuns variam entre 0,05 e 5% por peso, ou ainda 0,1 a 3% e mais preferivelmente entre 0,3 e 2% por peso, em relação ao peso do desodorante ou antitranspirante no qual as composições são incorporadas.

Um desodorante ou antitranspirante corporal que tenha um coeficiente de inibição do mau cheiro de no mínimo 60%, medido a uma concentração de no mínimo 0,5% v/v do referido desodorante ou antitranspirante no meio apropriado, contra o mau cheiro gerado pela atividade enzimática do Staphylococcus haemolyticus no referido meio, e um valor de redução do mau cheiro de no mínimo 3 e, mais preferivelmente, 4 também é uma incorporação da invenção.

De acordo com outra incorporação da invenção, é fornecido um método para neutralizar o mau cheiro do suor, no qual é aplicada ao suor, a uma superfície que gera suor ou a uma superfície que contém suor uma composição de neutralização do mau cheiro como previamente definido, em uma forma e quantidade apropriada e suficiente para reduzir, mascarar, eliminar ou prevenir qualquer percepção do odor de suor por um indivíduo exposto ao suor ou à referida superfície. Preferivelmente, a composição antiodor é aplicada à pele ou ao cabelo humano e preferivelmente à pele da axila humana. Qualquer incorporação da composição antiodor, composição perfumadora ou produto perfumado anteriormente descrito nesta patente é apropriada para uso de acordo com este método.

As incorporações do método da invenção incluem métodos onde a composição antiodor ou composição perfumadora da invenção seja aplicada na forma de uma composição perfumadora, isto é, um perfume ou colônia, ou na forma de um desodorante ou antitranspirante corporal.

Descrição dos Desenhos As figuras 1 a) até d) mostram a percentagem de eficácia da inibição do mau cheiro de um Perfume de Referência A ao qual as composições antiodor da invenção descritas nos Exemplos 1 a 10 foram adicionadas em várias concentrações, em função da capacidade do perfume de reduzir o mau cheiro de compostos com odor de enxofre gerados de acordo com os testes Protocolo A. (Exemplo 15).

As Figuras 2a) a d) mostram o percentual de eficácia de inibição do mau cheiro de um Perfume de Referência B ao qual as composições antiodor da invenção descritas nos Exemplos 1 a 10 foram adicionadas em várias concentrações, em função da capacidade do perfume de reduzir o mau cheiro de compostos com odor sulfúrico gerados de acordo com o Protocolo de teste A (Exemplo 16). A Figura 3 mostra a eficácia de neutralização do mau cheiro de um produto desodorante em spray incluindo a composição antiodor 9 da invenção, como mensurado por meio do método sensorial baseado em um painel, descrito no Exemplo 17 como Protocolo B. A Figura 4 mostra a eficácia de neutralização do mau cheiro de um produto antitranspirante incluindo a composição antiodor 1 e a mistura desta com o Perfume A, como mensurado por meio do método sensorial do painel descrito no Exemplo 18. A Figura 5 mostra a eficácia de neutralização do mau cheiro da composição antiodor 1, em vários percentuais de concentração por volume no meio de teste, como mensurado por meio do método sensorial do painel descrito no Exemplo 17. A Figura 6 mostra a eficácia de neutralização do mau cheiro da composição antiodor 9, em vários percentuais de concentração por volume no meio de teste, como mensurado por meio do método sensorial do painel descrito no Exemplo 17. A figura 7 mostra a eficácia de neutralização do mau cheiro da composição antiodor 9, em vários percentuais de concentrações por peso na base AP descrita no Exemplo 18, conforme mensurado por meio do método sensorial do painel descrito no Exemplo 17.

Incorporações específicas da invenção A invenção será descrita agora mais detalhadamente por meio dos exemplos a seguir.

Exemplos 1 a 14 Composições de neutralização do mau cheiro e seu uso para reduzir a percepção de mau cheiro do suor Certo número de composições de neutralização do mau cheiro de acordo com a invenção foram preparadas através da mistura, nas proporções indicadas, dos ingredientes antiodor relacionados nas Tabelas 1 e 2. Esta última também resume a capacidade de cada um dos referidos ingredientes de reduzir o mau cheiro do suor, como evidenciado pelo respectivo coeficiente de inibição do mau cheiro indicado para cada ingrediente. Esses valores foram mensurados por meio do método indicado subsequentemente, designado como Protocolo A.

Protocolo A. Inibição do mau cheiro in vitro pelos ingredientes antiodor individuais - condições gerais de avaliação Um precursor Cis-Gli, S-[1-(2-hidroxietil)-1-metilbutil]-L-cisteinilglicina, está sujeito à transformação enzimática tanto na ausência (teste em branco) quanto na presença do ingrediente antiodor. A detecção da inibição da atividade enzimática é medida por meio de grupos de enxofre, a saber, grupos tiol, liberados da transformação bacteriana do precursor, por comparação com o experimento de referência na ausência do respectivo ingrediente antiodor, os referidos grupos de enxofre sendo detectados por interação com o DTNB, um sistema de detecção química de tióis conhecido. A reação pode ser monitorada por absorvância com leitura em 412 nm. O procedimento pode ser executado indiferentemente com uma enzima purificada ou semi-purificada ou células bacterianas intactas, como no caso descrito acima. O coeficiente de inibição do mau cheiro é medido em função da percentagem de grupos tiol livres no meio, no decorrer do tempo, por meio de um método de absorvância e reflete a redução do mau cheiro obtida na presença dos ingredientes e composições antiodor.

Reagentes e Equipamentos • Preparação da suspensão bacteriana O Staphylococcus haemolyticus CNCM 1-4170 foi cultivado sob condições amplamente conhecidas em infusão de cérebro e coração mais 0,5% de Tween® 80. No final da fase de crescimento, as células bacterianas foram colhidas por centrifugação a 5000 rpm por 15 min. O pellet de células foi então lavado com 0.1 volumes de tampão estéril de fosfato de potássio 0.1 M, pH 7.5. Os pellets de células foram finalmente concentrados 5 vezes no mesmo tampão. 0.25 volumes dessa suspensão foram então adicionados a cada amostra para ser testado, até um volume final de 200 μΙ. • Preparação do precursor Cis-Gli (substrato enzimático) O precursor Cis-Gli (MM = 292.1 g/mol), preparado como descrito na WO 2006/079934, foi dissolvido em 0.25 mg/ml em tampão de fosfato de potássio 0.1 M, pH = 7.5, levando a uma solução de 0.86 mM. O precursor foi utilizado a uma concentração final de 0.17 mM.

• Reagente de detecção DTNB O DTNB (5, 5'-ditio-bis-(ácido 2-nitrobenzóico; MM = 396.36 g/mol) foi preparado a 3.9 mg/ml (equivalente a 10 mM) em tampão de fosfato de potássio 50 mM, pH=7.5 + 0.1 mM EDTA. O reagente foi utilizado a uma concentração final de 0.5 mM. • Tipo de Leitor: Leitor de absorvância padrão • Manuseio do Líquido: manuseio manual ou automático utilizando uma estação robótica convencional.

Procedimento Geral: os reagentes são misturados e a reação é iniciada adicionando-se a suspensão de células bacterianas como o último reagente. Foram efetuadas medições da absorvância, no decorrer do tempo e em relação a um branco, o volume final de cada amostra tendo sido mantido constante a 200 ml.

Como se pode ver a partir das Tabelas 1 e 2, os ingredientes antiodor de acordo com a invenção foram ativos contra o mau cheiro do suor em uma faixa de concentrações variando desde aproximadamente 0,001 a 0,1% p/v, em relação ao volume do meio apropriado. As atividades preferidas foram observadas em uma faixa de concentrações entre 0,005 e 0,1% p/v.

Seguindo esse mesmo procedimento acima indicado, mas usando, ao invés dos ingredientes individuais, as 14 composições antiodor de acordo com a invenção relacionadas nas Tabelas 1 e 2, concluímos que cada uma das composições foi capaz de provocar o efeito de redução do mau cheiro indicado nos resultados resumidos nas Tabelas 3 e 4. Como os resultados nas Tabelas 3 e 4 mostram, as composições antiodor da invenção, que compreendiam no mínimo 40% por peso, e em muitos casos 80% ou mais, dos ingredientes antiodor de acordo com a invenção, quando usadas em uma concentração de no mínimo 0,01% v/v em relação ao volume do meio de teste, com coeficientes de inibição do mau cheiro representando uma redução do mau cheiro de no mínimo 50%, em relação à atividade da referência, e mesmo em concentrações mais baixas foram ainda capazes de provocar um efeito eficiente de neutralização do mau cheiro.

As composições da invenção reduziram efetivamente o mau cheiro do suor quando utilizadas em uma faixa de concentrações entre 0,006 e 0,025% v/v, em relação ao volume apropriado do meio e reduziram essencialmente todo o mau cheiro neste valor limite mais elevado da concentração. 1) Origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça 2) 3-(4-terc-butilfenil)propanai; origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça 3) 4-ciclo-hexii-2-metil-2-butanol; origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça 4) 3-(4-terc-butilfenil)-2-metilpropanal; origem: Givaudan SA, Vernier, Suíça 5) 8,12-epoxi-13,14,15,16-tetranorlabdano; origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça • Origem: Firmenich SA, Genebra, Suíça Tabela 3 Tabela 4 Exemplo 15 Preparação das composições perfumadoras incluindo as composições de neutralização do mau cheiro e seu uso para reduzir a percepção de odor do suor.

Novas composições perfumadoras de acordo com a invenção foram preparadas adicionado-as a um perfume de referência A de tipo picante, oriental e com odor de madeira, o qual não exibiu uma capacidade de redução do mau cheiro quando testado sozinho de acordo com o Protocolo A descrito no Exemplo 1, uma variedade de composições antiodor de acordo com a invenção, em uma série de concentrações.

Como se vê a partir da Figura 1, a adição das composições antiodor ao perfume A tornou os novos perfumes da invenção bastante eficientes na neutralização do mau cheiro. As Figuras 1a) a d) representam o percentual de inibição do mau cheiro, obtido de acordo com o Protocolo A, das composições antiodor da invenção, que incluíam ao menos 80% por peso de ingredientes antiodor de acordo com a invenção, quando utilizadas em concentrações variadas no meio junto com o perfume A.

Nas Figuras 1 a) e b) a concentração do perfume A + composição antiodor foi mantida constante a 0,025% v/v no meio, as proporções relativas do perfume A/composição antiodor variando de 100:1 a 1:1.

Nas Figuras 1 c) e d) a concentração do perfume A foi mantida constante em um valor de 0,025% v/v em relação ao meio, e a concentração da composição antiodor foi variada a fim de obter as concentrações da composição antiodor no meio indicadas no eixo X.

Quando utilizadas no meio de teste a uma concentração de no mínimo 0,015% v/v, em relação ao volume total do meio de teste, as composições antiodor da invenção proporcionaram coeficientes de inibição do mau cheiro representando uma redução do mau cheiro de no mínimo 30%, em relação à atividade da fragrância sozinha e, em muitos casos, bem acima de 50%. Nas figuras, a concentração da composição antiodor no meio de teste é indicada no eixo X.

Exemplo 16 Preparação de composições perfumadoras incluindo as composições de neutralização do mau cheiro e uso das mesmas para reduzir a percepção do mau cheiro de suor.

As novas composições perfumadoras de acordo com a invenção foram preparadas adicionando-se a um perfume de referência B do tipo aromático, cítrico e com aroma de madeira, o qual não mostrou capacidade de redução do odor quando testado sozinho de acordo com o protocolo A, descrito no Exemplo 1, várias composições antiodor de acordo com a invenção, em uma série de concentrações.

Como se vê a partir da Figura 2, a adição das composições antiodor ao perfume B tornou os perfumes novos da invenção bastante eficientes na neutralização do mau cheiro de suor. As Figuras 2 a) a d) representam o percentual de inibição do mau cheiro, obtido de acordo com o Protocolo A, das composições antiodor da invenção, que incluíam ao menos 80% por peso dos ingredientes antiodor de acordo com a invenção, quando utilizadas em concentrações variadas na fragrância.

Quando utilizadas no meio de teste a uma concentração de no mínimo 0,004% v/v, em relação ao volume total do meio de teste, as composições antiodor da invenção proporcionaram coeficientes de inibição do mau cheiro que representavam uma redução do odor de no mínimo 30%, em relação à atividade da fragrância sozinha e em muitos casos bem acima de 50%. Nas figuras, a concentração da composição antiodor no meio é indicada no eixo X. O perfume B foi utilizado no meio de teste a uma concentração fixa de 0,025% v/v, onde a concentração da composição antiodor variou conforme indicado nos gráficos.

Exemplo 17 Efeito de neutralização do mau cheiro pelas composições e uso das mesmas para reduzir a percepção do mau cheiro de suor in vitro As composições antiodor da invenção foram adicionadas, em concentrações variadas, a um produto antitranspirante corporal convencional em spray representativo dos antitranspirantes à base de silicone, contendo uma base de silicone vendida sob o nome comercial de Dow Corning 245.

Os novos desodorantes corporais assim obtidos foram testados quanto à sua capacidade de mascarar ou inibir o mau cheiro gerado em um meio contendo células bacterianas de Staphylococcus haemolyticus, cultivadas e incubadas de maneira semelhante à que foi anteriormente descrita e seguindo o Protocolo B a seguir.

Protocolo B. Inibição do mau cheiro in vitro conforme avaliada por um painel sensorial de indivíduos.

Este protocolo segue o mesmo princípio que o Protocolo A, exceto que o sistema de detecção para medição da capacidade de redução do mau cheiro das composições ou produtos de acordo com a invenção é diferente. No caso do presente protocolo, a detecção é sensorial, realizada por um painel de avaliadores, em testes cegos. O precursor Cis-Gli, S-[1-(2-hidroxietil)-1-metilbutil]-L-cisteinilglicina, utilizado a 0.01 mM no meio, é sujeito à transformação bacteriana tanto na ausência (teste em branco) quanto na presença de cada composição antiodor, composição perfumadora ou produto desodorante/antitranspirante de acordo com a invenção, dependendo de qual produto pretende-se avaliar a atividade de redução do mau cheiro. O odor gerado pela transformação bacteriana é avaliado de forma olfativa (avaliação sensorial) em uma escala definida de intensidade do odor.

As células bacterianas do Staphylococcus haemolyticus são cultivadas e incubadas como anteriormente descrito no Protocolo A. 0.1 volumes da suspensão bacteriana final são adicionados a cada amostra teste (volume final 450 pl).

Procedimento Geral: Amostras Teste: os reagentes são misturados (produto a ser testado, precursor e suspensão de células bacterianas) e a reação é iniciada adicionado a suspensão de células bacterianas como o último reagente, a fim de formar o meio de teste; as amostras são então incubadas a 37°C por 18-20 h. Paralelamente, duas amostras de referência são preparadas: uma referência negativa consistindo em uma solução de 3 pg/ml do precursor Cis-Gli em tampão de fosfato de potássio de 0.1 M com pH 7.5, a qual não tem mau cheiro (valor de intensidade do odor zero), e uma referência positiva que contém a mesma quantidade da solução tampão com o precursor Cis-Gli e as células bacterianas de St. haemolyticus, mas não contém a composição antiodor ou um produto de acordo com a invenção. Essas referências positivas e negativa são incubadas sob as mesmas condições como amostras teste e fornecem a referência para o valor máximo do mau cheiro na escala de avaliação, normalmente 5 ou perto de 5.

Quando as amostras de teste e as referências estiverem prontas para a avaliação, um painel de avaliadores é solicitado a medir a intensidade do odor de cada uma das amostras, em um teste cego e de acordo com a escala seguinte: 0 = odor imperceptível; 1 = odor muito fraco; 2- odor fraco; 3 = odor moderado; 4 = odor intenso; 5 = odor muito intenso.

As respostas dos vários painelistas tiveram sua média calculada e foram corrigidas estatisticamente para o desvio-padrão, a fim de proporcionar um valor de intensidade do mau cheiro para a amostra teste e as duas amostras de referência. O “valor de redução do mau cheiro” da amostra teste é, portanto, a diferença entre o valor da intensidade do odor da referência positiva e o valor da intensidade do odor da amostra teste.

As amostras do antitranspirante foram testadas de acordo com este Protocolo B, em uma concentração de volume definida, em relação ao volume total do meio, e a capacidade da amostra de desodorante testada de encobrir o mau cheiro do meio de avaliação foi determinada por meio de avaliação sensorial pelo painel.

Dessa maneira, amostras do novo desodorante foram preparadas adicionando a composição antiodor 9, em várias concentrações por peso em relação ao peso do desodorante spray e foram testadas quanto à sua capacidade de encobrir o mau cheiro do meio - o desodorante sozinho, sem a composição antiodor da invenção, não mostrou capacidade de encobrir o odor (valor de redução do odor = 0) sob as condições de teste indicadas. A Figura 3 mostra os resultados desses testes - fica claro a partir desta figura que a composição antiodor 9 de acordo com a invenção é capaz de reduzir o mau cheiro do suor quando incorporada no produto desodorante, a concentrações variando de 0,05 a 2% do peso, em relação ao peso do desodorante. Os valores de redução do mau cheiro dos desodorantes de acordo com a invenção atingiram valores próximos de 4, a concentrações da composição antiodor perto de 1% p/p, em relação ao peso da amostra de desodorante.

Exemplos 18-19 Efeito de neutralização do mau cheiro pelas composições e uso das mesmas para reduzir a percepção do odor de suor humano in vitro Amostras de spray antitranspirante (AP) contendo a composição antiodor 1 descrita no Exemplo 1, bem como o perfume A, foram preparadas utilizando várias concentrações da composição antiodor e 0,2% do peso da fragrância, em relação ao peso do desodorante, foi adicionado a uma base de spray AP convencional preparada conforme descrito aqui abaixo. A base AP sozinha e contendo as composições perfumadoras de acordo com a invenção foi então testada conforme descrito mais adiante quanto à sua habilidade de reduzir o mau cheiro percebido.

Amostras de suor humano foram incubadas por 18-24 horas com uma mistura de cepas bacterianas comumente conhecidas por gerar odor nas axilas e composta de S. haemolyticus e uma mistura das cepas Corynebacterium xerosis ATCC 373 e Corynebacterium tuberculostearicum. Amostras de odor de suor foram assim obtidas e subsequentemente tratadas com as amostras do antitranspirante contendo as composições antiodor da invenção e avaliadas em um teste cego por um painel de indivíduos. O protocolo utilizado é descrito detalhadamente por M. Troccaz e colegas em Chemistry and Biodiversity, 2004, 1, 1022-1034.

Os valores de intensidade do odor foram atribuídos por meio de uma avaliação sensorial com painel, em testes cegos. O painel utilizou uma escala de intensidade sensorial de 1 (sem mau cheiro) até 5 (mau cheiro muito forte) para avaliar o desempenho do desodorante após 18 a 24 horas de incubação. Uma amostra controle de referência, contendo somente a mistura de suor e células bacterianas, foi avaliada ao mesmo tempo, fornecendo uma pontuação para a intensidade máxima do odor (5 ou próxima de 5).

Uma base típica de spray antitranspirante foi utilizada, incluindo os ingredientes relacionados abaixo na Tabela 5, nas proporções indicadas, cuja mistura foi formulada como um spray aerossol utilizando em seu peso 25% da suspensão da base AP e 75% de propelantes, tipicamente uma mistura de propano/butano a uma pressão de 2.5 bar.

Tabela 5: Suspensão da Base do Spray AP 1) Ciclopentassiloxano (e) Ciclo-hexassiloxano; origem: Dow Corning 2) Agente de suspensão; origem: RHEOX

Os resultados dos testes de avaliação são mostrados na Figura 4, onde a composição antiodor 1 de acordo com a invenção é designada simplesmente como MOC 1. Fica bastante claro a partir deste gráfico que os produtos desodorantes que incluem as composições antiodor e perfumadoras da invenção podem reduzir a percepção do mau cheiro em mais de 2 unidades na escala de 1 a 5 e que a composição antiodor 1 da invenção aumenta efetivamente a atividade da base do desodorante e a da combinação da base do desodorante mais o Perfume A, a capacidade de mascaramento, em ao menos uma unidade, quando utilizada em concentrações apropriadas no produto desodorante.

De acordo com outra incorporação, as amostras de antitranspirante (AP), contendo a composição antiodor 9 descrita no Exemplo 9, foram preparadas utilizando a base de suspensão descrita acima (sem propelante) e várias concentrações da composição antiodor, em relação ao peso da suspensão do desodorante. Os resultados dos testes são mostrados na Figura 7, que mostra claramente que a composição antiodor 8 reduz de forma significativa a intensidade do mau cheiro percebido pelo painel, mesmo quando presente em baixas concentrações na base de suspensão do spray AP. Esta parece não ter uma capacidade de redução significativa do odor sozinha, enquanto que quando inclui a composição antiodor 9 (simplesmente designada como MOC 9 no gráfico), ela mostra um valor de redução do odor de até 2, com concentrações por peso da MOC 9 de 1% p/p, em relação ao peso da base AP.

Exemplos 20-21 Efeito de neutralização do mau cheiro pelas composições e uso das mesmas para reduzir a percepção do odor de suor in vitro A composição antiodor 1 da invenção foi avaliada de acordo com o Protocolo B, descrito no Exemplo 17, quanto à sua habilidade de reduzir o mau cheiro percebido a partir do meio, quando presente neste em várias concentrações. A Figura 5 mostra os resultados das avaliações do painel. Fica claro a partir deste gráfico que a composição 1 é capaz de reduzir o mau cheiro percebido pelo painel, em relação à referência máxima de mau cheiro, por um valor (valor de redução do odor) ao redor de 1.5 até quase 4, dependendo de sua concentração volumétrica no meio.

Testes semelhantes foram realizados utilizando o mesmo Protocolo B descrito no Exemplo 17 com a composição antiodor 9 e os resultados são mostrados na Figura 6, mais uma vez exibindo a grande eficácia da mesma na redução do odor percebido pelo painel, particularmente em concentrações de 0,004% v/v e acima, em relação ao volume do meio.

Exemplo 22 Efeito de neutralização do mau cheiro pela Composição 1 para reduzir a percepção do odor de suor in vivo, na forma de um sorav desodorante de acordo com a invenção Realizou-se um teste padrão para medir a eficácia de um desodorante spray contendo 0,4% por peso da Composição antiodor 1 descrita no Exemplo 1. A composição do desodorante spray é descrita aqui abaixo. O objetivo foi demonstrar a eficácia de 5 e 24 horas da composição antiodor.

Composição alcoólica de desodorante spray (solução de 30%/70% de propano-butano 2.5 bar) para ensaio in vivo, ingredientes e concentrações respectivas: Etanol 95° 86,67%; ricinoleato de glicerila 1% Triglicerídeo caprílico/cáprico 11% Composição antiodor 11,33% Uma equipe de três painelistas treinados entre as idades de 20 e 40 anos foi selecionada para a avaliação olfativa, cada um deles sendo capaz de detectar a redução do odor corporal após a aplicação de um produto desodorante, em uma escala linear de 0 (sem odor) a 5 (odor muito forte).

Foi negado a um painel de 31 sujeitos masculinos com idades na faixa de 20 a 50 anos o uso de qualquer tipo de desodorante ou antitranspirante durante duas semanas antes do início do teste e foi-lhes dada uma barra de sabão não-desodorante e sem perfume para uso exclusivo no banho.

No primeiro dia do teste, o odor das axilas de cada um dos painelistas foi avaliado pelos avaliadores treinados e recebeu um escore correspondente à intensidade do odor na escala de 0 a 5. Então as axilas foram lavadas por um técnico de acordo com um método padronizado, utilizando uma barra de sabão sem perfume, passou-se uma flanela molhada e secou-se com uma toalha limpa.

Os desodorantes foram aplicados pelo técnico de maneira padronizada de acordo com um delineamento experimental, segundo o qual cada produto era aplicado ao mesmo número de axilas esquerdas e direitas. Os painelistas então deixaram o centro de testes.

No mesmo dia, houve uma avaliação adicional 5 horas depois da aplicação a fim de testar a eficácia por 5 horas. Não houve nova aplicação do produto nesse estágio.

No segundo dia os painelistas compareceram no mesmo horário, isto é, 24 horas mais tarde. A intensidade de seu odor corporal foi avaliada por todos os três assessores, eles cheiraram cada axila e deram uma pontuação para o odor corporal como antes. Então as axilas foram lavadas e o produto foi aplicado uma segunda vez. A avaliação e aplicação foram repetidas no terceiro e quarto dias e no quinto dia efetuou-se uma avaliação final.

Calculou-se a média dos escores de odor corporal, os quais são apresentados na Tabela mais adiante.

Tabela: Escores médios de odor após a aplicação como descrita acima. 5 e 24 horas depois da aplicação do produto de acordo com a invenção, houve reduções na média do odor, significativas no nível de confiança de 99,99%. Isso mostrou de forma conclusiva que a composição antiodor 1 proporcionou 24 horas de proteção contra o odor corporal. Após a aplicação continua durante o resto da semana, os escores médios de odor continuaram a cair, sugerindo uma eficácia acumulativa. Depois de 4 dias de aplicação, a redução do mau cheiro encontrava-se na faixa de 60% em relação ao valor logo após a aplicação. A redução do mau cheiro é cerca de 50% 5 horas após a aplicação.

Os resultados acima mostram que a composição de acordo com a invenção reduz significativamente o mau cheiro do suor por mais de 24 horas após a aplicação, quando aplicado in vivo na forma de um produto desodorante em spray.

REIVINDICAÇÕES

Claims (5)

1. COMPOSIÇÃO DE NEUTRALIZAÇÃO DO MAU CHEIRO CAPAZ DE REDUZIR O ODOR DO SUOR, incluindo ao menos 30% por peso, em relação ao peso da composição antiodor, de um ingrediente antiodor caracterizado por compreender: : (-)-(2E)-2-etil-4-[( 1 R)-2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1 -il]-2-buten-1 -oi; 3-(4-terc-butilfenil)propanal; 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol; 3-(4-terc-butilfenil)-2-metilpropanal; (+)-(1 S,2S,3S)-2,6,6-trimetiyl-biciclo[3.1.1 ]heptano-3-espiro-2'- ciclohexen-4'-ona; cashmeran (1 ,2,3,5,6,7-hexahidro-1 , 1 ,2,3,3-pentametil-4-indenona); ácido 9,12-octadecadienóico, ácido 9,12,15-octadecatrienóico, e misturas dos mesmos; nerolidol; 1,4-dioxaciclo-hexadecano-5,16-diona; 8,12-epoxi-13,14,15,16-tetranorlabdano; (-)-(1,R,E)-3,3-dimetil-5-(2,,2,,3,-trimetil-3,-ciclopenten-1 ’-il)-4-penten-2-ol; (E)-2-dodecenal; 3-decanal, 2-metildecanal e misturas dos mesmos; 8-isopropil-6-metil-biciclo[2.2.2]oct-5-eno-2-carbaldeído; 3-(3-isopropil-1 -fenil)butanal; (E)-2-decenal; 3-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexeno- 1 -carbaldeído, 4-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclo-hexeno-1-carbaldeído e misturas dos mesmos; 9-undecenal; óleo essencial vetiver; vetiverona; 4,5,6,7,8,9,10,11,12,13-deca-hidrociclododeca-1,3-oxazol; 2-tridecenal; 9-undecenal, 10-undecenal e misturas dos mesmos; nonanal; (+)-(4R)-1-p-menteno-9-carbaldeído; (E)-4-decenal; 3,7-dimetiloctanal; óleo essencial de eucalipto; 3-(3,3-dimetil-5-indanil)propanal, 3-(1,1-dimetil-5-indanil)propanal e misturas dos mesmos; (Z)-4-dodecenal; 3-(6,6-dimetil-biciclo[3.1.1]hept-2-en-2-il)propano; e misturas de ingredientes precedentes.

2. COMPOSIÇÃO ANTIODOR, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por incluir 50% por peso de ingredientes antiodor, em relação ao peso da composição.

3. COMPOSIÇÃO PERFUMADORA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, junto com um co-ingrediente perfumador, um solvente ou um adjuvante ou carreador de uso atual na perfumaria, caracterizada pela composição antiodor constituir de 10 a 80% por peso, e ao menos 20% por peso, do peso total da composição perfumadora.

4. DESODORANTE OU ANTITRANSPIRANTE CORPORAL, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por um coeficiente de inibição do mau cheiro de 60%, a uma concentração de 0,5% v/v do referido desodorante ou antitranspirante em um meio apropriado, contra o mau cheiro gerado pela atividade enzimática do Staphylococcus haemolyticus no referido meio e um valor de redução do mau cheiro de 3 e, preferencialmente 4.

5. MÉTODO PARA NEUTRALIZAR O MAU CHEIRO DO SUOR, caracterizado onde seja aplicada ao suor, a uma superfície geradora de suor ou a uma superfície que transporta suor, uma composição de neutralização do mau cheiro de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 13, uma composição perfumadora de acordo com as reivindicações 14 a 16, ou um desodorante corporal de acordo com a reivindicação 17 ou 18, em uma forma e quantidade apropriada e suficiente para reduzir, mascarar, eliminar ou evitar qualquer percepção do odor de suor por um indivíduo exposto ao suor ou à referida superfície.