BRPI1106899A2 - composiÇço aquosa de revestimento, mÉtodo para o fornecimento de um revestimento, e, substrato cimentÍcio - Google Patents

composiÇço aquosa de revestimento, mÉtodo para o fornecimento de um revestimento, e, substrato cimentÍcio Download PDF

Info

Publication number
BRPI1106899A2
BRPI1106899A2 BRPI1106899-0A BRPI1106899A BRPI1106899A2 BR PI1106899 A2 BRPI1106899 A2 BR PI1106899A2 BR PI1106899 A BRPI1106899 A BR PI1106899A BR PI1106899 A2 BRPI1106899 A2 BR PI1106899A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
emulsion polymer
coating composition
aqueous coating
weight
polymer
Prior art date
Application number
BRPI1106899-0A
Other languages
English (en)
Inventor
Jeffrey J Sobczak
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of BRPI1106899A2 publication Critical patent/BRPI1106899A2/pt
Publication of BRPI1106899B1 publication Critical patent/BRPI1106899B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • C09D201/02—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31938—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

COMPOSIÇçO AQUOSA DE REVESTIMENTO, MÉTODO PARA O FORNECIMENTO DE UM REVESTIMENTO, E, SUBSTRATO CIMENTÍCIO. Uma composição aquosa de revestimento, incluindo um primeiro polímero em emulsão, incluindo como unidades copolimerizadas, 5% a 50% de monômetros de estireno, em peso, com base no peso do primeiro polímero em emulsão, onde a temperatura de transição de vidro (Tg) do primeiro polímero em emulsão é de 55<198>C é de 110<198>C; um certo segundo polímero em emulsão opcional ; e 20% a 35% em peso, com base no peso total do primeiro polímero em emulsão, e do segundo polímero em emulsão opcional, coalescente, selecionado do grupo que consiste de hexaoxatricosano, C~ 4-alquil~ glutaratos, C~ 4-alquil~ succinatos, C~ 4-alquil~ adipatos, e misturas dos mesmos. É também apresentado um método para a produção de um revestimento usando a composição aquosa de revestimento, especialmente um revestimento para substratos cimentícios, o revestimento, desejavelmente, apresentando uma resistência superior a adesão de pneu quente.

Description

"COMPOSIÇÃO AQUOSA DE REVESTIMENTO, MÉTODO PARA O FORNECIMENTO DE UM REVESTIMENTO, E, SUBSTRATO CIMENTÍCIO"
Esta invenção refere-se a uma composição aquosa de revestimento. Mais especialmente, a invenção refere-se a uma composição aquosa de revestimento, incluindo um primeiro polímero em emulsão que inclui, como unidades polimerizadas, 5% a 50% de monômero de estireno, em peso, com base no peso do primeiro polímero em emulsão, onde a temperatura de transição de vidro ("Tg") no primeiro polímero em emulsão é de 55°C a 110°C; e de 20% a 35%, em peso, com base no peso do primeiro polímero em emulsão coalescente, selecionado do grupo que consiste de hexaoxatricosano, C4-alquil glutaratos, C4-alquil succinatos, C4-alquil adipatos, e misturas dos mesmos. A invenção também se refere a um método para a formação de um revestimento, a partir de composição aquosa de revestimento e um substrato suportando o revestimento.
A invenção atual serve para produzir uma composição aquosa de revestimento, adequada para uso em revestimentos decorativos e/ou de proteção para vários substratos, especialmente para selantes claros (i.e., não pigmentados) para substratos cimentícios, tais como, por exemplo, selantes de garagem de concreto, e revestimentos pigmentados para substratos cimentícios, como por exemplo, pintura de terraços e pinturas de piso de garagem, cujos revestimentos mantêm um equilíbrio desejado de propriedades de revestimento, especialmente incluindo a boa formação de filme e resistência a adesão de pneus quentes, especialmente em revestimentos aquosos com baixo teor de orgânicos voláteis ("VOCs") tais como, por exemplo, revestimentos aquosos tendo um VOC < 100 g/litro. Há muito tempo se sabe que um alto nível de propriedades de resistência pode ser obtido com um polímero ( i.e., uma Tg relativamente elevada em relação à temperatura de uso) mas sem prejudicar a formação de filme ou requerer níveis ambientalmente indesejáveis de solventes coalescentes voláteis (i.e., VOCs).
A patentes US n° 6.258.887 apresenta um polímero aquoso em emulsão com estágios múltiplos, adequado para uso em revestimentos resistentes à adesão de sujeira e revestimentos contendo o polímero. O polímero aquoso em emulsão com estágios múltiplos inclui (i) um primeiro polímero que inclui pelo menos um monômero monoetilenicamente insaturado não iônico copolimerizado, 0,5% a 7% de um monômero iônico monoetilenicamente insaturado copolimerizado, com base no peso do primeiro polímero, e 0% a 1,0%, com base no peso do primeiro polímero, de um monômero multietilenicamente insaturado copolimerizado, o primeiro polímero tendo uma Tg de 15°C a 105°C; e (ii) um segundo polímero, composto pelo menos por um monômero monoetilenicamente insaturado copolimerizado não iônico, 0% a 2% de um monômero iônico monoetilenicamente insaturado copolimerizado, e 0,25% a 6%, com base no peso do segundo polímero, de monômero multietilenicamente insaturado copolimerizado, o segundo polímero tendo uma Tg de -55°C a 30°C, o segundo polímero tendo uma composição diferente do primeiro copolímero, e o segundo polímero tendo 25% a 75% do peso total do primeiro polímero e do segundo polímero, com base nos pesos dos polímeros secos. No entanto, são ainda desejadas melhorias do equilíbrio entre as propriedades dos revestimentos obteníveis de revestimento, especialmente aqueles que utilizam baixo teor de VOCs.
O problema enfrentado pelos inventores é a produção de uma composição aquosa de revestimento que inclua um polímero em emulsão para produzir revestimentos secados que mantenham um equilíbrio desejado das propriedades de revestimento, especialmente, uma boa formação de filme, adesão e rigidez efetiva, conforme exemplificado pela resistência às marcas pretas de pneus, especialmente em revestimentos com baixo teor de VOCs. Em um primeiro aspecto da invenção atual é apresentada uma composição aquosa de revestimento, constituída por: um primeiro polímero em emulsão que é composto, como unidades copolimerizadas, 5% a 50% de monômero de estireno, em peso, com base no peso do referido primeiro polímero em emulsão, onde a temperatura de transição de vidro (Tg) do referido primeiro polímero em emulsão é 55°C a 110°C; e 20% a 35% em peso, com base no peso do referido primeiro polímero em emulsão, coalescente, selecionados do grupo que consiste de hexaoxatricosano, C4- alquil glutaratos, C4-alquil succinatos, C4-alquil adipatos, e misturas dos mesmos.
Em um segundo aspecto da invenção atual, é apresentado um método para a produção de um revestimento constituído por: (a) formação da composição aquosa de revestimento do primeiro aspecto da invenção atual; (b) a aplicação da referida composição aquosa de revestimento em um substrato; e (c) a secagem da referida composição aquosa de revestimento aplicada.
Em um terceiro aspecto da invenção, é apresentado um substrato cimentício que sustenta o revestimento formado pelo método do segundo aspecto da invenção atual. A composição aquosa de revestimento da invenção atual inclui
um primeiro polímero em emulsão que inclui, como unidades copolimerizadas, 5% a 50%, de preferência, 10% a 40%) de monômero de estireno, em peso, com base no peso do primeiro polímero em emulsão.
O primeiro polímero em emulsão inclui pelo menos um monômero etilenicamente insaturado copolimerizado não iônico diferente de estireno, como por exemplo, um monômero de éster (met)acrílico, incluindo (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de butila, (met)acrilato de etilexila, (met)acrilato de decila, (met)acrilato de hidroxietila, (met)acrilato de hidroxipropila, (met)acrilatos e acetoacetatos ureído funcionais, acetamidas ou cianoacetatos de ácido (met)acrílico; estirenos substituídos; vinil tolueno; butadieno; derivados de aceto-fenona ou benzofenona monoetilenicamente insaturados, tais como, por exemplo, os que são ensinados na patente US n° 5.162.415; e acetato de vinila ou outros ésteres vinílicos; monômeros vinílicos, tais como cloreto de vinila, cloreto de vinilideno, N-divinil pirrolidona; (met)acrilonitrila; e N-alquilol (met)acrilamida. O uso do termo "(met)" seguido por outro termo como (met)acrilato ou (met)acrilamida, usado em toda a apresentação, refere-se tanto a acrilatos como acrilamidas e (met)acrilatos e (met)acrilamidas, respectivamente.
Em certas realizações, o primeiro polímero em emulsão inclui 0% a 5%, ou alternativamente, 0% a 1,5% em peso, com base no peso do primeiro polímero, de um monômero multietilenicamente insaturado copolimerizado.
Monômeros multietilenicamente insaturados incluem, por exemplo, (met)acrilato, dialil ftalato, 1,4-butileno glicol di(met)acrilato ,1,2- etileno glicol di(met)acrilato, 1,6- hexanodiol di(met)acrilato, e divinil benzeno. O primeiro polímero em emulsão, inclui tipicamente 0,5% a 10%, de preferência, 1% a 8% de um monômero contendo grupo ácido monoetilenicamente insaturado copolimerizado, em peso, com base no peso do primeiro polímero. Monômeros ácidos incluem monômeros de ácido carboxílico, como por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido itacônico, ácido fumárico, ácido maleico, monometil itaconato, monometil fumarato, monobutil fumarato, e anidrido maleico; e monômeros ácidos contendo fósforo e enxofre. De preferência, os monômeros ácidos para copolimerização no primeiro polímero em emulsão são monômeros de ácido carboxílico.
A Tg do primeiro polímero em emulsão é 55°C a 110°C, de preferência, 85°C a 110°C, determinada por calorimetria por varredura diferencial ("DSC") utilizando-se uma velocidade de rampa de 20°C/min. No caso de ser utilizado mais de um primeiro polímero em emulsão ou ser utilizado um primeiro polímero em emulsão de estágios múltiplos, a Tg do primeiro polímero em emulsão aqui deve ser a média ponderada entre as Tgs DSC atribuídas às fases, estágios ou componentes poliméricos. "Médias ponderadas" aqui significa uma média numérica entre as Tgs, a contribuição de cada uma delas sendo proporcional ao conteúdo de polímero seco em peso. Por exemplo, para uma composição que inclui 40% em peso do polímero I tendo uma Tg DSC Tg(I) e 60% em peso do polímero II tendo uma Tg DSC Tg(II), a média ponderada Tg = 0,4 [Tg(I)] + 0,6 [Tg(II)].
Em certas realizações, a composição aquosa de revestimento inclui 0,1% a 100%, de preferência, 10% a 50%, mais de preferência, 10% a 30% em peso, com base no peso do primeiro polímero em emulsão, segundo polímero em emulsão, onde a Tg do segundo polímero em emulsão é 10°C a 70°C, onde a Tg do segundo polímero em emulsão é menor do que a Tg do primeiro polímero em emulsão, e onde a Tg média ponderada do primeiro polímero em emulsão e do segundo polímero em emulsão é 55°C a 95°C. No caso de ser usado mais de um segundo polímero em emulsão ou ser usado um segundo polímero em emulsão de estágios múltiplos, a Tg do segundo polímero em emulsão aqui deve ser a média ponderada das Tgs DSC separadas.
O segundo polímero em emulsão inclui, como unidades copolimerizadas, pelo menos um monômero insaturado etilenicamente não iônico, tipicamente selecionado de estireno, e aqueles apresentados acima para o primeiro polímero em emulsão. O segundo polímero em emulsão inclui 0% a 5%, ou alternativamente, 0% a 1,5%, com base no peso do primeiro polímero, de um monômero multietilenicamente insaturado copolimerizado. Monômeros multietilenicamente insaturados incluem, por exemplo, aqueles apresentados aqui para o primeiro polímero em emulsão. O segundo polímero em emulsão, inclui tipicamente 0,5% a 10%, de preferência, 1% a 8% de um monômero contendo grupo ácido monoetilenicamente insaturado copolimerizado, em peso, com base no peso do primeiro polímero. Monômeros contendo grupo ácido monoetilenicamente insaturado incluem, por exemplo, aqueles apresentados aqui para o primeiro polímero em emulsão.
As técnicas de polimerização usadas para preparar o primeiro e o segundo polímero em emulsão opcional são bem conhecidas na arte, como por exemplo, conforme apresentado nas patentes US n° 4.325.856; 4.654.397; e 4.814.373. Poderão ser usados tensoativos convencionais, como por exemplo, emulsificantes aniônicos e/ou não iônicos, como por exemplo, alquil sulfatos alcalino metálicos ou de amônio, ácidos alquil sulfônicos, ácidos graxos, e alquil fenóis oxietilados. A quantidade de tensoativo usada, usualmente é de 0,1% a 6% em peso, com base no peso do total de monômeros. Poderão ser usados os processos de iniciação térmica ou redox. Poderão ser usados iniciadores convencionais de radical livre, tais como, por exemplo, peróxido de hidrogênio, butil hidroperóxido, t-amil hidro-peróxido, persulfatos de amônio e/ou alcalinos, tipicamente, com um nível de 0,01% a 3,0% em peso, com base no peso do total de monômeros. Os sistemas redox que usam os mesmos iniciadores acoplados com um redutor adequado, como por exemplo, formaldeído sulfoxilato de sódio, hidrosulfito de sódio, ácido iso-ascórbico, sulfato de hidroxilamina e bisulfito de sódio, poderão ser usados em níveis semelhantes, opcionalmente em combinação com metais, tais como, por exemplo, ferro e cobre, opcionalmente incluindo ainda agentes complexantes para o metal. Agentes de transferência de cadeia, tais como mercaptana, poderão ser usados para reduzir o peso molecular de um ou mais dos polímeros. A mistura de monômero poderá ser adicionada pura ou como uma emulsão em água. A mistura de monômeros poderá ser adicionada em uma só adição ou mais adições ou continuamente durante o período da reação, usando uma composição uniforme ou variada; é preferível a adição da emulsão do primeiro e/ou do segundo polímero de monômeros, como uma adição gradual. Ingredientes adicionais, como por exemplo, iniciadores de radical livre, oxidantes, agentes redutores, agentes de transferência de cadeia, neutralizantes, tensoativos e dispersantes, poderão ser adicionados antes, durante ou após qualquer dos estágios. Processos que produzem distribuições de tamanhos de partícula polimodal, como aquelas apresentadas, por exemplo, nas patentes US n° 4.384.056 e 4.539.361, poderão ser utilizados.
O diâmetro de partícula médio ponderado das primeiras e segundas partículas de polímero polimerizado em emulsão, independentemente, tipicamente é 30 nm a 500 nm.
A composição aquosa de revestimento inclui 20% a 35%, de preferência, 25% a 30%, em peso, com base no peso total do primeiro polímero em emulsão e, se incluído, o segundo polímero em emulsão, coalescente, selecionado do grupo que consiste de hexaoxatricosano, C4-alquil glutaratos, C4-alquil succinatos, C4-alquil adipatos, e misturas dos mesmos, "coalescente" aqui significa um composto orgânico capaz de abaixar a temperatura mínima de formação de filme de um polímero em emulsão. "C4- alquila" significa aqui qualquer dos isômeros do grupo butila, como por exemplo, n-butila, s-butila, i-butila, t-butila e misturas dos mesmos.
A composição aquosa de revestimento é preparada por técnicas que são bem conhecidas na arte de revestimento. Primeiramente os pigmentos, se desejado, são bem dispersados em um meio aquoso sob tração elevada, como aquela produzida pelo misturador COWLES® ou um corante pré-dispersado, ou são usadas misturas dos mesmos. Então é adicionado o polímero em emulsão sob baixa tração de agitação juntamente com outros auxiliares de revestimento, conforme seja desejado. A composição aquosa de revestimento poderá conter, além do primeiro polímero em emulsão, o segundo polímero em emulsão opcional, e auxiliares convencionais de revestimento do pigmento opcional, como por exemplo, emulsifícantes, coalescentes além de hexaoxatricosano, C4-alquil glutaratos, C4-alquil succinatos, C4-alquil adipatos, e misturas dos mesmos; plastificantes; anticongelantes; agentes de cura; soluções tampão; neutralizantes; espessantes; modificadores de reologia; umectantes; agentes umidificantes; biocidas; agentes anti-espumantes; absorventes de UV; clareadores fluorescentes; estabilizantes de luz ou térmico; biocidas; agentes quelantes; dispersantes; corantes; ceras repelentes de água; e antioxidantes. Em certas realizações, poderá ser adicionado um composto fotossensibilizante, como por exemplo, benzofenona ou um derivado de acetofenona ou benzofenona substituído, conforme é ensinado na patente US n° 5.162.415.
Especialmente, é desejável a inclusão de silanos nas composições aquosas de revestimento desta invenção, destinadas especialmente para aplicação em substratos cimentícios. Tipicamente, são utilizados 0,01% a 5%, de preferência, 0,05% a 1,0% em peso, com base no peso total do primeiro polímero em emulsão, e se incluído, o segundo polímero em emulsão. O silano usado poderá ser, por exemplo, um epoxisilano, como por exemplo, o Dow Corning Z-6040 ou um aminosilano.
Além disso, é desejável incluir-se espécies iônicas de zinco divalente em certas composições aquosas de revestimento. Tipicamente, são usados 0,05 a 1,0, de preferência, 0,10 a 0,75 equivalentes de Zn++ por mol de grupos de ácido carboxílico. As espécies de íon de zinco poderão ser fornecidas, por exemplo, usando-se Zinplex® 15 (produto da Munzing Corp.)
Em certas realizações, a composição aquosa de revestimento da invenção tem um nível de VOCs (compostos orgânicos voláteis) de 100 ou menos, g/litro de revestimento, alternativamente, 50 g/litro ou menos.
O teor de sólidos da composição aquosa de revestimento poderá ser de 10% a 70% em volume. A viscosidade da composição aquosa de revestimento poderá ser de 50 centipoises a 50.000 centipoises, medido utilizando-se um viscosímetro Brookfield; as viscosidades apropriadas para métodos de aplicação diferentes variam consideravelmente.
A composição aquosa de revestimento, tipicamente, é aplicada em um substrato, como por exemplo, madeira, metal, plásticos, substratos cimentícios, tais como por exemplo, cimento, concreto, estuque, e argamassa, superfícies pintadas ou preparadas anteriormente com uma base, e superfícies envelhecidas ou gastas. É preferida a aplicação em um substrato cimentício. A composição aquosa de revestimento poderá ser aplicada em um substrato utilizando-se métodos convencionais de aplicação em revestimentos, como por exemplo, equipamento de revestimento em cortina, escova, rolo, espremedor, esfregão, e métodos de aspersão, tais como, por exemplo, aspersão atomizada por ar, aspersão auxiliada por ar, aspersão na ausência de ar, aspersão em baixa pressão e volume elevado, e aspersão na ausência de ar, auxiliada por ar.
A secagem da composição aquosa de revestimento poderá prosseguir nas condições ambientes, como por exemplo, a 5°C até 35°C, ou o revestimento poderá ser secado em temperaturas elevadas, como por exemplo, de 35°C a 150°C.
Os seguintes exemplos servem para ilustrar a invenção. Método para a determinação da resistência a adesão de pneus quentes ("HTPUR"). A resistência a adesão de pneus quentes em selante de concreto claro (composição aquosa de revestimento) foi avaliada aplicando-se cada selante na superfície de qualquer dos vários substratos, incluindo blocos de concreto de 4" χ 6" χ 1" (2,5 χ 15,2 χ 2,5 cm) com porosidade normal de superfície, placas de concreto de 4" χ 6" χ 1/2" (2,5 χ 15,2 χ 1,3 cm) com uma superfície macia, relativamente porosa, painéis Q de alumínio de 4" χ 6" (2,5 χ 15,2 cm), ou seções de madeira compensada grau exterior de 4" χ 6" χ 1/2" (2,5 χ 15,2 χ 1,3 cm). Os selantes foram aplicados em um nível de 2,0 g por telha de teste, correspondendo a um nível de cobertura de superfície de aproximadamente 325 pés 2 (30 m2) por galão (3,8 L). Depois da aplicação do selante, as telhas de teste foram deixadas secar bem durante três dias nas condições ambientes (tipicamente 25°C/50% de U.R.) antes do início do teste HTPU.
Depois, os painéis do teste HTPU selados foram secados
durante três dias, foi feito o teste completando-se uma série o de etapas simultâneas e em seqüência. Primeiramente, as telhas de teste revestidas foram cada uma delas colocadas com a face para baixo durante 1 hora sobre gaze úmida. Em conjunto com esta etapa, 10 seções de banda de pneu de automóvel, cortadas do mesmo pneu, foram submersas em um balde de água e colocadas em um forno a 60°C durante 1 hora. Foram usados dois tipos de pneus, um deles sendo um pneu mais velho com milhagem elevada, e o outro, mais novo, com menos pneu gastos. Depois de lh, as seções de pneu removidas da água, uma de cada vez, foram colocadas sobre a superfície revestida da telha de teste na beirada da telha de teste de 4" (10,2 cm), de tal forma que a beirada da telha de 4" (10,2 cm) ficasse em paralelo com a beirada da telha de teste de 4" (10,2 cm), com a beirada da telha e a beirada do painel de teste sendo esfregadas uma na outra. As seções de pneu foram fixadas na telha de teste utilizando-se um torquímetro e 2 dispositivos C ajustáveis de 4" χ 5" (10,2 χ 12,7 cm) colocados equidistantes da beirada, aproximadamente na metade entre o centro e a beirada do pneu ao longo da dimensão de 4" (10,2 cm). Três placas de aço de 3" χ 6" (7,6 χ 15,2 cm) também foram colocadas entre os dispositivos de fixação e a parte traseira do pneu de borracha, para suportar e distribuir igualmente a pressão.
O torquímetro usado foi ajustado para 19 libras-polegadas (2,6 kgf/m), que correspondem a uma força medida por dispositivo de fixação C de cerca de 100 libras (45,4 kg), ou uma pressão total de cerca de 25 psi (172 kPa). Depois de serem colocados os dois dispositivos de fixação em cada amostra, o aparelho inteiro da amostra de teste foi retomado para o forno a 60°C, removido depois de 90 minutos a 60°C, e então deixado resfriar-se durante 2 horas antes da avaliação por HTPUR. Foram feitas as avaliações removendo-se os dispositivos de fixação e, separando-se o pneu da superfície revestida, e avaliando-se os danos feitos no revestimento, principalmente em termos de marcas pretas do pneu e perda de adesão, usando uma escala de 1 a 10, com 10 representando nenhuma marca de pneu preta ou de perda de adesão. Foi também registrada uma medição subjetiva do grau de adesão entre o pneu e o revestimento, após a remoção.
EXEMPLO 1. Formação de composição aquosa de revestimento, formação de revestimento com ela, e avaliação do revestimento.
Foram feitos testes utilizando-se a composição aquosa de revestimento (selante claro de concreto) mostrados na Tabela 1.1. Tabela 1.1. Composição aquosa de revestimento_
Formulação de selante claro de concreto #1 Mistura Polímero em emulsão 547,59 Agua 100,00 Amônia (28%) 0,55 Dowanol® PPh 19,40 Dowanol® PnB 6,47 Surfynol® 104E 0,75 Coalescente 53,89 DeeFo® PI-35 0,22 Drewplus® L-108 0,11 Agua 132,39 Acrysol® RM-825 0,86 Sólidos poliméricos= 25% Voc= 98 g/L
Dowanol® PPh, Dowanol ® PnB e Acrysol® RM-825 são produtos da"The Dow Chemical Company". Surfynol® 104E é um produto da "Air Products and Chemicals, Inc". DeeFo® PI-35 é um produto da "Munzing Corp". Drewplus ® L-108 é um produto da Ashland, Inc.
No exemplo 1, o "polímero em emulsão" usado era uma mistura (80/20 de sólidos/sólidos) do primeiro polímero em emulsão A (um polímero em emulsão de um só estágio que inclui, como unidades copolimerizadas, 20% de monômero de estireno, em peso, com base no peso do primeiro polímero em emulsão; a Tg sendo 103°C) e o segundo polímero em emulsão (polímero em emulsão de dois estágios tendo uma Tg pesada de 38°C), e incluído 0,5% em peso, com base no peso total do polímero, de epoxisilano da Dow Corning Z-6040. Selantes claros de concreto com várias espécies químicas, como o "coalescente" na formulação acima, foi feita uma série de testes de resistência a adesão do pneu aquecido (HTPUR).
Tabela 1.2 Avaliação dos revestimentos
Resultados do teste HTPUR Substrato: Bloco de concreto (porosidade da superfície normal) Pneu: mais velho/ mil iagem maior Coalescente (bP>250°C) VOC Marcas pretas de pneu* Adesão Aderência Propileno glicol fenil éter Sim 7 10 Pesada 2,2,4-trimetil-l,3-pentanodiol monoisobutirato Sim 9 10 Moderada Hexaoxatricosano Não 10 10 Ligeira Dibutil ftalato Não 6 10 Moderada Trietileno glicol dietil hexanoato Não 7 10 Pesada Dietileno/dipropileno glicol dibenzoato Não 7 10 Moderada Tributoxietil fosfato Sim 10 10 Moderada Benzoato éster (Velate® 375) Não 9 10 Pesada Metil fenil etoxilato Não 5 10 Pesada Di-isobutil glutarato/succinato/adipato Não 9 10 Moderada
Tabela 1.3 Avaliação dos revestimentos
Resultados do teste HTPUR Substrato: Bloco de concreto (porosidade da superfície normal) Pneu: mais velho/ mil iagem maior Coalescente CbP>250°C) VOC Marcas pretas de pneu* Adesão Aderência Propileno glicol fenil éter Sim 5 10 Pesada 2,2,4-trimetil-l ,3-pentanodiol monoisobutirato Sim 10 10 Moderada Hexaoxatricosano Não 10 10 Ligeira Dibutil ftalato Não 8 10 Moderada Trietileno glicol dietil hexanoato Não 6 10 Pesada Dietileno/dipropileno glicol dibenzoato Não 7 10 Moderada Tributoxietil fosfato Sim 6 10 Moderada Benzoato éster (Velate® 375) Não 7 10 Pesada Metil fenil etoxilato Não 5 10 Pesada Di-isobutil glutarato/succinato/adipato Não 9 10 Moderada Tabela 1.4 Avaliação de revestimentos
Resultados do teste HTPUR Substrato: Bloco de concreto (porosidade da superfície normal) Pneu: mais velho/ mil iagem maior Coalescente (bP>250°C) VOC Marcas pretas de pneu* Adesão Aderência Propileno glicol fenil éter Sim 4 10 Pesada 2,2,4-trimetil-l,3-pentanodiol monoisobutirato Sim 6 10 Moderada Hexaoxatricosano Não 9 10 Ligeira Dibutil ftalato Não 5 10 Moderada Trietileno glicol dietil hexanoato Não 5 10 Pesada Dietileno/dipropileno glicol dibenzoato Não 7 10 Moderada Tributoxietil fosfato Sim 5 10 Pesada Benzoato éster (Velate® 375) Não 4 10 Pesada Metil fenil etoxilato Não 3 10 Pesada Di-isobutil glutarato/succinato/adipato Não 7 10 Moderada
Tabela 1.5 Avaliação de revestimentos
Resultados do teste HTPUR Substrato: Bloco de concreto (porosidade da superfície normal) Pneu: mais velho/ mil iagem maior Coalescente (bP>250°C) VOC Marcas pretas de pneu* Adesão Aderência Propileno glicol fenil éter Sim 7 10 Moderada 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol monoisobutirato Sim 4 10 Pesada Hexaoxatricosano Não 10 10 Ligeira Dibutil ftalato Não 7 10 Moderada Trietileno glicol dietil hexanoato Não 8 10 Pesada Dietileno/dipropileno glicol dibenzoato Não 9 10 Moderada Tributoxietil fosfato Sim 9 10 Moderada Benzoato éster (Velate® 375) Não 8 10 Pesada Metil fenil etoxilato Não 9 10 Moderada Di-isobutil glutarato/succinato/adipato Não 9 10 Ligeira
Tabela 1.6 Resumo da avaliação dos revestimentos
Resultados do teste HTPUR Substrato: Bloco de concreto (porosidade da superfície normal) Pneu: mais velho/ mil iagem maior Coalescente (bP>250°C) VOC Marcas pretas de pneu* Adesão Aderência Propileno glicol fenil éter Sim 8 10 Moderada 2,2,4-trimetil-l ,3-pentanodiol monoisobutirato Sim 5 10 Pesada Hexaoxatricosano Não 8 10 Moderada Dibutil ftalato Não 7 10 Moderada Trietileno glicol dietil hexanoato Não 5 10 Pesada Dietileno/dipropileno glicol dibenzoato Não 9 10 Moderada Tributoxietil fosfato Sim 7 10 Moderada Benzoato éster (Velate® 375) Não 6 10 Moderada Metil fenil etoxilato Não 4 10 Pesada Di-isobutil glutarato/succinato/adipato Não 9 10 Moderada Tabela 1.7 Resumo da avaliação dos revestimentos Resultados do teste HTPUR Substrato: Bloco de concreto (porosidade da superfície normal) Pneu: mais velho/ mil íagem maior Coalescente (bP>250°C) VOC Marcas pretas de pneu* Média de avaliação das marcas de pneu pretas. Propileno glicol fenil éter Sim 8 6,2 2,2,4-trimetil-1,3 -pentanodiol monoisobutirato Sim 5 6,8 Hexaoxatricosano Não 8 9,4 Dibutil ftalato Não 7 6,6 Trietileno glicol dietil hexanoato Não 5 6,2 Dietileno/dipropileno glicol dibenzoato Não 9 7,8 Tributoxietil fosfato Sim 7 7,4 Benzoato éster (Velate® 375) Não 6 6,8 Metil fenil etoxilato Não 4 5,2 Di-isobutil glutarato/succinato/ adipato Não 9 8,6
As composições aquosas de revestimento da invenção,
incluindo 25% em peso, com base no peso total do primeiro e segundo polímeros em emulsão, hexaoxatricosano ou uma mistura de di-isobutil glutarato/succinato/adipato, produzem revestimentos com resultados HTPUR superiores em composições aquosas de revestimento com baixo teor de VOCs.
EXEMPLO 2. Formação de uma composição aquosa de revestimento, formação do revestimento a partir da mesma e avaliação do revestimento Os testes foram executados utilizando-se a composição aquosa
de revestimento (selante de concreto claro) mostrada na tabela 2.1 Tabela 2.1 Composição aquosa de revestimento Mistura Partes em peso (pbw) Primeiro polímero em emulsão B 75,00 Zinplex© 15 (misturado previamente) 3,47 Agua (misturada previamente) 3,47 Tergitol® 15-S-40 (70%) (misturado previamente) 0,11 Butil Carbitol® 1,26 Dowanol® DPnP 5,04 Coalescente 4,72 Surfynol® 104E 0,12 Drewplus® L-108 0,06 Agua 26,28 sólidos no polímero= 25% VOC=I 75 g/L
Tergitol® 15-S-40 e Butil Carbitol® são produtos da Dow Chemical
Company.
No exemplo 2, a composição aquosa de revestimento incluiu o primeiro polímero em emulsão B (um polímero em emulsão de um estágio, que inclui, como unidades copolimerizadas, 32,6% de monômero de estireno, em peso, com base no peso do primeiro polímero em emulsão; a Tg sendo 58°C) e incluídas as espécies de íons de Zn divalente (Zinplex® 15). Com selantes claros de concreto com várias espécies químicas como o "coalescente" na formulação acima, foram feitos testes de resistência a adesão de pneu quente (HTPUR), da mesma forma que no exemplo 1.
Tabela 2.2 Avaliação de revestimentos
Resultados do teste HTPUR Substrato: Bloco de concreto (porosidade da superfície normal) Pneu: Mais velho/milhagem maior Plastificante Marcação dos pneus pretos Adesão 2,2,4-trimetil-l,3-pentanodiol monoisobutirato 7 9 Hexaoxatricosano 10 10 Dibutil ftalato 7 9 Trietileno glicol dietil hexanoato 6 9 Tributoxietil fosfato 6 8 Metil fenil etoxilato 7 8 Benzoato éster (Velate® 262) 6 7
Uma composição aquosa de revestimento da invenção, incluindo 25% em peso, com base no peso do primeiro polímero em emulsão, de hexaoxatricosano, produziu um revestimento tendo resultados HTPUR superiores.
EXEMPLO 3. Formação de composição aquosa de revestimento, formação de revestimento com a mesma e avaliação do revestimento. Foram feitos testes usando-se a composição aquosa de
revestimento (selante claro de concreto) mostrada na Tabela 3.1
Tabela 3.1 Composição aquosa de revestimento
Mistura Partes em Peso (pbw) Primeiro polímero em emulsão C 75,00 Zinplex® 15 ( mistura prévia) 2,34 Agua (mistura prévia) 2,34 Tergitol ® 15-S-40 (70%) (mistura prévia) 0,05 Dowanol® PPh 2,80 Surfynol® 104E 0,11 Coalescente 5,60 Byk® 024 0,06 Drewplus® L-108 0,03 Amônia (28%) 0,10 Acrysol® RM-825 0,06 Partes em peso (pbw) Sólidos no polímero
No exemplo 3, a composição aquosa de revestimento incluiu o
primeiro polímero em emulsão C (um polímero em emulsão de um estágio que inclui, como unidades copolimerizadas, 40% de monômero de estireno, em peso, com base no peso do primeiro polímero em emulsão; a Tg sendo 65°C) e incluídas espécies de íons de Zn divalente (Zinplex® 15). Selantes de concreto claros com várias espécies químicas como o "coalescente" na formulação acima, foi feita uma série de testes de resistência a adesão de pneu quente (HTPUR), conforme o Exemplo 1.
Tabela 3.2 Avaliação dos revestimentos
Resultado do teste HTPUR #3 Substrato: bloco de concreto (porosidade de superfície normal) Pneu: mais velho/milhagem mais alta Plastificante Marcação dos pneus pretos Adesão Hexaoxatrico sano 9 10 2,2,4-trimetil-l ,3-pentanosiol monoi sobutirato 5 10 Dibutil ftalato 6 9 Trietileno glicol dietil hexanoato 6 8 Di-isobutil glutarato/succinato/adipato 8 Dibutoxietoxietil adipato 2 10 Dibutoxietoxietoxietil glutarato 4 10
As composições aquosas de revestimento da invenção
incluíram 25%, com base no peso do primeiro polímero em emulsão, de hexaoxatricosano ou de uma mistura de di-isobutil glutarato/ succinato/adipato, produziram revestimentos com resultados HTPUR superiores em composições aquosas de revestimento com baixo
voe.

Claims (8)

1. Composição aquosa de revestimento, caracterizada pelo fato de compreender: um primeiro polímero em emulsão compreendendo, como unidades copolimerizadas, por 5% a 50% de monômero de estireno, em peso, com base no peso do referido primeiro polímero em emulsão, onde a temperatura de transição de vidro (Tg) do referido primeiro polímero em emulsão é de 55°C a 110°C; e primeiro polímero em emulsão, coalescente, selecionado do grupo que consiste de hexaoxatricosano , C4-alquil glutaratos, C4-alquil succinatos, C4- alquil adipatos, e misturas dos mesmos.
2. Composição aquosa de revestimento de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender 0,1% a 100%, em peso, com base no peso do referido primeiro polímero em emulsão, segundo polímero em emulsão, onde a Tg do referido segundo polímero em emulsão é de 10°C a 70°C, em que a Tg do referido segundo polímero em emulsão é menor do que a Tg do referido primeiro polímero em emulsão, e em que a Tg média ponderada do referido primeiro polímero em emulsão e do referido segundo polímero em emulsão é de 55°C a 95°C; e de 20% a 35%, em peso, com base no peso total do referido primeiro polímero em emulsão e o referido segundo polímero em emulsão, coalescente, selecionado do grupo que consiste de hexaoxatricosano, alquil glutaratos, C4-alquil succinatos, C4-alquil adipatos, e misturas dos mesmos.
3. Composição aquosa de revestimento de acordo com a reivindicação 1 ou a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de compreender de 0,01%) a 5,0% em peso, com base no peso total do referido primeiro polímero em emulsão e do referido segundo polímero em emulsão, de silano.
4. Composição aquosa de revestimento de acordo com a reivindicação 1 ou reivindicação 2 ou reivindicação 3, caracterizada pelo fato da referida composição aquosa de revestimento ter um nível de VOCs de menos de 100 g/litro.
5. Composição aquosa de revestimento de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato da referida composição ter um nível de VOCs de menos de 50 g/litro.
6. Método para o fornecimento de um revestimento caracterizado pelo fato de compreender: (a) formação da composição aquosa de revestimento como definida na reivindicação 1 ou a reivindicação 2; (b) a aplicação da referida composição aquosa de revestimento em um substrato; e (c) a secagem da referida composição aquosa de revestimento.
7. Método de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato do referido substrato ser um substrato cimentício.
8. Substrato cimentício, caracterizado pelo fato de suportar um revestimento formado pelo método como definido na reivindicação 6.
BRPI1106899-0A 2010-12-28 2011-12-26 composição aquosa de revestimento, uso da mesma, e, método para o fornecimento de um revestimento BRPI1106899B1 (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201061427521P 2010-12-28 2010-12-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI1106899A2 true BRPI1106899A2 (pt) 2013-04-24
BRPI1106899B1 BRPI1106899B1 (pt) 2019-11-19

Family

ID=45093516

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI1106899-0A BRPI1106899B1 (pt) 2010-12-28 2011-12-26 composição aquosa de revestimento, uso da mesma, e, método para o fornecimento de um revestimento

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9528029B2 (pt)
EP (1) EP2471881B1 (pt)
CN (1) CN102558977B (pt)
BR (1) BRPI1106899B1 (pt)
MX (1) MX2011013609A (pt)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2012207027B2 (en) 2011-08-25 2013-04-18 Rohm And Haas Company Clear matte coating
TWI753867B (zh) 2015-12-09 2022-02-01 美商羅門哈斯公司 擠壓泡沫塗層
US11390762B2 (en) 2016-04-07 2022-07-19 Ascend Performance Materials Operation LLC Tri-carboxylic compounds as low-VOC coalescing agents and plasticizing agents
CN109844036A (zh) * 2016-09-19 2019-06-04 泽菲罗斯有限公司 聚丙二酸酯和氰基丙烯酸酯基混凝土表面密封剂
BR102017001884A2 (pt) 2017-01-30 2018-08-14 Oxiteno S.A. Indústria E Comércio composição de revestimento à base de água com baixo teor de compostos orgânicos voláteis e elevada resistência à pega de sujeira, e, uso da composição de revestimento à base de água
WO2019233980A1 (en) 2018-06-07 2019-12-12 Akzo Nobel Coatings International B.V. Aqueous binder composition, coating composition comprising such aqueous binder composition, process for coating a substrate, and coated substrate
CN109984692A (zh) * 2019-05-14 2019-07-09 卢相超 一种地坪漆刮平装置
US11554995B2 (en) 2020-05-27 2023-01-17 Hycrete, Inc. Chemically reactive surface-applied waterproofing for post-construction materials

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4325856A (en) 1980-01-02 1982-04-20 The Dow Chemical Company Sequential emulsion polymerization process
DE3017543A1 (de) 1980-05-08 1981-11-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Waessrige dispersionen auf basis von (meth)acrylsaeurealkylester-polymerisaten mit zwei ausgepraegten, praktisch sich nicht ueberlappenden maxima in der teilchengroessenverteilung innerhalb spezieller teilchengroessenbereiche, sowie verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3319340A1 (de) 1983-05-27 1984-11-29 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur herstellung bi- oder polymodaler waessriger kunststoffdispersionen
DE3443964A1 (de) 1984-12-01 1986-06-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von polymer-dispersionen, die blockfeste filme bilden
US4814373A (en) 1984-12-20 1989-03-21 Rohm And Haas Company Modified latex polymer composition
DE3930585A1 (de) 1989-09-13 1991-03-21 Basf Ag Waessrige kunstharzzubereitungen
GB9103649D0 (en) 1991-02-21 1991-04-10 Bp Chem Int Ltd Coalescing aids
GB9311399D0 (en) 1993-06-02 1993-07-21 Zeneca Ltd Polyester composition
GB9416709D0 (en) * 1994-08-18 1994-10-12 Allied Colloids Ltd Aqueous polymer dispersions for coating wood
WO1997031982A1 (en) 1996-03-01 1997-09-04 Eastman Chemical Company The use of alkyl 3-alkoxypropionates as coalescing agents in aqueous coating compositions
AU771383B2 (en) 1998-12-08 2004-03-18 Rohm And Haas Company Dirt pickup resistant coating binder and coatings
JP2004530738A (ja) 2001-02-22 2004-10-07 バルスパー ソーシング，インコーポレイティド 低ｖｏｃ化合物含有コーティング組成物
US20070167545A1 (en) * 2003-04-03 2007-07-19 Vocfree, Inc. Voc free latex coalescent system
BRPI0401857A (pt) 2003-06-09 2005-01-18 Rohm & Haas Composição copolimérica aquosa, e, método para a preparação de um revestimento
MXPA06011748A (es) 2005-01-05 2007-03-01 Basf Ag Composiciones de recubrimiento de polimero en emulsion con bajo contenido de voc.
GB0501854D0 (en) 2005-01-31 2005-03-09 Ici Plc Improved low VOC coating composition
US7807739B2 (en) * 2006-02-14 2010-10-05 Rohm And Haas Company Aqueous emulsion polymer
US8119717B2 (en) 2006-11-21 2012-02-21 Basf Corporation Coating composition having a low volatile organic compound content
US20090149591A1 (en) * 2007-12-07 2009-06-11 Yong Yang Paint Compositions With Low- or Zero-VOC Coalescence Aids and Nano-Particle Pigments
BRPI0907202A2 (pt) * 2008-01-31 2015-07-14 Rhodia Operations Agentes de coalescência de voc baixo
EP2133375B1 (en) * 2008-06-11 2012-09-12 Rohm and Haas Company Low VOC aqueous compositions of phosphorus acid functional polymers and polyurethanes
US8653180B2 (en) * 2008-06-11 2014-02-18 Rohm And Haas Company Aqueous compositions comprising a blend of emulsion vinyl copolymer and polyurethane dispersion

Also Published As

Publication number Publication date
US20120164467A1 (en) 2012-06-28
US9528029B2 (en) 2016-12-27
CN102558977A (zh) 2012-07-11
MX2011013609A (es) 2012-06-27
CN102558977B (zh) 2014-11-26
EP2471881B1 (en) 2014-06-18
BRPI1106899B1 (pt) 2019-11-19
EP2471881A1 (en) 2012-07-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI1106899A2 (pt) composiÇço aquosa de revestimento, mÉtodo para o fornecimento de um revestimento, e, substrato cimentÍcio
KR20170095264A (ko) 수성 코팅 조성물 및 이의 제조 방법
BRPI1102802A2 (pt) Composição coalescente, composição de revestimento aquosa, e, método para fornecer um revestimento
KR102199576B1 (ko) 벤조페논 유도체, 수성 공중합체 분산물 및 수성 코팅 조성물
JPH1192708A (ja) 建築外装塗料用エマルション組成物および該エマルション組成物を用いた建築外装塗料組成物
BR112020001458A2 (pt) composição aquosa de revestimento, processo para preparar uma composição aquosa de revestimento, e, método para preparar um revestimento
EP3918016B1 (en) Aqueous coating composition
CN113939568B (zh) 水性分散体和水性涂料组合物
CN111718629B (zh) 水性涂料组合物
CN113498431B (zh) 包括多级聚合物颗粒的水性分散体
JP7461465B2 (ja) ポリマー粒子の水性分散液
CN108699417A (zh) 可去除的水基组合物
CN115768840B (zh) 多级聚合物颗粒的水性分散体及其制备方法
CN113811551B (zh) 包括多级聚合物的水性分散体以及其制备方法
CN114846037B (zh) 多级乳液聚合物和其制备方法
CN117897422A (zh) 多级聚合物颗粒的水性分散体
HK1255229A1 (zh) 用作RORγ调节剂的经过取代的四氢喹啉酮化合
CN111954698A (zh) 水性涂料组合物

Legal Events

Date Code Title Description
B03A Publication of an application: publication of a patent application or of a certificate of addition of invention
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according art. 34 industrial property law
B06T Formal requirements before examination
B06A Notification to applicant to reply to the report for non-patentability or inadequacy of the application according art. 36 industrial patent law
B09A Decision: intention to grant
B16A Patent or certificate of addition of invention granted

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 26/12/2011, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. (CO) 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 26/12/2011, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS