BRPI1104600A2

BRPI1104600A2 - formulaÇÕes agrÍcolas lÍquidas de estabilidade aperfeiÇoada

Info

Publication number: BRPI1104600A2
Application number: BRPI1104600-7A
Authority: BR
Inventors: John M Atkinson; Lei Liu; Melissa G Olds; Franklin N Keeney
Original assignee: Dow Agrosciences Llc
Priority date: 2010-09-17
Filing date: 2011-09-19
Publication date: 2013-01-22
Also published as: CO6690766A2; EP2615912A2; ZA201301717B; WO2012037425A2; RU2013117439A; RU2571655C2; WO2012037425A3; NZ607767A; AU2011301966A1; CA2810525A1; AR083016A1; US20120071320A1; MX2013002932A; JP2014508099A; EP2615912A4; BR112013006341A2; AU2011301966B2; CN103501604A

Abstract

FORMULAÇÕES AGRÍCOLAS LÍQUIDAS DE ESTABILIDADE APERFEIÇOADA. São revelados dispersões oleosas agrícolas de estabilidade aperfeiçoada e processo para produzir e métodos para usar tais composições. As composições são constituídas de um ingrediente ativo revestido com um ou mais polímeros não solúveis em óleo que impedem a degradação do ingrediente ativo por outros ingredientes.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "FORMULA- ÇÕES AGRÍCOLAS LÍQUIDAS DE ESTABILIDADE APERFEIÇOADA".

A presente invenção refere-se a composições agrícolas líquidas de estabilidade aperfeiçoada e a processos para produzir tais composições.

As composições contêm ingredientes ativos revestidos com um ou mais po- límeros que impendem sua interação com e a degradação por outros ingre- dientes. As novas composições têm estabilidade de armazenagem aperfei- çoada em comparação com as composições contendo ingredientes ativos não revestidos.

No projeto de um produto de formulação agrícola, uma questão

importante a ser considerada é sua estabilidade. Não consegue satisfazer um conjunto de exigências de estabilidade que usualmente dependem do mercado, aplicação e regulações específicos certamente levaram a falha em sua comercialização. Há muitas causas de instabilidades de formulação, tais como a) instabilidades químicas devido a reações entre ingredientes (ativos e/ou inertes, etc.), foto-degradações, e oxidações, etc., b) instabilidades físi- cas devido a separações de fases (Ostwald ripening, cristalização, sedimen- tações, corbeturas com creme, etc.) e c) fatores ambientais (temperatura, umidade/umectação, etc.). No mercado agroquímico hoje, se tornou de mo- do crescente para projetar formulações que contêm múltiplos ingredientes ativos e seus solventes, protetores, e/ou auxiliares exigidos, etc., a fim de alcançar o ótimo espectro, eficácia e eficiência de fornecimento, que conse- quentemente torna a estabilidade de formulação mais e mais desafiantes. Portanto, tecnologias que podem eficazmente isolar, impedir ou eliminar, reações ou interações adversas entre ingredientes incompatíveis são fre- qüentemente críticos para um produto bem sucedido.

Formulações escoáveis ou líquidas estão entre os tipos de for- mulação mais comuns para muitos produtos agrícolas e são em geral prefe- ridos por consumidores devido a sua facilidade de manipulação nas opera- ções de medição, bombeamento, diluição e borrifamento. Formulações lí- quidas incluem concentrados emulsificáveis (EC), concentrados de suspen- são (SC), líquidos solúveis (SL), escoáveis líquidos (F) e dispersões oleosas (OD) onde um ou mais ingredientes ativos podem ser dissolvidos em ou suspensos no meio líquido da formulação.

Dispersões oleosas são uma inovação de formulação relativa- mente recente que estão percebendo o uso crescente nos produtos agro- químicos hoje. Os componentes básicos de uma dispersão oleosa são o solvente ou fase oleosa e a fase sólida dispersa. Esses componentes bási- cos podem incluir ingredientes ativos solúveis e insolúveis, petróleo ou sol- ventes naturalmente derivados, protetores, aditivos de reologia, emulsifica- dores, dispersantes e outras co-formulações que auxiliam a fornecer os atri- butos desejados do produto. Formulações de dispersão oleosa são muito adequadas para os seguintes cenários: (1) ingredientes ativos sensíveis em água que podem ser suscetíveis a degradação por hidrólise, 2) questões de compatibilidade com misturas de ingredientes ativos, e 3) a necessidade de um auxilar incorporado. Formulações da classe de sulfoniluréia de herbicidas podem al-

gumas vezes apresentar desafios devido a sua instabilidade química ineren- te. É bem conhecido que alguns membros dessa classe têm uma tendência a hidrolisar via clivagem na ponto de sulfoniluréia em ambientes de pH ácido ou alcalino. Essa instabilidade é algumas vezes considerada em termos de alcançar baixos resíduos de sujeira desses produtos, mas podem apresentar desafios relacionados com estabilidade de armazenagem dos produtos for- mulados. A hidrólise de tifensulfuron metila foi descrita por J.-P. Cambon and J. Bastide in, "Hydrolysis Kinetics of Thifensulfuron Methyl in Aqueous Buffer Solutions," J. Agric. Food Chem., 44, pg. 333-337 (1996), e demons- trou ser relativamente rápida sob condições ácidas e básicas. Por causa dessa propriedade química, tifensulfuron metila demonstrou ser particular- mente instável nas formulações agrícolas líquidas.

Alguns herbicidas sulfoniluréia são também propensos a degra- dação devido a incompatibilidades químicas com outros ingredientes ativos na formulação. Isso pode tornar formulações em desenvolvimento de herbi- cidas de sulfoniluréia contendo ingredientes ativos adicionais certamente desafiantes. Esforços para estabilizar formulações de partícula sólida con- tendo herbicidas de sulfoniluréia e outros ingredientes ativos por adição de um revestimento de hidrofóbico ao herbicida de sulfoniluréia recentemente foi revelado, por exemplo, vide a patente de U.S. no. 6.015.773 e WO 2009/113093. No entanto, há uma necessidade contínua de métodos aper- feiçoados para a preparação de formulações líquidas estáveis contendo in- gredientes ativos instáveis, tais como herbicidas de sulfoniluréia, ou sozinha ou em combinação com outros ingredientes ativos.

A presente invenção provê métodos e composições aperfeiçoa- dos para a preparação de formulações líquidas de estabilidade aperfeiçoada contendo ingredientes ativos propensos a degradação química, opcional- mente contendo ingredientes ativos adicionais.

A presente invenção refere-se a dispersões oleosas de estabili- dade aperfeiçoada que compreendem:

a) uma fase oleosa compreendendo, com relação à composição total, de 200 gramas por litro (g/L) a 999 g/L de um solvente imiscível em

água;e

b) um ingrediente ativo disperso com um revestimento de polí- mero não solúvel em óleo compreendendo, com relação à composição total, de 1 g/L a 700 g/L;

Um outro aspecto da presente invenção refere-se a um método

de preparação da dispersão oleosa de estabilidade aperfeiçoada por reves- timento do ingrediente ativo com o polímero não solúvel em óleo e então dispersão do ingrediente ativo revestido com polímero na fase oleosa.

Um aspecto adicional da presente invenção refere-se à adição de pelo menos um protetor ou ingrediente ativo não revestido adicional à composição.

Essa invenção provê dispersões oleosas de estabilidade aper- feiçoada, constituídas de uma fase oleosa, um ingrediente ativo disperso revestido com um polímero não solúvel em óleo e opcionalmente quaisquer outros ingredientes de formulação inertes.

Um ingrediente ativo disperso pode ser estável ou instável in uma formulação de dispersão oleosa particular dependendo da natureza química do ingrediente ativo disperso e da composição da dispersão oleosa. O ingrediente ativo disperso em uma dispersão oleosa da presente invenção que é propenso a degradação e instabilidade química durante a armazena- gem pode ser estabilizada pela adição de um revestimento de polímero não solúvel em óleo a ele. Tal revestimento de polímero sobre a superfície do ingrediente ativo disperso pode impedir ou prevenir contato com outros in- gredientes ativos ou ingredientes co-formulantes da composição e degrada- ção pode ser diminuída ou prevenida. Essa degradação pode, por exemplo, ser causada pela hidrólise do ingrediente ativo disperso uma vez que ele é muito sensível a água ou por reações do ingrediente ativo disperso com in- gredientes ativos incompatíveis ou ingredientes co-formulantes que estão também presentes na composição. Adicionalmente, um ingrediente ativo disperso revestido com polímero da presente invenção pode ser menos pro- penso a Ostwald Ripening ou crescimento de cristal por causa de contato limitado com o solvente que pode, se não evitada, levar a instabilidade ou inadequabilidade de formulação para as aplicações de spray agrícolas por causa de obstrução de bocal.

Revestimento de polímero na presente invenção é definido como a deposição de um polímero ou mistura de polímeros sobre a superfície das partículas de ingrediente ativo dispersas que pode parcialmente ou totalmen- te envolver as partículas do ingrediente ativo disperso. O revestimento de polímero pode formar uma barreira ou camada de superfície protetora que inibe ou previne contato do ingrediente ativo disperso com outros ingredien- tes ativos ou co-formulantes que podem causar degradação química do in- grediente ativo disperso ou instabilidade física para a formulação. O políme- ro ou mistura de polímeros usados para formar o revestimento de polímero tem menos do que 1000 partes por milhão (ppm) de solubilidade na fase o- Ieosa da dispersão oleosa.

O revestimento de polímero da presente invenção pode compre- ender um ou mais polímeros e copolímeros naturais ou produzidos pelo ho- mem, seus derivados e suas misturas. Polímeros e copolímeros adequados podem incluir alcoóis polivinílico, acetatos de polivinila, polivinil pirrolidonas, ésteres e ácido poliacrílico, ésteres e ácido polimetalcrílico, e suas misturas, também látex, lignossulfonatos, polissacarídeos, polissacarídeos modifica- dos, proteínas e misturas e seus derivados. Revestimentos de polímero a- dequados em geral têm menos do que 1000 ppm de solubilidade na fase oleosa da composição inventiva.

Exemplos de polímeros e copolímeros usados como revesti- mentos de polímero da presente invenção incluem, mas não são limitados a, resinas de álcool polivinílico tais como Gohsenol GL03, Gohsenol® GL05 (Gohsenol é registrado sob a marca registrada de Nippon Gohsei), Celvol® 165 e Celvol® 540 (Celvol é registrado sob a marca registrada de Sekisui Specialty Chemicals America LLC) e copolímeros de álcool polivinílico tal como Ultiloc 4007 (produto da Sekisui Specialty Chemicals America LLC) que é um copolímero de éster de metila de ácido 2-propenóico e acetato de etinila hidrolisado e tem um Chemical Abstracts Registry número de 654647- 80-0; resinas de polivinilpirrolidona tal como Agrimer® 30 e copolímeros de polivinilpirrolidona com acetato de vinila tais como Agrimer® VA3, Agrimer® VA6 e Agrimer® VA7 (Agrimer é registrado sob a marca registrada de Inter- national Specialty Products); látex tais como látex acrílico, vinilacrílico, vinil- metacrílico e estireno-butadieno em que o látex contendo acrílico e metacrí- Iico compreendem grupos éster derivados de alcoóis de Ci-C2O tal como UCAR® 379G (UCAR é uma marca resitrada de Arkema Inc); também polis- sacarídeos tais como quitosano e alginato; polissacarídeos modificados tais como celulose alquiladas commo Methocel®, Ethocel® (Methocel e Ethocel são marcas registradas da The Dow Chemical Company) e semelhantes; e amidos modificados.

O revestimento de polímero da presente invenção pode compre- ender, com relação ao ingrediente ativo disperso da presente invenção, de 0,1% em peso a 20% em peso, de preferência de 0,5% em peso a 10% em peso.

A fase oleosa da presente invenção é em geral constituída de

um solvente imiscível em água, orgânico e pode compreender um ou mais de destilados de petróleo tais como hidrocarbonetos aromáticos derivados de benzeno, tais como tolueno, xilenos, outros benzenos alquilados e seme- lhantes, e derivados de naftaleno, hidrocarbonetos alifáticos tais como hexa- no, octano, cicloexano, e semelhantes, óleos minerais oriundos das série isoprarafínica ou alifática, e misturas de hidrocarbonetos aromáticos e alifáti- cos; hidrocarbonetos aromáticos ou alifáticos halogenados; óleos vegetais, de semente ou animal tais como óleo de soja, óleo de semente de colza, óleo de oliva, óleo de rícino, óleo de semente de girassol, óleo de coco, óleo de milho, óleo de rama de algodão, óleo de linhaça, óleo de palma, óleo de amendoim, óleo de açafrão, óleo de gergelim, óleo de tungue, e semelhan- tes, de mono-ésteres de C1-C6 derivados de óleos de vegetal, de semente ou de animal; dialquil amidas de ácidos carboxílicos saturados ou insatura- dos, de cadeia longa e curta; ésteres de C1-Ci2 de ácidos carboxílicos aro- máticos e ácidos dicarboxílicos, e ésteres de C1-Ci2 de ácidos carboxílicos ciclo-alifáticos e alifáticos. A fase oleosa da presente invenção pode compreender, com re-

lação à composição total, de 200 g/L a 999 g/L, de preferência de 300 g/L a 950 g/L.

Os ingredientes ativos dispersos da presente invenção com um revestimento de polímero podem incluir as classe de ingrediente ativo agro- químicos de inseticidas, herbicidas e fungicidas. Ingredientes ativos ade- quados oriundos dessas classes têm menos do que 1000 ppm de solubilida- de em uma fase oleosa e podem exibir ou instabilidade física ou química em uma composição de dispersão oleosa particular. Essas instabilidades po- dem adversamente impactar estabilidade de armazenagem de produto e tornar o produto como inadequado para as aplicações de spray.

Herbicidas dispersas adequadas da presente invenção com um revestimento de polímero podem incluir, por exemplo, membros das classes da sulfoniluréia e sulfonamida de herbicidas tais como, mas não limitadas a tifensulfuron metila, metsulfuron metila, rimsulfuron, tribenuron metila, ben- sulfuron metila, clorimuron etila, azimsulfuron, piroxsulam, penoxsulam, flo- rassulam, cloransulam metila, diclossulam e metossulam.

Para uma formulação de dispersão oleosa da presente invenção os herbicidas dispersáveis com um revestimento de polímero podem com- preender, com relação à composição total, de 1 g/L a 700 g/L, de preferên- cia de 1 g/L a 500 g/L. É comumente conhecido que essa formulação con- centrada pode ser diluída de 1 a 2000 vezes no ponto de uso dependendo das práticas agrícolas.

A composição da presente invenção pode opcionalmente incluir ingredientes ativos e protetores que não têm um revestimento de polímero e pode ser dispersa ou dissolvida na fase oleosa. Esses ingredientes ativos e protetores podem incluir as classes de ingrediente ativo agroquímico de in- seticidas, herbicidas e fungicidas, e protetores de herbicida.

Ingredientes ativos adequados da presente invenção que não têm um revestimento de polímero e podem ser dispersos na fase oleosa, com a condição de que eles sejam quimicamente e fisicamente estáveis na composição particular e tenham menos do que 1000 ppm de solubilidade na fase oleosa, incluem um ou mais herbicidas oriundos, mas não limitados às classes de sulfonamidas, sulfoniluréias, ácidos de arilpiridina carboxílicos, ácidos arilpirimidina carboxílicos, hidroxibenzonitrilas, anilidas, imidazolino- nas, carbazonas e seus derivados; também, os ácidos livre, sais de metal alcalino ou sais de amina das classes de herbicida de herbicidas de ácidos benzóicos, ácidos fenoxialcanóicos, ácidos piridinacarboxílico, ácidos piridi- loxicarboxílicos, ácidos pirimidinacarboxílicos e hidroxibenzonitrilas.

Herbicidas que podem ser adequados para a dispersão na fase oleosa da presente invenção que não têm um revestimento de polímero com a condição que eles sejam quimicamente e fisicamente estáveis na compo- sição particular e tenham menos do que 1000 ppm de solubilidade na fase oleosa, triasulfuron, tribenuron, metasulfuron, tifensulfuron, flupirsuIfuron, iodossulfuron, rimsulfuron, nicossulfuron, cinossuIfuron, bensulfuron, trifloxi- sulfuron, foramsulfuron, mesossulfuron, sulfossulfuron, tritossulfuron, além do mais flumetsulam, metossulam, cloransulam, florassulam, diclossulam, penoxsulam, proxsulam, diflufenican, imazetabenz, imazetapir, imazaquin, imazamox, flucarbazona, propoxicarbazona, amicarbazona, ou compostos da seguinte fórmula 10

15

20

NH2

N

ou

COOH

Ar

N

sCOOH

em que

Ar representa um grupo fenila substituído com uma a quatro substituintes independentemente selecionados de halogênio, Ci-C6 alquila, CrC6 alcóxi, C2-C4 alcoxialquila, C2-Ce aiquilcarbonila, Ci-C6 alquiltio, CrC6 haloalquila, C1-C6 haloalcóxi, C2-C4 haloalcoxialquila, C2-C6 haloalquilcarbo- nila, C1-C6 haloalquiltio, -OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, -OCH2O- ou - OCH2CH2O-;

R representa H ou F; X representa Cl ou vinila; e Y representa Cl, vinila ou metóxi;

e seus sais e ésteres como revelados, por exemplo, na patente

de U.S. no. 7314849 B2, na patente de U.S. no. 7300907 B2, na patente de

U.S. no. 7786044 B2 e na patente de U.S. no. 7642220 B2. Um herbicida

especialmente adequado para essa classe é o composto

NH7

COOH

OCH-s

e seus ésteres de C1-C6 alquila ou derivados de sal tal como, por exemplo, o éster de metila.

Herbicidas adicionais que podem ser adequados para a disper- são na fase oleosa da presente invenção que não têm um revestimento de polímero com a condição que eles sejam quimicamente e fisicamente está- veis na composição particular e tenham menos do que 1000 ppm de solubili- dade na fase oleosa, os ácidos livres, sais de metal alcalino e de aminoci- clopiraclor, dicamba, 2,4-D, MCPA, 2,4-DB, aminopiralid, picloram, clopiralid, fluroxipir e triclopir, e os sais de metal alcalino de bromoxinila e ioxinila. Os sais de amina podem incluir alquilaminas, alcanolaminas, alquilalcanolami- nas ou alcoxialcanolaminas primárias, secundárias terciárias ou quaternárias em que os grupos alquila e alcanol são saturados e contêm grupos C1-C4 alquila individualmente. Os sais de metal alcalino podem incluir sódio e po- tássio.

Para uma formulação de dispersão oleosa da presente invenção os herbicidas dispersáveis oleosos que não têm um revestimento de políme- ro pode compreender, com relação à composição total, de 1 g/L a 700 g/L, de preferência de 1 g/L a 500 g/L. É comumente conhecido que essa formu- lação concentrada pode ser diluída de 1 a 2000 vezes no ponto de uso de- pendendo das práticas agrícolas.

Ingredientes ativos adequados da presente invenção que não tem um revestimento de polímero e podem ser solúveis na fase oleosa in- cluem um ou mais herbicidas, inseticidas ou fungicidas, mas não são Iimita- dos a, ésteres de pesticidas de carboxilato, fosfato ou sulfato. Esses ingredi- entes ativos solúveis em óleo podem incluir herbicidas de ácido benzóico tais como ésteres de dicamba, herbicidas de ácido fenoxialcanóico tais como ésteres de 2,4-D, MCPA e 2,4-DB, herbicidas de ácido ariloxifenoxipropiôni- co tais como ésteres de clodinafop, cialofop, fenoxaprop, fluazifop, haloxifop e quizalofop, herbicidas de ácido piridinacarboxílico tais como ésteres de aminopiralid, picloram e clopiralid, herbicidas de ácido piridiloxialcanóico tais como ésteres de fluroxipir e triclopir, herbicidas de hidroxibenzonitrila tais como ésteres de bromoxinila e ioxinila, inseticidas tais como clorpirifos e clorpirifos-metila, e fungicidas tais como dinocap, cresoxim-metila, e seme- lhantes.

Ingredientes adicionais da presente invenção que podem ser so- lúveis na fase oleosa podem incluir um ou mais protetores de herbicida. Pro- tetores de herbicida adequados da presente invenção pode compreender, mas não são limitados a, cloquintocet mexila, benoxacor, ciometrinila, ci- prossulfamida, diclormid, diciclonon, dietolato, fenclorazol etila, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifen etila, mefenpir dietila, mefenato, ani- drido naftálico, oxabetrinila e seus derivados e análogos. Os ótimos ingredientes solúveis em óleo opcionais e protetores de herbicida da presente invenção pode compreender, com relação à com- posição total, de 1 g/L a 700 g/L, de preferência de 1 g/L a 500 g/L. É co- mumente conhecido que essa formulação concentrada pode ser diluída de 1 a 2000 vezes no ponto de uso dependendo das práticas agrícolas.

A composição da presente revelação pode opcionalmente incluir um ou mais ingredientes co-formulantes adicionais tais como agentes de emulsificação, agentes de dispersão, agentes de umectação, auxiliares de reologia ou espessamento, agentes de anti-espuma, auxiliares, estabilizado- res, solventes, fragrâncias, agentes sequestrantes, agentes de neutraliza- ção, tampões, inibidores de corrosão, corantes, odorantes e outros ingredi- entes comumente usados.

É usualmente desejável incorporar um ou mais agentes tensoa- tivos nas composições da presente invenção. Os agentes tensoativos po- dem ser de caráter aniônico, catiôhico ou não iônico e podem ser emprega- dos como agentes de emulsificação, agentes de dispersão, agentes de u- mectação, agentes de suspensão, ou para outras finalidades. Tensoativos convencionalmente usados na técnica de formulação e que podem também ser usados nas presentes formulações são descritos, inter alia, in "McCut- cheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewo- od, New Jersey, 1998 e na "Enciclopédia of Surfactants", Vol. I—III, Chemical publishing Co., New York, 1980-81. Agentes tensoativos típicos incluem sais de sulfatos de alquila, tal como sulfato de Iaurila de dietanolamônio; sais de alquilarilsulfonato tal como dodecilbenzenossulfonato de cálcio; produtos de adição de óxido de alquilfenol-alquileno, tal como nonilfenol-Cis etoxilato; produtos de adição de álcool-óxido de alquileno, tal como álcool tridecílico - Cie etoxilato; sabões, tal como estearato de sódio; sais de alquilnaftaleno- sulfonato, tal como dibutilnaftalenossulfonato de sódio; ésteres de dialquila de sais de sulfossuccinato, tal como di(2-etilexil) sulfossuccinato de sódio; ésteres de sorbitol, tal como sorbitol oleato; aminas quaternárias, tal como cloreto de Iauril trimetilamônio; ésteres de polietileno glicol de ácidos graxos, tal como estearatp de polietileno glicol; copolímeros por blocos de óxido de etileno e óxido de propileno; sais de ésteres de mono e dialquil fosfato; óleos vegetais tais como óleo de soja, óleo de semente de colza, óleo de oliva, óleo de rícino, óleo de semente de girassol, óleo de coco, óleo de milho, óleo de rama de algodão, óleo de linhaça, óleo de palma, óleo de amendoim, óleo de açafrão, óleo de gergelim, óleo de tungue e semelhantes; e ésteres dos óleos vegetais expostos acima.

Freqüentemente, alguns desse materiais, tais como óleos vege- tais ou de semente e seus ésteres, podem ser usados intercambeavelmente como um auxiliar agrícola, como um veículo líquido ou como um agente ten- soativo.

Em um procedimento típico para a preparação da dispersão ole- osa da presente invenção, o ingrediente ativo disperso é moído ao ar para dar uma faixa de tamanho desejável (por exemplo, de 0,1-10 μιτι, de prefe- rência de 0,5-5 μιτι) e então é pré-disperso em uma solução aquosa para o auxílio de agentes de umectação e dispersantes. A dispersão aquosa é en- tão tratada com o polímero, é homogeneizada até que for bem misturada e então for seca por spray. O ingrediente ativo disperso revestido com políme- ro é então adicionado como um pós seco com misturação à fase oleosa con- tendo o solvente, e opcionalmente outros ingredientes tais como dispersan- tes, emulsificadores, agentes de umectação, agentes de espessamento, e outros ingredientes ativos ou protetores dispersos ou dissolvidos, que te- nham anteriormente sido preparados, até que uma dispersão misturada for obtida.

Um exemplo de uma formulação de dispersão oleosa da presen- te invenção em que a degradação do ingrediente ativo disperso é retardada pelo revestimento de polímero compreende:

a) um solvente compreendendo, com relação à composição to- tal, de 200 g/L a 950 g/L de Edenor ME Ci2-C18;

b) tifensulfuron metila revestida com um álcool polivinílico com- preendendo, com relação à composição total, de 1 g/L a 500 g/L;

c) clopiralid etanolamina compreendendo, com relação à com- posição total, de 25 g/L a 500 g/L; d) éster de fluroxipir metileptila compreendendo, com relação à composição total, de 25 g/L a 500 g/L; e

e) opcionalmente, outros ingredientes de formulação inertes.

Edenor ME C12-C18 é uma mistura de ésteres de metila de ácido

C12-C18 graxo (Cognis).

Um outro aspecto da presente invenção refere-se a um método de preparação da dispersão oleosa de estabilidade aperfeiçoada compreen- dendo:

a) moagem do ingrediente ativo a ser revestido e pré-dispersão dele em uma solução aquosa com o auxílio de agentes de umectação e dis-

persantes;

b) adição de um ou mais polímeros de revestimento não solúvel em óleo à dispersão na a);

c) remoção de água a partir da dispersão obtida no b) para pro- ver um sólido seco; e

d) dispersão do sólido seco de c) com misturação em uma fase oleosa contendo o solvente e opcionalmente outros ingrediente inertes, in- gredientes ativos ou protetores.

Um outro aspecto da presente invenção refere-se a um método de uso da dispersão oleosa de estabilidade aperfeiçoada e opcionalmente diluição dela em uma mistura de spray aquosa para as aplicações agrícolas tal como com um herbicida disperso aquoso com um revestimento de polí- mero para o gerenciamento de erva daninha.

A quantidade eficaz da formulação de dispersão oleosa da pre- sente invenção a ser empregada em uma aplicação agrícola típica freqüen- temente depende, por exemplo, do tipo de plantas, do estágio de crescimen- to, da severidade das condições ambientais, das ervas daninhas, dos inse- tos ou dos patógenos fúngicos a serem controlados e condições de aplica- ção. Tipicamente, uma planta que necessita de proteção contra ervas dani- nhas ou insetos ou eliminação ou controle de patógenos de doença, é posta em contato com uma quantidade da formulação de dispersão oleosa diluída em um veículo tal como água que proverá uma quantidade de 1 a 40,000 ppm, de preferência de 10 a 20.000 ppm do ingrediente ativo. O contato pode ser de um modo eficaz. Por exemplo, qualquer parte exposta da plan- ta, por exemplo, folhas ou troncos podem ser borrifados com o ingrediente ativo na mistura com uma quantidade adequada de um diluente ou veículo tal como água.

As composições acima mencionadas da presente invenção po- dem ser aplicadas à folhagem da planta ou o solo ou área adjacente à plan- ta. Adicionalmente, as composições da presente invenção podem ser mistu- radas com ou aplicadas com qualquer combinação de ingredientes ativos agrícolas tais como artropodicidas, bacteriocidas, biocidas, fungicidas, regu- ladores de crescimento, herbicidas, inseticidas, miticidas, moluscidas, nema- tocidas, feromônios e rodenticidas.

Além das composições e usos indicados acima, a presente in- venção também inclui a composição e o uso dessas dispersões oleosas em combinação com um ou mais ingredientes compatíveis adicionais. Outros ingredientes adicionais podem incluir, por exemplo, um ou mais outros pesti- cidas, corantes, fertilizantes e quaisquer outros ingredientes adicionais pro- vendo utilidade funcional, tal como, por exemplo, estabilizadores, fragrân- cias, aditivos de modificação de viscosidade, auxiliares de suspensão, dis- persantes e depressores de ponto de congelamento.

Os seguintes exemplos ilustram a presente invenção.

Exemplo 1

Preparação de Amostras de trifenilsulfuron metila revestidas com polímero

O seguinte procedimento geral foi usado para a preparação de amostras de tifensulfuron metila revestidas com polímero com os ingredien- tes e quantidades listadas na Tabela 1. Tifensulfuron metila técnico foi moí- do ao ar para dar um tamanho médio de partícula de 2,0-3,0 μιτι (d(0,5)) e então foi adicionado a uma solução aquosa que consiste de Pluronic® P-105, Morwet® D-425 e Celvol® 165 (polímero de revestimento) em 80 mililitros (ml_) de água. Esses materiais foram misturados a Tabela 1.

Ingredientes usados para se preparar tifensulfuron metila revestida com po- límero

Material % em peso total (base em peso seco) Peso total (q) 20% de Pluronic® P-1051 3,0 3,75 Morwet® D-4252 2,0 0,50 3% de Celvol® 1653 5,0 41,67 tifensulfuron metila 90,0 22,50 água 36,58

1 Pluronic® P-105 é um dispersante de copolímeros por blocos

de EO-PO com um peso molecular médio (mw) de 6500; 2Morwet® D-425Ré um dispersante/agente de umectação de condensado de naftaleno sulfonato de sódio; Celvol® 165 é >99% de álcool polivinílico hidrolisado com uma vis- cosidade em água (4% em peso; a 20°C) de 62-72 centipoises que serve como o polímero de revestimento; Pluronic, Morwet e Celvol são marcas re- gistradas da BASF, AkzoNobeI e Sekisui Specialty Chemicals America LLC, respectivamente.

2000 rpm de uso de um misturador IKA Euro Star 6000 com uma lâmina de dispersão. Uma vez que a totalidade dos materiais foram bem dis- persos, a mistura foi transferida para um homogeneizador Silverson e foi homogeneizada a 6000 rpm por um período de 20 min. A mistura homoge- neizada foi então borrifada em uma secadora por spray Buchi Modelo B-290 usando-se as seguintes condições: temperatura de entrada 160°C, tempera- tura de saída 93°C, pressão de ar no bocal de 40-45 bar (4,000-4,500 kilo- pascal), taxa de aspiração de 100% e taxa de alimentação de líquido 400 mL/hr. Uma vez que a amostra total foi seca por spray, o instrumento foi dei- xado resfria a temperatura ambiente e a amostra no coletor de ciclone foi removida e o tamanho de partícula foi medido e em geral demonstrou variar de 2 pm a 6 μιτι (d(0,5)). Exemplo 2 10

15

Formulação de amostras de trifenilsulfuron metila revestidas com polímero como dispersões oleosas

Dispersões oleosas contendo tifensulfuron metila revestida com polímero foram preparadas usando-se as composições listadas na Tabela 2. Todos os ingredientes, com a exceção da tifensulfuron metila revestida com polímero, seca por spray, foram combinados e foram misturados com um misturador mecânico. A mistura foi moída por contas por passagem dela uma vez através de um moinho Eiger contendo contas de vidro de 1,0-1,25 mm. A tifensulfuron metila revestia ou não revestida com polímero (amostra de controle) foi então adicionada à mistura moída por contas e a mistura resultante foi agitada a baixo cisalhamento com um misturador mecânico até que se tornasse homogênea. Tabela 3 lista as amostras preparadas dessa maneira.

Tabela 2

Ingredientes usados na preparação de dispersões oleosas Contendo tifen-

Ingredientes Quantidades (% em peso) clopiralid-etanolamina 12,5 éster de fluroxipir-metileptila 13,3 tifensulfuron-metitila (revestida ou não revestida) 0,46 tensoativo TensiofixR N9824HF1 9,0 tensoativosAtloxR 4912t2 1,0 espessante Aerosil® R9743 3,05 Agnique ME C12-C184 60,69 Total 100,0

1Tensiofix™ N9824HF é uma combinação de tensoativos de re-

gistrada fornecida pela OmniChem; 2AtIox 4912 é um tensoativo de copolí-

mero por blocos de ABA com um valor de HLB de 6 e um pm de 5000;

3Aerosil® R974 é um agente de espessamento de sílica obtida por vaporiza- ção hidrofóbica; 4Agnique ME C12-C18 é uma mistura de ésteres de metila de ácido C12-C18 graxo (Cognis); Tensiofix, Atlox e Aerosil são marcas regis- tradas da OmniChem1 Croda, e Evonik1 respectivamente. Exemplo 3

Avaliação das formulações de dispersão oleosa de amostras de tifenlsulfu- ron metila revestidas com polímero quanto a degradação química As amostras preparadas como descritas no Exemplo 2 foram

avaliadas quanto a degradação química de tifensulfuron metila depôs da ar- mazenagem a 54°C por duas semanas. Os dados para as 7 amostras con- tendo tifensulfuron metila revestidas com polímero e uma amostra de contro- le contendo tifensulfuron metila não revestida na Tabela 3. Na inspeção dos

dados mostrados na Tabela 3, todas as 7 amostras contendo tifensulfuron metila revestidas com uma variedade de polímeros mostraram estabilidade química aperfeiçoada quando comparadas com a amostra de controle não revestida, como determinado pela perda relativamente menor de tifensulfu- ron metila como indicado por cada análise química.

Tabela 3

Estabilidade química de tifensulfuron metila revestida com polímero mas formulações de dispersão oleosa depois de 2 semanas de armazenagem @ 54°C

Amostra Revestimento de polímero1 Descrição de polímero2 % em peso de Revestimento de polímero % de perda de tifensulfuron Me 1 UItiLoc 4007 Copolímero de PVA 5,0% 32,2 2 Celvol® 165 PVA 5,0% 44,5 3 Agrimer® 30 PVP 5,0% 56,3 4 UCAR® 379G látex de vinil- acrílico 5,0% 65,9 Agrimer® VA6 copolímero de PVP / PVAe 5,0% 63,8 6 Agrimer® VA 31 copolímero de PVP / PVAe 5,0% 68,1 7 quitosano polissaearídeo 5,0% 78,7 Controle não revestido 0,0% 81,5

1 UItiLoc 4007 foi obtido a partir da Sekisui Specialty Chemicals

America LLC; Celvol é uma marca resitrada de Sekisui Specialty Chemicals America LLC; Agrimer é uma marca resitrada de International Specialty Pro- ducts; UCAR é uma marca resitrada de Arkema Inc.

2PVA = álcool polivinílico, PVP = polivinilpirrolidona, PVAc = ace- tato de polivinila

Claims

1. Dispersão oleosa de estabilidade aperfeiçoada que compre- • ende: a) uma fase oleosa compreendendo, com relação à composição total, de 200 g/L a 999 g/L de um solvente não miscível em água; e b) a ingrediente ativo disperso com um revestimento de polímero não solúvel em óleo compreendendo, com relação à composição total, de 1 g/La 700 g/L

2. Composição da reivindicação 1, em que o ingrediente ativo disperso com um revestimento de polímero não solúvel em óleo é um inseti- cida, um herbicida ou um fungicida. »

3. Composição da reivindicação 2, em que o herbicida com o re- vestimento não solúvel em óleo é tifensulfuron metila, metsulfuron metila, rimsulfuron, tribenuron metila, bensulfuron metila, clorimuron etila, azimsulfu- ron, piroxsulam, penoxsulam, florassulam, cloransulam metila, diclossulam, metossulam ou suas misturas.

4. Composição da reivindicação 1, em que o revestimento de po- límero é um polímero natural ou produzido pelo homem, ou seus copolíme- ros, derivados ou misturas.

5. Composição da reivindicação 4, em que o polímero produzido pelo homem é um álcool polivinílico, um polivinil acetato, uma polivinil pirroli- dona, um poli(metil acrilato), a poli(ácido acrílico) ou seus copolímeros, deri- vados ou misturas.

6. Composição da reivindicação 1, ulteriormente compreendendo um inseticida, herbicida, fungicida ou protetor de herbicida revestido com não polímero.

7. Composição da reivindicação 6, em que o herbicida revestido com não polímero é um sal de metal alcalino ácido ou sal de amina de 2,4- D1 2,4-DB, aminociclopiraclor, aminopiralid, bromoxinila, clopiralid, dicamba, fluroxipir, ioxinila, MCPA, picloram, triclopir ou suas misturas.

8. Composição da reivindicação 6, em que o herbicida revestido com não polímero é triasulfuron, tribenuron, metasulfuron, tifensulfuron, flu- pirsulfuron, iodossulfuron, rimsulfuron, nicossulfuron, cinossulfuron, bensulfu- ron, trifIoxisuIfuroη, foramsulfuron, mesossulfuron, sulfossulfuron, tritossulfu- ron, além do mais flumetsulam, metossulam, cloransulam, florassulam, di- ciossulam, penoxsulam, piroxsulam, diflufenican, imazetabenz, imazetapir, imazaquin, imazamox, flucarbazona, propoxicarbazona, amicarbazona ou compostos da fórmula <formula>formula see original document page 20</formula> em que Ar representa um grupo fenila substituído com uma a quatro substituintes independentemente selecionados de halogênio, CrC6 alquila, Ci-C6 alcóxi, C2-C4 alcoxialquila, C2-C6 alquilcarbonila, Ci-C6 alquiltio, Ci-C6 haloalquila, Ci-C6 haloalcóxi, C2-C4 haloalcoxialquila, C2-C6 haloalquilcarbo- nila, C1-C6 haloalquiltio, -OCH2CH2-, -OCH2CH2CH2-, -OCH2O-, ou -OCH2CH2O-; R representa H ou F; X representa Cl ou vinila; e Y representa Cl, vinila ou metóxi; e seus sais e ésteres.

9. Composição da reivindicação 6, em que o herbicida revestido com não polímero é um éster de um pesticida de carboxilato, fosfato ou sul- fato.

10. Método de preparação da composição da reivindicação, 1 que compreende: a) moagem do ingrediente ativo a ser revestido e pré-dispersão dele em uma solução aquosa com o auxílio de agentes de umectação e dis- persantes; b) adição de um ou mais polímeros de revestimento não solúvel em óleo à dispersão na a); c) remoção de água a partir da dispersão obtida na b) para pro- ver um sólido seco; e d) dispersão do sólido seco a partir de c) com misturação em uma fase oleosa contendo o solvente e opcionalmente outros ingrediente inertes, ingredientes ativos ou protetores.