BRPI1107024A2 - artigo conformado, e, partÍcula fluidizÁvel colorida - Google Patents

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Harry R Heulings
Joseph M Rokowski
Willie Lau
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Rohm & Haas
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Abstract

ARTIGO CONFORMADO, E, PARTÍCULA FLUIDIZÁVEL COLORIDA. A presente invenção fornece artigos conformados que compreendem uma ou mais camadas de compósito de (i) um vulcanizado encapsulado em uma matriz de polímero termoplástico colorido ou não colorido que contém um ou mais agentes de passivação e (ii) um material refletivo escolhido de partícula fluidizáveis coloridas de um vulcanizado encapsulado de colorante refletivo termoplástico, grânulos para telhado, grânulos para telhado encapsulados em termoplástico, matriz de polímero termoplástico colorido e combinações dos mesmos. Os artigos podem ser laminados de camadas coloridas ou refletivas sobre camadas não coloridas ou outras ou uma ou mais camadas coloridas que possuem partículas fluidizáveis coloridas estão dispersas dentro da superfície da camada de compósito mais externa ou que possuam as partículas fluidizáveis coloridas ou os grânulos estão dispersos sobre a superfície da camada de compósito ou estão aderidos às mesmas com uma resina termoplásticas. São fornecidas ripas para telhado.

Description

"ARTIGO C0NF0RMAD0, Ε, PARTICULA FLUIDIZAVEL COLORIDA"
A presente inven9ao refere-se a artigos conformados refletivos solares que compreendem polimeros termoplasticos e vulcanizados, tal como borracha de pneu moida a processos de prepara9ao dos mesmos. Mais especificamente, a presente inven^ao refere-se a filmes refletivos e artigos em multicamada que compreendem vulcanizados encapsulados em polimero termoplastico provenientes de uma corrente de descarte ou de reciclagem e a metodos para a forma9ao dos mesmos partindo de particulas fluidizaveis estaveis em armazenagem.
Borracha descartada ou vulcanizada, tal como borracha de pneu moida, podem manter muitas das propriedades mecanicas da borracha nova; no entanto, os meios eficazes de reutiliza9ao de tal sucata foram limitados a cargas para pavimento e a revestimento para ο solo para uso em areas de recrea9ao ou em materials paisagisticos. Permanece uma necessidade de se converter vulcanizado de sucata para mais usos capturando maior parte do valor dos materials no vulcanizado.
As ripas de asfalto se baseiam em granulos incrustados para fornecer Refletancia Solar; no entanto, a Refletancia Solar em ripas convencionais e baixa (〜20 %) principalmente por causa da cor negra exposta na base do substrato de asfalto exposto entre os granulos e a rugosidade da ripa contribui para a multipla difusao da luz. Foi provado que a varia^ao da cor do substrato de asfalto e impraticavel por causa das restrigoes de fabricagao e de material; por exemplo, e dificil tornar a cor do asfalto mais clara pela adi9ao de pigmentos brancos tal como dioxido de titanio porque sao necessarias grandes quantidades do pigment。para neutralizar a cor negra do asfalto desse modo aumentando ο custo. A adigao de pigmentos ao asfalto fundido tambem contribui para a alta viscosidade quando ο asfalto e processado. Alem disso, os granulos convencionais para as ripas para ο teto sao de modo geral feitos de ceramica; os granulos nao aderem bem a ripa ou ao substrato e os elementos irao remover tais granulos com ο passar do tempo.
A Patente U.S. n°. 7.670.668 B2, de Greaves e outros, divulga revestimentos para teto em multicamada feitos sem granulos para ο telhado em que uma placa para teto revestida compreende uma placa para teto revestida com um material organico para revestimento, uma camada refletiva que compreende uma camada de um material refletivo que recobre e em contato continuo com a superficie superior da placa para teto e uma camada resistente as intemperies que compreende uma camada de um material resistente as intemperies que recobre uma superficie superior da camada refletiva. A camada resistente as intemperies e a camada refletiva podem ser um e ao mesmo tempo pode compreender um polimero, pigmentos refletivos e agentes de opacificagao. Os revestimentos divulgados derivam as suas propriedades mecanicas da placa para ο teto e nao da camada resistente as intemperies nem da camada refletiva. Consequentemente, os revestimentos de Greaves necessitam pelo menos de duas camadas e as propriedades mecanicas das partes resistentes as intemperies e as partes refletivas dos revestimentos de Greaves sao limitados as propriedades mecanicas de um material para revestimento.
Os presentes inventores se esforparam para resolver ο problema de fornecer artigos conformados refletivos solares que possuem uma parte refletiva duravel e que pode ser fornecida em um processo simples que usa equipamento convencional para processamento no minimo mimero possivel de camadas de composito.
De acordo com a presente ίηνεηςδίο, os artigos conformados refletivos ou coloridos compreendem uma ou mais camadas de composito de i) um vulcanizado, de preferencia, um vulcanizado descartado, tal como borracha de pneu moida (GTR), encapsulada em uma matriz de polimero termoplastico colorido ou nao colorida que contem um ou mais agentes de passiva9ao, (ii) um material refletivo escolhido entre particulas fluidizaveis coloridas de um vulcanizado encapsulado em um colorante refletivo termoplastico, de preferencia um vulcanizado descartado, tal como borracha de pneu moida (GTR), granulos para tetos, granulos para tetos encapsulados em termoplastico, a matriz de polimero termoplastico colorido e combinapdes dos mesmos e, (iii) opcionalmente, incluindo uma gaze ou refor^o de fibra revestido com a matriz de polimero termoplastico.
Nos artigos conformados da presente invenpao, as particulas fluidizaveis coloridas podem estar dispersas dentro da superficie de uma camada de composito colorida ou, de preferencia nao colorida ou das particulas fluidizaveis coloridas e/ou de outros materials refletivos estao dispersas na superficie da camada de composito ou estao aderidas a mesma com uma resina termoplastica.
Similarmente, nos artigos conformados da presente inver^So, os granulos para ο telhado podem estar dispersos sobre a superficie de uma camada de composito colorida ou, de preferencia nao colorida aderidos a mesma ou com uma resina termoplastica ou encapsulados em uma resina termoplastica que compreende um agente de passivagao para obter os granulos para ο telhado encapsulados em termoplastico que podem estar dispersos sobre a superficie da camada de composito ou sobre uma ripa convencional. Os granulos para ο telhado encapsulados em termoplastico tambem podem compreender aditivos, tais como pigmentos refletivos de IV, colorantes organicos ou corantes, antimicrobianos, tais como, por exemplo, biocidas organicos anti algas, particulas de Cu ou de Ag.
Os artigos conformados da presente invengao podem compreender um laminado de uma ou mais camada negra que possua uma camada refletiva no topo.
As camadas de artigos conformados podem ser obtidas
partindo de vulcanizado encapsulado em polimero termoplastico 100 % colorido, isto e, partindo de particulas fluidizaveis 100 % coloridas ou de uma mistura iimida em que os solidos na mistura umida sao vulcanizados encapsulados em polimero termoplastico colorido; a mistura umida consiste em particulas iamidas.
As camadas de artigos conformados podem ser obtidas partindo de vulcanizados encapsulados em polimero negro nao colorido / nao colorido, isto e, de vulcanizado encapsulado em polimero 100 % termoplastico ou em uma mistura iimida que contem os mesmos.
Os artigos conformados da presente invenfao podem ser usados como ripas para teto ou para cobertura de teto.
Os artigos conformados da presente ίηνεηςείο sao pelo menos substancialmente livres de plastificante ou nao contem plastificante adicionado.
Os artigos conformados da presente invengao ou qualquer camada dos mesmos podem compreender ate 89,95 % em peso, baseado em solidos totals, de um material vulcanizado ou vulcanizado descartado ou sucata ou, de preferencia, 50 % em peso ou mais, de preferencia ate 79,95 % em peso ou tao baixo quanto 35 % em peso.
As camadas coloridas de artigos conformados da presente invengao podem compreender ate 89,85 % em peso, baseado em solidos totais, de um material vulcanizado ou vulcanizado descartado ou sucata ou, de preferencia, 60 % em peso ou mais, de preferencia, ate 79,95 % em peso ou tao baixo quanto 35 % em peso. Consequentemente, as camadas ou os artigos conformados podem compreender 100 % das particulas fluidizaveis coloridas ou uma mistura iimida para obter tais particulas fluidizaveis coloridas desde que a quantidade de polimero termoplastico na camada ou no artigo compreenda 100 % em peso ou mais, baseado em solidos totais na camada ou no artigo. Os artigos conformados da presente invenfao ou qualquer camada dos mesmos, podem compreender desde 0,05 ate 3,0 % em peso, baseado em solidos totais de um ou mais agentes de passivaQao ou, de preferencia 0,1 % em peso ou mais, de preferencia, ate 1 % em peso.
A Refletancia Solar (SR) inicial dos artigos conformados da presente inven^ao e de 30 % ou mais alta, de preferencia, de 40 % ou mais alta ou ate de 90 % e a emissividade termica (TE) inicial e de 70 % ou mais alta, de preferencia de 80 % ou mais alta ou de ate 95. Em contraste, a refletividade solar inicial de uma ripa granulada pode ser tao baixa quanto 9 %. Classifica9oes mais altas de SR podem ser obtidas usando-se maiores particulas de vulcanizado em uma mistura iimida colorida ou maiores particulas fluidizaveis coloridas, usando mais de tais particulas, usando menos vulcanizado e mais colorante e por inclusao de granulos altamente refletivos solares no artigo conformado composito. Tais granulos sao encapsulados em polimero termoplastico que compreende um agente de passiva^ao.
Alem disso, de acordo com a presente ίηνεηςειο, uma particula fluidizavel colorida ou particula cada particula em um pluralidade das mesmas compreende uma particula estavel em armazenagem encapsulada em uma mistura de i) um polimero termoplastico, ii) um pigment。refletivo de infra-vermelho (IV),um pigmento visivelmente refletivo que possui um indice de refragao no ar de 1,7 ou mais ou um agente de opacifica9ao e iii) um agente de passiva9ao, tal como um metal ou um composto multivalente, por exemplo, um sal ou um oxido de metal. O agente de passiva9ao pode ser usado em quantidades de desde 0,1 ate 3,0 % em peso, baseado em solidos totais, de preferencia, de 1,0 % em peso ou menos.
Os granulos para teto encapsulados em termoplastico da presente inven9ao compreendem os granulos para teto encapsulados em uma mistura de i) um polimero termoplastico e ii) um agente de passiva9ao. O agente de passiva?ao pode ser usado em quantidades de desde 0,1 ate 3,0 % em peso, baseado em solidos encapsulados totais, de preferencia, de 1,0 % em peso ou menos. As particulas fluidizaveis coloridas da presente inven^ao sao pelo menos substancialmente livres de plastificante ou nao contem plastificante adicionado.
Os granulos para ο telhado encapsulados em termoplastico da presente inven9ao podem ou nao conter plastificante adicionado.
As particulas fluidizaveis coloridas da presente ΐηνεηςδο podem compreender desde 5 ate 65 % em peso, baseado em solidos totais nas particulas fluidizaveis coloridas ou 49,95 % em peso ou menos ou, de preferencia, 10 % em peso ou mais ou, de preferencia, ate 30 % em peso de resina termoplastica para garantir solidez a cor.
As particulas fluidizaveis coloridas da presente inven^ao podem compreender desde 5 ate 94,85 % em peso, baseado em solidos totais nas particulas fluidizaveis de particulas de vulcanizado ou, de preferencia, 35 % em peso ou mais ou, de preferencia 50 % em peso ou mais, mais preferivelmente, ate 89,95 % em peso.
As particulas fluidizaveis coloridas da presente inver^ao podem compreender desde 0,05 ate 3,0 % em peso, baseado em solidos totais, de um ou mais agentes de passivagao ou, de preferencia, de 0,1 % em peso ou mais, de preferencia ate 1 % em peso.
Os granulos para ο telhado encapsulados em termoplastico da presente invenpao tambem compreende desde 10 ate 95 % em peso ou, de preferencia, de ate 90 % em peso ou, de preferencia de 50 % em peso ou mais de granulos para ο teto, baseado em solidos totais dos granulos para ο telhado encapsulados em termoplastico. Os granulos para ο telhado encapsulados em termoplastico tambem podem ser coloridos e compreendem um pigmento refletivo de infra-vermelho (IV), um pigmento ou colorante ou um agente de
opacificagao. Para garantir que eles sejam compativeis com a camada de composito da presente inven^ao, os granulos para ο telhado encapsulados em termoplastico podem compreender um polimero termoplastico que compreenda grupos funcionais reativos, por exemplo, grupos reticulaveis tais como, por exemplo, grupos alila ou acetoacetoxi, podem ser incorporados ao polimero termoplastico.
Em outro aspecto ainda, a presente ΐηνεηςειο compreende ripas, tais como ripas que compreendem placa de vidro revestida com asfalto, que possuam dispersas nas mesmas os granulos para ο telhado encapsulados em termoplastico.
Os artigos conformados da presente invengao podem ser formados por metodos de mistura em fase solida (SPM) que compreende a mistura i) de uma ou mais emulsdes de um polimero termoplastico, ii) particulas de um ou mais vulcanizado que possua um tamanho da particula da peneira de desde 10 ate 800 μηι, de preferencia, de 400 μηι ou menor, ou de preferencia de 60 μιη ou mais, iii) desde 0,05 ate 3,0 % em peso, de preferencia, de ate 1,0 % em peso, baseado em solidos totais, de um agente de passiva9ao, por exemplo, um metal ou um composto multivalente e, opcionalmente, iv) um colorante ou uma dispersao de colorante, para formar uma mistura iimida que inclua um vulcanizado encapsulado em polimero termoplastico, opcionalmente, secagem da mistura iimida para formar uma particula de vulcanizado encapsulada e processamento termoplastico da mistura iimida ou das particulas fluidizaveis encapsuladas em vulcanizado para formar uma camada composita, tal como uma folha.
Alternativamente, a mistura iimida que inclui vulcanizado encapsulado em polimero termoplastico ou as particulas fluidizaveis encapsuladas em vulcanizado podem ser processadas termoplasticamente para formar uma folha e granulos, tais como particulas fluidizaveis coloridas podem aderidas aos mesmos por prensagem sob calor ou com um adesivo termoplastico transparente, tal como qualquer massa fundida ou emulsao de polimero termoplastico.
As particulas fluidizaveis coloridas para uso na camada composita ou como granulos para ο telhado podem ser formadas por metodos SPM. No entanto, ο vulcanizado usado para obter as particulas fluidizaveis coloridas possui um tamanho da particula de peneira de desde 40 μιη ate 3.000 μηι, de preferencia de 200 μηι ou mais ou de 1.200 μηι ou menor. As particulas fluidizaveis coloridas resultantes podem possuir um tamanho da particula de peneira de desde 50 μηι ate 4.000 μηι.
A nao ser se for indicado de outra maneira, qualquer termo que contenha parenteses refere-se, alternativamente, ao termo global como se nao estivessem presentes os parenteses e ο termo sem os mesmos (isso e, que exclui ο conteiido dos parenteses) e as combinagoes de cada alternativa. Desse modo, ο termo "(met) acrilico" refere-se a qualquer um de acrilico, metacrilico e misturas dos mesmos.
Todas as faixas sao inclusivas e combinaveis. Por exemplo, uma propor^ao de desde 35 ate 90 % em peso, baseado em solidos totals ou, de preferencia 50 % em peso ou mais ou, de preferencia, ate 70 % em peso, inclui faixas de desde 35 ate 90 % em peso, desde 35 ate 50 % em peso, desde ate 70 % em peso, desde 50 ate 70 % em peso, desde 50 ate 90 % em peso, e desde 50 ate 90 % em peso.
Como usado neste caso, ο termo "acrilico" refere-se a materials obtidos partindo de uma grande propor^ao de acrilato, metacrilato, acido acrilico ou metacrilico ou monomeros, polimeros ou resinas de (met) acroleina.
Como usado neste caso, a expressao "aquosa" inclui agua e misturas que compreendam 50 % em peso ou mais de agua em uma mistura de agua com solventes misciveis em agua. Como usado neste caso, a expressao "colorante" significa um colorante, um pigmento ou um corante.
Como usado neste caso, a expressao "emulsao de um polimero termoplastico" refere-se a qualquer fluido em duas fases em que a fase continua e aquosa e a fase dispersa e um polimero termoplastico, inclusive produtos de polimerizagao em emulsao e polimeros emulsificados em agua. As expressSes "emulsao" e "dispersao" podem ser usadas intercambiavelmente.
Como usado neste caso, a expressao "particulas fluidizaveis" refere-se a qualquer composigao de particulas, sem levar em conta ο teor de umidade, que possa ser fluidizada como particulas individuals em um leito fluidizado a temperatura e pressao ambientes sem secagem adicional das particulas que usam ο leito fluidizado ou qualquer outro metodo de secagem.
Como usado neste caso, ο termo "maior proporgao" significa 50 % em peso ou mais de um dado material ou de uma dada composigSo.
Como usado neste caso, ο termo "multivalente" inclui grupamentos divalentes e de Valencia mais alta.
Como usado neste caso, ο termo "poliester" significa um produto de condensagao de polimeriza^ao de lactonas ou de reagentes carboxilicos flmcionais di- ou superiores com diois ou poliois.
Como usado neste caso, a nao ser se for indicado de outra
maneira
ο termo "polimero" inclui, independentemente, homopolimeros, copolimeros, terpolimeros, copolimeros em bloco, copolimeros segmentados, copolimeros de enxerto e qualquer mistura ou combinagao dos mesmos.
Como usado neste caso, ο termo "tamanho da particula da peneira" refere-se ao tamanho da particula de um material que passasse
completamente (〜1OO % em peso) atraves de uma peneira de malha do dado tamanho da particula. Por exemplo, uma amostra de vulcanizado descartado ou de particulas de GTR que passem completamente atraves de uma peneira de tamanho de 250 μηι (60 mesh) e citado como tendo um tamanho da particula da peneira de 250 μιτι. Para um dado material, um tamanho da particula da peneira sera maior do que ο tamanho da particula medio em peso do mesmo material.
Como usado neste caso, ο termo "Refletancia Solar" (SR) significa a refletancia de energia solar pelas superficies, por exemplo, tetos altamente refletivos (alto albedo), superficie externa do predio e foram do ar ambiente em torno do predio. A SR e expressa como uma fragao decimal ou como uma percentagem. A SR έ medida usando ASTM Cl549-09 (2009) Standard Test Method for Determination of Solar Reflectance Near Ambient Temperature Using a Portable Solar Reflectometer como a proporgao de energia solar refletida em uma escala de 0,0 (sem energia refletida) ate 1,0 (100 % de energia refletida).
Como usado neste caso, ο termo "Thermal Emittance (TE) significa a emissividade termica de energia solar de uma superficie,isto e, de uma superficie de um artigo conformado, expressa como a proporpSo de fluxo termico radiante emitido por um material por um radiador de corpo negro a mesma temperatura. A TE έ medida usando-se ASTM C1371 — 04a Standard Test Method for Determination of Emittance of Materials Near Room Temperature Using Portable Emissometers (2004) (Metodo Teste Padrao para a Determinagao de Emitancia de Materials Proximo a Temperatura Ambiente Usando Medidores de Emissao Portateis sob condigoes de laboratorio controladas de temperatura ambiente e Umidade Relativa de 50 % como a propor9ao relativa de energia que e radiada de volta para a atmosfera e e expressa em uma escala de 0,0 ate 1,0. Os valores de emissividade podem ser expressos como uma frapSo decimal ou como uma percentagem. Niimeros superiores indicam transferencia de calor mais rapida. Como usado neste caso, ο termo "substancialmente livre de plastificante" refere-se a uma composi^ao que nao possui plastificante adicionado ou que compreenda menos do que 0,5 % em peso ou, de preferencia, menor do que 1000 ppm de qualquer ester, ftalato, benzoato ou outro plastificante conhecido para polimeros.
Como usado neste caso, a nao ser se for indicado de outra maneira, ο termo "temperatura de transi9ao vitrea" ou "Tg" refere-se a temperatura de 仕ansi^ao vitrea de um material como determinado por Calorimetria Diferencial de Varredura (TA Instrument model Q-1000) que investiga entre 一 90 0C e 150 0C a uma velocidade de 20 0C /minuto. A Tg e ο ponto de inflexao da curva.
Como usado neste caso, a nao ser se for indicado de outra maneira, ο termo "temperatura de transi9ao vitrea calculada" ou "Tg calculada" refere-se a temperatura de transigao vitrea de um material como determinado pela Equagao de Fox como descrito por Fox em Bulletin of the American Physical Society, 1, 2, pagina 123 (1956).
Como usado neste caso, ο termo "solidos totals" exclui liquidos de qualquer material ou ingrediente sem ser ο ingrediente para ο qual ο teor e citado que pode ser em parte liquido. Desse modo, uma mistura de 50 partes em peso de particulas de vulcanizado (a 100 % de solidos), 0,75 parte em peso de agente de passivafao (a 100 % de solidos) e 50 partes em peso de emulsao de um polimero termoplastico (a 50 % de solidos) compreende aproximadamente 66 %, baseado em solidos totais, de vulcanizado, 1 %, baseado em solidos totais, de agente de passivagao e 33 %, baseado em solidos totais, de polimero termoplastico ate se a mesma mistura compreender aproximadamente 49 % em peso de emulsao de polimero termoplastico, baseado em solidos totais.
Como usado neste caso, a nao ser se for indicado de outra
maneira, ο termo "tamanho da particula medio em peso" refere-se ao tamanho da particula medio em peso de um material como determinado usando uma tecnica de difusao da Iuz com um Malvern Mastersizer 2000™ Particle Size Analyzer (Malvern Instruments Ltd., Malvern, Worcestershire, UK). Os materials podem incluir particulas que sao polimeros coagulados ou floculados e aglomerados de polimeros.
Os artigos conformados com particulas de vulcanizado encapsulado em polimero termoplastico preparados por Misturagao em Fase Solida (SPM) e que incluem particulas fluidizaveis coloridas de vulcanizado encapsulado em polimero termoplastico possuem Refletancia Solar (SR) em excesso de 40 % e podem ser melhorados ainda por incrusta9ao de granulos refletivos sobre as superficies. Os materials tais como latex acrilico e GTR resistentes as intemperies e duraveis em ultravioleta (UV), assim poucos, se alguns granulos para ο telhado precisam ser adicionados as ripas ou aos revestimentos do teto de acordo com a presente invengao. Ao mesmo tempo, os artigos conformados da presente invengao fornece estetica, como uma cor e um padrao similares como ripas granuladas e permitem uma refletancia solar inicial muito mais alta do que seu analogo que contem granulo. Alem disso, como as ripas sao termoplasticas (sem gaze), elas podiam potencialmente ser re recicladas. Alem disso, os metodos da presente invengao permitem a obten9ao de particulas fluidizaveis coloridas e de artigos conformados que possuem uma ampla faixa de cores para aparencia desejavel, por exemplo, para imitar a estetica visual da cor da ripa sem usar os granulos inorganicos convencionais. Os metodos de SPM para obten9§io dos artigos conformados permite ο uso de equipamento convencional para mistura, tais com um misturador de alto cisalhamento e um secador de leito fluidizado e possuem uma ampla tolerancia de processamento.
As particulas fluidizaveis de vulcanizado encapsulado, os granulos para ο telhado encapsulados em termoplastico e as particulas fluidizaveis coloridas da presente ίηνεηςδο compreendem um agente de passivafao, que permite que as particulas se fluidizem no secador sem aderir ao equipamento e elas permanecem em um estado granular apos a secagem e durante a armazenagem.
Sendo que os granulos para ο telhado encapsulados em termoplastico nao requerem um revestimento de silicato, eles podem incluir aditivos de baixo custo tal como ο opacificante que nao pode ser usado nos processos a alta temperatura usados para obter os granulos para ο telhado convencionais
Isto diminui ο custo de fabrica9ao dos granulos para ο telhado por diminuifao do consumo de energia. Por exemplo, os granulos podem ser obtidos partindo de rocha ou ceramica moida ou pulverizada sem nenhum revestimento de silicato ou processo do mesmos.
De acordo com a presente inven^ao, os artigos conformados que compreendem vulcanizado reutilizado ou sucata fornecem excelentes propriedades mecanicas mesmo apesar dos simples metodos de SPM usados para obter os artigos conformados.
Os vulcanizados adequados podem compreender, por exemplo. borracha moida para pneu (GTR), borracha de estireno butadieno, borracha de etileno propileno-dieno (EPDM), borracha de butadieno, borracha natural, misturas das mesmas e combinagSes das mesmas, inclusive vulcanizados descartados. Os vulcanizados descartados adequados podem ser obtidos, por exemplo, na forma fragmentada ou moida ou como uma sucata de borracha criogenicamente moida. O vulcanizado de sucata de borracha pode compreender cargas e impurezas tais como finos de malha de metal.
Cada camada de artigo conformado pode ser feita de O a 100 % em peso, baseado em solidos totais na camada, de vulcanizado encapsulado em polimero termoplastico, tal como 10 % em peso ou mais ou 90 % em peso ou menos, com desde O ate 100 % em peso, tal como 10 % em peso ou mais
ou 90 % em peso ou menos de particulas fluidizaveis coloridas ou de mistura iimida colorida que inclui vulcanizado encapsulado em polimero termoplastico.
Os artigos conformados da presente inven9ao podem compreender 100 % em peso de particulas fluidizaveis coloridas ou de mistura iimida colorida que inclui vulcanizado encapsulado em polimero termoplastico em uma iinica camada ou em um ύηίοο artigo ou como uma camada refletiva de um laminado.
De preferencia, as particulas fluidizaveis coloridas ou ο vulcanizado encapsulado em polimero termoplastico, isto e, como uma mistura iimida, compreendem duas ou mais camadas de polimero termoplastico coloridos, em que uma ou mais camada compreende pigmento refletivo infra-vermelho (IV), por exemplo, pigmentos refletivos Cool Color™ ou Eclipse ™ da Ferro (Cleveland, OH); pigmentos refletivos visivelmente refletivos que possuem um indice de refra9ao no ar de 1,7 ou mais alto, por exemplo, oxido de ferro vermelho; agente de opacificagao, por exemplo, TiO2 ou misturas dos mesmos. Os agentes de opacifica9ao podem incluir qualquer pigmento ou colorante que seja visivelmente branco em um filme seco e possui um indice de refragSo no ar de 1,7 ou mais; pigmentos refletivos IV incluem qualquer outro pigmento ou colorante que possua um indice de refragao no ar de 1,7 ou mais que reflita Iuz nas regides de comprimento de onda de 0,7 ou de 2,5 microns. De preferencia, a primeira camada de polimero termoplastico contem um agente de opacificagao para melhorar a refletancia da cor.
Os agentes de passivagao iiteis na presente invengSo podem incluir metais ou compostos multivalentes conhecidos, tais como, por exemplo, hidroxido de calcio, cloreto de sodio ou cloreto de ferro, isto e, FeCl3, sulfato de ferro (ferroso), isto e, Fe(SO4)3, aliimen, isto e, Al2(SO4)3, sulfato de magnesio, aluminato de sodio e misturas dos mesmos. De preferencia, ο agente de passivapao e de cloreto calcio ou aliimen ou contem calcio, ferro ou aluminio.
Na presente invengao, os agentes de passivagao deviam ser usados em quantidades tais que eles nao coloram nem branqueiem os artigos conformados ou as composites obtidas partindo dos mesmos nem atrapalhem ο fluxo da massa fondida e ο processamento; no entanto, eles deviam ser usados em quantidades tais que eles auxiliem a coalescencia do polimero termoplastico em torno do vulcanizado e fomegam um efeito de passiva9ao, de antiaglomeragao. Os agentes de passiva9ao podem ser combinados com uma emulsao de um polimero termoplastico, com particulas de vulcanizado durante a mistura na fase solida ou, de preferencia, com uma mistura iimida de vulcanizado e de polimero termoplastico para completar a formagao da mistura iimida. As quantidades adequadas estao na faixa de desde 0,05 ate 3,0 % em peso, baseado em solidos totais, independentemente, no vulcanizado encapsulado ou nas particulas fluidizaveis coloridas, de preferencia, 0,1 % em peso ou mais ou, de preferencia, de 1,0 % em peso ou menos, mais preferivelmente, de 0,8 % em peso ou menos.
Para garantir a sua eficiencia, os agentes de passivagao podem ser fmamente divididos, de modo a possuir um tamanho da particula medio em peso (determinado por difusao da luz) de 600 μπι ou menos, ou, de preferencia, de 400 μπι ou menos. Materials mais grossos, tal como alumen, podem ser quebrados ou moidos ate um tamanho da particula adequado ou eles podem ser dissolvidos em agua ou em solvente aquoso.
Para bloquear a cor do vulcanizado encapsulado, que e habitualmente preta, em artigos conformados compositos, ο artigo conformado compreende particulas fluidizaveis coloridas termoplasticamente processadas ou uma mistura iimida colorida que pode ser de qualquer cor desde que ο colorante opacifique eficazmente ο vulcanizado encapsulado. Consequentemente, ο colorante pode ser escolhido entre pigmentos e colorantes que possuam um indice de refra^ao no ar de 1,7 ou mais alto, tal como oxido de cromo (verde); agentes de opacifica^ao que possuam um indice de refrafao no ar de 1,7 ou mais alto, tais como TiO2 (branco); pigmentos refletivos do infra-vermelho (IV), tal como Ferro Green 24-10204 (Ferro, Cleveland, OH); pigmentos visivelmente refletivos que possuem um indice de refrapao no ar de 1,7 ou mais alto, por exemplo, oxido de ferro vermelho ou oxidos de metal que possuem um indice de refragao no ar de 1,7 ou mais alto e dispersdes organicas de cor combinadas com agentes de opacificafao, tal como dispersao de cor verde ftalo com TiO2.
Os agentes de opacifica9ao adequados podem incluir, por exemplo, dioxido de titanio, oxido de zinco, litoponio, oxido de antimonio e esfera oca ou espago vazio que contenha pigmentos polimeros.
Em geral, a quantidade de colorante em um artigo conformado refletivo ou colorido pode estar na faixa de desde 0,1 ate 40 % em peso baseado em solidos totais usados para obter as particulas fluidizaveis coloridas, de preferencia, 1 % em peso ou mais, ou, de preferencia, 5 % em peso ou mais ou, de preferencia ate 25 % em peso.
Na presente inven^ao, os polimeros termoplasticos adequados podem compreender uretanas, poliesteres, polimeros contendo silicio, ou de preferencia, qualquer polimero acrilico ou vinilico, tais como polimeros de acrilico-estireno ou polimeros de estireno. Os polimeros acrilicos ou vinilicos preferidos podem ser escolhidos entre qualquer polimero que compreenda ο produto da rea9ao de 25 % em peso ou mais de um monomero acrilico. Mais preferivelmente, ο polimero acrilico ou vinilico pode ser escolhido entre um copolimero em suspensao, um polimero que compreende ο produto de copolimerizagao de um primeiro monomero acrilico ou vinilico que possua uma temperatura de transipao vitrea (Tg) medida de 20 0C ou menor com um monomero copolimerizavel que possui uma Tg de pelo menos 20 0C maior do que a Tg do primeiro monomero acrilico ou vinilico e um polimero em emulsao metaestavel e misturas dos mesmos.
O polimero termoplastico usado para obter ο vulcanizado encapsulado e as particulas fluidizaveis coloridas ou os granulos encapsulados podem ser os mesmos ou diferentes e e, de preferencia, ο mesmo.
Para se conseguir um equilibrio das propriedades de dureza e de tra9ao em artigos conformados obtidos; tais como ripas e filmes para base de telhado, com flexibilidade e propriedades de resistencia as intemperies, os polimeros teraioplasticos para ο vulcanizado encapsulado pode compreender ο produto de copolimeriza9ao de um primeiro monomero acrilico ou vinilico que possui uma temperatura de transi9ao vitrea (Tg) de 20 0C maior do que a Tg do primeiro monomero acrilico ou vinilico, tal como ο metacrilato de metila (MMA) ou estireno.
Para a obtengao de artigos conformados que possuem alta resistencia a tra^ao, ο vulcanizado encapsulado e, se desejado, as particulas fluidizaveis coloridas, podem compreender polimero termoplastico que possua uma Tg de 20 0C (pode querer reafirmar isso como um valor de Tg menor do que 20 0C ou como uma Tg media em peso para abranger os polimeros de cerne e carca^a) ou mais alta ou ser reforgado com gaze ou fibra.
Os artigos conformados da presente invengao podem assumir a forma de uma camada de composito de uma composigao de vulcanizado encapsulada em polimero termoplastico refletivo que compreende particulas fluidizaveis coloridas para tornar refletivos os artigos conformados. As particulas fluidizaveis coloridas se compactam e formam um aspecto granular matizado similar parecendo ripas asfalticas, embora ao mesmo tempo
aumentando significativamente a Refletancia Solar. Tal camada de composite pode opcionalmente incluir gaze reforgada, tais como poliester, fibra de vidro, nylon ou tecido de fibra de metal ou telas de falso tecido.
Os artigos conformados da presente inven^ao sao termoplasticos; assim, os artigos podem ser soldados a quente ou laminados juntamente com outros artigos similares ou com outras camadas de plastico, de metal, de falso tecido e de tecido. Em um exemplo, os artigos conformados podem compreender uma camada de topo que compreende particulas fluidizaveis coloridas processadas termoplasticas e vulcanizado encapsulado para obter uma camada composta refletiva sobre com a camada de fundo compreendendo vulcanizado encapsulado negro.
Com os granulos, os artigos conformados da presente ίηνεηςείο podem incluir uma camada que compreende vulcanizado negro encapsulado, laminados do mesmo ou vulcanizado encapsulado revestido ou gaze que possui particulas fluidizaveis coloridas como granulos prensados no topo da camada negra ou prensados na camada negra para formar filme, criando desse modo um artigo conformado livre de granulado que possui uma aparencia matizada como se tivesse granulos sobre ela.
Quando os artigos conformados possuem granulos ou particulas fluidizaveis coloridas prensados sobre os mesmos, os granulos adequados para uso na obtei^So dos artigos conformados da presente ίηνεηςίο podem compreender particulas fluidizaveis coloridas, granulos inorganicos convencionais, granulos para telhado encapsulado em termoplastico ou misturas dos mesmos.
Os granulos precisavam ser usados para fornecer a cobertura da superficie para obstruir a parte inferior do substrato, por exemplo, na faixa de desde 0,04 g/cm2 ate 0,16 g/cm2 Os granulos menores de tamanho da particula da peneira menor do que 800 μπι recobrem mais eficazmente e podem ser usados em quantidades de ate 0,1 g/cm2. Os granulos de um maior tamanho da particula da peneira podem ser usados em quantidades de ate 0,16 g/cm2
De preferencia, para obter melhor cobertura do granulo, podem ser usados granulos de dois tamanhos de particula diferentes, por exemplo, uma mistura de granulos que possui uma propoi^ao do tamanho da particula da peneira de 1,5 : 1 ou mais alta e ate 15,0 : 1. Tal mistura pode compreender desde 1 ate 99 partes em peso, baseado no peso total de granulos, dos granulos maiores ou, de preferencia, de 30 a 70 partes em peso e de desde 1 ate 99 partes em peso, baseado no peso total dos granulos, dos granulos menores ou, de preferencia, de 30 a 70 partes em peso. As quantidades adequadas de colorantes dependem do tamanho da particula do vulcanizado e do efeito desejado da cor e do custo Os colorantes organicos podem ser usados em quantidades menores do que 5 % em peso ou tao pequenas quanto 0,1 % em peso, baseado em solidos totais nas particulas fluidizaveis coloridas; no entanto, para tornar opaca uma camada de encapsula9ao, os colorantes organicos de pelo menos uma camada da particula fluidizavel colorida da presente inven9ao sao combinados com agentes opacificantes, pigmentos refletivos de IV ou outros colorantes inorganicos que possuem um indice de refragao de 1,7 ou mais alto, habitualmente em uma dispersao colorante, para tornar opacificantes os colorantes organicos. A proporgSo de colorante organico para os agentes opacificantes, pigmentos refletivos de IV ou colorantes inorganicos pode estar na faixa de desde 0,1 : 1 ate 2 : 1, baseado no peso total de colorante ou de solidos de pigmento.
Na mistura em fase solida, quando usado na forma de uma dispersao colorante, tal como quando forem usados colorantes organicos, a mistura iimida usada para formar particulas fluidizaveis coloridas pode compreender tais dispersoes na quantidade de desde 0,3 ate 50 % em peso, baseado em solidos totais na mistura iimida, de preferencia, 1 % em peso ou mais ou, de preferSncia ate 35 % em peso ou, de preferencia, de 5 % em peso ou mais.
Os tensoativos nao ionicos (Dow Chemical Co., Midland, MI) e os dispersantes de sal de acido poli (met) acrilico, por exemplo, Tamol™ (Dow Chemical Co., Midland, MI) que sao poliacidos de acido (met) acrilico (AA ou MAA) ou acidos / copolimeros neutralizados com sodio, potassio ou amonia ajudam a distribuir uniformemente em uma emulsao ou em uma dispersao.
As particulas fluidizaveis cOloridas ou a mistura iimida que inclui vulcanizado encapsulado em polimero termoplastico ύίϋ para obte-las podem ter uma iinica camada de polimero termoplastico que inclui algum agente opacificante ou oxido inorganico refletivo de IV, opcionalmente, combinado com outro colorante, tal como um pigmento ou um corante.
Para melhorar a cor e a refletancia solar, as particulas fluidizaveis coloridas ou a camada iimida para obter de preferencia duas ou mais camadas de polimero termoplastico, tal que eles tambem compreendam um ou mais agentes opacificantes em uma ou mais camada intermediaria de polimero termoplastico. Em particulas fluidizaveis coloridas que possuem miiltiplas camadas de polimero termoplastico, cada tal camada compreende um agente opacificante, um pigmento refletivo de IV ou outro pigmento que possui um indice de refra^ao de 1,7 ou mais alto.
Exemplos de particulas fluidizaveis coloridas que possuem duas ou mais camadas de polimero termoplastico sao particulas fluidizaveis coloridas que possuem uma ou mais primeira ou camada intermediaria opaca de polimero termoplastico e uma camada externa de polimero termoplastico colorido e particulas fluidizaveis refletivas solar e IV que compreendem uma ou mais camadas de polimero termoplastico cada uma compreendendo pigmento refletivo e infra-vermelho. As particulas fluidizaveis coloridas usadas para obter os artigos conformados podem possuir um tamanho da particula da peneira de desde 50 ate 4.000 μπι.
Nos vulcanizados usados para obter as particulas fluidizaveis coloridas da presente ίηνεηςειο, maiores tamanhos da particula de vulcanizado aumentam a quantidade de cor da superficie ο que aumenta a refletividade e diminui ο custo da materia-prima comparado com menores tamanhos da particula de vulcanizado, ο que pode requerer crio moagem. Consequentemente, ο tamanho preferido da particula de vulcanizado para uso nas particulas fluidizaveis coloridas esta na faixa de desde 200 ate 1200 μηι.
Alem disso, ο tamanho preferido da particula de peneira de particulas fluidizaveis coloridas, de 200 ate 1200 μηι, permite a obtengao de artigos conformados mais espessos para telhados e melhor refletividade como uma fungao da cobertura ou da concentra9ao da area superficial.
As menores particulas de vulcanizado aumentam a resistencia da telha, e elonga^ao e a resistencia a ruptura. Consequentemente, ο tamanho preferido da particula de peneira para particulas de vulcanizado usadas para obter os vulcanizados encapsulados em polimero termoplastico da presente invengao, isto e, aqueles que nao contem colorantes, esta na faixa de desde 45 ate 800 μιτι.
Os artigos conformados podem ser formados por metodos de mistura em fase solida (SPM) que compreende misturar as particulas de um ou mais vulcanizado, de preferencia, de um vulcanizado descartado, tal como borracha moida de pneu e uma ou mais emulsoes de um polimero termoplastico na presenpa de um ou mais agentes de passivagao para formar uma mistura iimida, opcionalmente, secagem da mistura iimida para formar particulas fluidizaveis e processamento termoplastico seja da mistura iimida ou das particulas fluidizaveis. As particulas fluidizaveis podem ser particulas fluidizaveis coloridas ou vulcanizado encapsulado.
Apos a formagao das particulas fluidizaveis, ο processo compreende processamento termoplastico de uma mistura iimida de particulas de vulcanizado encapsulado ou as particulas fluidizaveis secas partindo das mesmas com, se desejado, as particulas fluidizaveis coloridas para formar uma camada de composito.
A mistura pode compreender mistura simples a temperatura ambiente. Para evitar a aglomeragao das particulas de vulcanizado ou das particulas de vulcanizado parcialmente ou completamente encapsuladas, podem ser usados misturadores de baixo cisalhamento, por exemplo, misturadores de Hobart, misturadores de Banbury e amassadeiras de baixo cisalhamento tais como extrusoras com pouco ou nenhum aquecimento. De preferencia, para permitir a mistura e a secagem, por exemplo, sob desvolatiliza9ao ou a vacuo imediatamente, os metodos compreendem a mistura em um misturador de fita.
A mistura iimida pode ser seca rapidamente a temperatura ambiente, de preferencia, em uma secadora de leito fluidizado. Por exemplo, a secagem pode ser realizada em uma secadora de leito fluidizado ou em uma estufa a vacuo ou por secagem sob vacuo e aquecimento sob agita9ao, tal como em um misturador de fita.
Para preparagao para uso nos metodos da presente inven^ao, as particulas de vulcanizado podem ter sido sujeitas a moagem antes da mistura com uma emulsao de polimero termoplastico.
Nos metodos de mistura em fase solida da presente invengao, a mistura iimida pode conter tao pouco quanto por cento em peso de liquido, por exemplo, de agua, baseado no peso total da mistura iimida. Durante toda a mistura da fase solida da presente inven9ao, os solidos totais da mistura
iimida devia ser de 60 % em peso ou mais, ou, de preferencia, de 75 % em peso ou mais. Um menor tempo de secagem e necessario para menor umidade.
Para obter particulas fluidizaveis (vulcanizado encapsulado nao colorido ou particulas fluidizaveis coloridas) ou misturas umidas para obte-las que possuam uma maior percentagem de particulas primarias, duas ou mais camadas de material de polimero termoplastico podem ser depositadas sobre uma particula de vulcanizado. Tais metodos compreendem a mistura das particulas fluidizaveis que possuem uma camada de polimero termoplastico com uma ou mais emulsSes de um polimero termoplastico que compreende um ou mais pigmentos ou agente de opacificagao na presen?a de um agente de passiva^ao, para formar uma mistura iimida, seguida por secagem. Opcionalmente, da mesma maneira que na formagao de uma mistura iimida e secagem, pode ser adicionada uma terceira ou uma quarta camada a particula fluidizavel resultante que possua, respectivamente, duas ou tres camadas de polimero termoplastico, por exemplo, duas ou mais camadas de opacificante colorido ou de polimero termoplastico refletivo de IV sao desejaveis quando sao desejadas particulas fluidizaveis coloridas ou refletivas de IV.
Os tamanhos de particula de vulcanizado podem estar na faixa tao baixa de modo que a moagem e a peneira^So se tornem praticaveis e tao alta que ira permitir processamento termoplastico para obter artigos conformados, tais como filmes, com alta resistencia no estado fundido e margens dimensionalmente consistentes. A moagem mecanica e suficiente para reduzir ο vulcanizado a um tamanho de particula de 300 a 800 μηι. Para obter particulas fluidizaveis que possuam tamanhos de particula de peneira de 200 μπι ou menores, e desejavel pre moer ο vulcanizado ou usar pre moido, por exemplo, particulas de vulcanizado, pre moidas. A crio moagem e desejavel ara reduzir ο vulcanizado a um menor tamanho de particula de peneira. Para se conseguir menores tamanhos de particula de peneira, uma amostra moida ou crio moida pode ser peneirada para eliminar frames de particulas maiores.
Para vulcanizados encapsulados, sao preferidos menores tamanhos de particula (tamanho de particula de peneira de 800 μιη ou menor) pois eles fornecem maior area superficial para coalescencia do polimero termoplastico em torno do vulcanizado e, desse modo, ο polimero termoplastico parece umedece-los mais eficazmente do que os tamanhos maiores.
Em uma modalidade, os metodos de obtengao de artigos conformados compreendem a pre mistura da emulsao de polimero termoplastico, dispersante e colorante, adicionando a quantidade total de vulcanizado e de latex pre misturado em um recipiente para mistura e mistura durante 2 a 30 minutos. O latex pre misturado e ο vulcanizado sao misturados suficientemente bem depois de 5 minutos de mistura para formar uma mistura Umida. A mistura iimida, adicionar um sal de metal multivalente e misturar durante uns 2 a 30 minutos adicionais, entao transferindo para uma secadora de leito fluidizado e secagem O vulcanizado encapsulado assim formado esta em uma forma que permita ο processamento termoplastico.
Para formar um artigo conformado refletivo da presente ίηνεηςδο que possua granulos, os processos compreendem a prensagem dos granulos na camada de composito enquanto ainda no estado fundido, similar a maneira em que os granulos sao aplicados e prensados em ripas de asfalto. Alternativamente, os granulos podem ser aderidos a camada de composito refletiva ou nao refletiva com ο uso de um polimero termoplastico.
Para combinar a mistura da fase solida e ο processamento termoplastico em uma iinica etapa, pode ser usada extrusao para formar particulas fluidizaveis coloridas e vulcanizados encapsulados, assim como artigos conformados, tal como por extrusao em uma extrusora com desvolatilizagao equipada com um estagio de desvolatilizafao a jusante de pelo menos um estagio de amassar.
A superficie do vulcanizado encapsulado, as particulas fluidizaveis coloridas ou os artigos conformados provenientes das mesmas, por exemplo, como folhas, exibem boa adesao a varios substratos, inclusive, porem nao limitados a, gaze de poliester, filme acrilico, refor^o de poliester, folha de aluminio, fibra de vidro, tecidos de poliester e telas para uso na obtengao de ripas e de placas de telha.
A superficie de artigos conformados da presente inven^ao exibe boas caracteristicas de adesao a revestimentos a base de agua e adesivos. Tais propriedades de adesao permitem a simples forma9ao de laminados, tal como por coextrusao ou por camadas de contato ou por soldagem termica de folhas, gazes, telas e filmes de outros materials em que uma ou mais das camadas compreende material composito conformavel da presente invengao. Consequentemente, na presente invengao, podem ser obtidos artigos em multicamada por forma^ao de folhas ou de filmes e laminagao das folhas ou de filmes com outras folhas, outros filmes ou outras laminas, em que uma ou mais camadas compreendem um produto processado termoplasticamente partindo do vulcanizado encapsulado e das particulas fluidizaveis coloridas da presente invengao. Alem disso, os compositos moldaveis obtidos como artigos podem ser termoplasticamente reconformados e reprocessados.
As composi^des para uso em processamento termoplastico podem adicionalmente compreender varios aditivos como desejado ou necessario de acordo com ο seu uso final, tais como, por exemplo, um ou mais de um agente de vulcanizagao, antioxidante, estabilizador a UV, retardador de incendio polimerico, organico ou inorganico, colorante, carga organica ou inorganica, por exemplo, polimero ou resina termorrigido
(curado), na forma de, por exemplo, pos, fibras, lascas ou cavacos; material de reforpo, tais como falsos tecidos ou gazes; pigmento; resina ou polimero termoendurecivel (curavel); auxiliar de processamento, tais como agentes para liberapao de molde e pequenas quantidades de um tenso ativo. Os aditivos podem ser adicionados antes ou durante ο processamento termoplastico.
Para manter a sua natureza termoplastica durante ο processamento, as composigdes da presente ίηνεηςειο podem omitir os agentes de reticulagao ou de dura e as resinas ou os polimeros termoendureciveis ou curaveis. Isto nao significa que as composi9oes nao possam compreender grupos funcionais que possam ser reagidos com um polimero para matriz separado ou resina ou polimero em emulsao.
Os artigos conformados da presente invengao podem encontrar uso como membranas para telhados ou base, ripas para telhados, placas de ripas ou feltro para telhados; membranas para telhados de EPDM modificadas e artigos refletivos em multicamada para automoveis ou usos em exteriores, tais como palha para areas de recreagao.
EXEMPLOS: Os exemplos a seguir ilustram a presente
inven^So.
Nos exemplos a seguir, foram usados os seguintes materials: Latex A: polimero em emulsao de estireno-acrilato de butila
que possui 43,5 % de solidos e uma Tg medida de ~ 5 °C;
Dispersante A: Sal de sodio de acido poliacrilico, Tamol™ 851, (Dow, Midland, MI);
TiO2: Rutilo titania Dupont R-902 DuPont, Wilmington, DE); Borracha moida de pneu (GTR) A (tamanho da parte 500 μηι;
34 mesh): (Edge Rubber, Chambersburg, PA) e
Hidroxido de calcio, 98 % (Fisher Scientific, Pittsburgh, PA).
Nos exemplos a seguir, foram usados os seguintes metodos
para teste para medir a refletancia solar e a emitancia termica: ASTM C1549 - 09 (2009) Standard Test Method for Determination of Solar Reflectance Near Ambient Temperature Using a Portable Solar Refleetometer (Método de Teste Padronizado para a Determinação de Refletância Solar Próxima à Temperatura Ambiente Usando Refletômetro Solar Portátil, que usa um Refletômetro Solar Portátil da Devices and Services , Dallas, TX (calibrado antes de cada uso com padrão de refletância, calibração anual por D&S, Dallas, TX).
ASTM C1371 - 04a (2004) Standard Test Method for Determination of Emittance of Materials Near Room Temperature Using Portable Emissometers, que usa um Emissômetro Portátil da Devices and Services, Dallas, TX (calibrados antes de cada uso com padrões de emissivida Exemplo 1
Foi feita uma comparação entre uma folha preta obtida de vulcanizado encapsulado (Refletância Solar inicial ou SR 5 %) e uma folha refletiva da invenção feita de 100 % em peso de vulcanizado termoplástico de cor branca / colorido (SR inicial 51 %). Para cada uma das folhas negras e das folhas refletivas da invenção foi aderida a mesma proporção de 0,23 g/cm de grânulos cinzentos padronizados para telhado. As folhas da invenção foram obtidas por depósito dos grânulos cinzentos para telhado sobre cada folha e prensagem dos grânulos em uma folha aquecida para obter uma telha. A SR da ripa de vulcanizado termoplástico de cor branca / colorida da invenção era 28 % que era mais alta do que o análogo de grânulo prensado de vulcanizado termoplástico, 25 %. Adicionalmente, a redução da quantidade de grânulos depositados sobre a superfície de uma folha feita de vulcanizado encapsulado reduz a refletividade SR para a ripa de folha negra e causa um aumento na SR para a ripa de folha refletiva obtida com o vulcanizado termoplástico colorido / colorido.
Exemplo 2: Síntese de Material Compósito Refletivo % de látex A (43,5 % de sólidos) / 24 % de GTR A / 0,7 % de hidróxido de cálcio, 98 % / 0,3 % de Dispersante A (tudo em uma base em peso e todos são 100 % sólidos, a não ser se for indicado de outra maneira)
Foram pré misturados látex A, Dispersante A e TiO2. A quantidade total de GTR A e de látex pré misturado foi carregada em uma cuba para mistura de aço inoxidável de 5 qt e misturada durante 5 minutos usando um Misturador Hobart Mixer (Hobart Criom Troy, OH). Depois que o látex pré misturado e a borracha de pneu moída foram misturados suficientemente bem (em torno de 5 minutos de mistura), foi adicionado o hidróxido de cálcio à mistura de látex / colorante / borracha de pneu moída e misturados durante uns 5 minutos adicionais. A mistura úmida com alto teor de sólidos resultante foi então transferida para um secador rápido Retsch TG 200 (Retsch GmbH, Rheinische Str. 36, Alemanha) (secador de leito fluidizado de escala de laboratório) e seca a 60 0C durante 10 minutos. As partículas fluidizáveis coloridas completamente secas estavam em uma forma física que permite processamento termoplástico. Exemplo 3: Síntese de Material Compósito Não Refletivo
% de látex A / 74,3 % de GTR A / 0,7 % de hidróxido de cálcio, 98 % (tudo em uma base em peso e todos são 100 % sólidos, a não ser se for indicado de outra maneira)
A quantidade total de borracha de pneu moída A e látex A foram carregados em uma cuba para mistura de aço inoxidável e misturados durante 5 minutos usando um Misturador Hobart Mixer (Hobart Criom Troy, OH). Depois que o látex e a borracha de pneu moída foram misturados suficientemente foi adicionado o hidróxido de cálcio a 98 % à mistura de látex / borracha de pneu moída e misturados durante uns 5 minutos adicionais. A mistura úmida é então transferida para um secador rápido Retsch TG 200 (Retsch GmbH, Rheinische Str. 36, Alemanha) (secador de leito fluidizado de escala de laboratório) e seca a 60 0C durante 10 minutos. O vulcanizado encapsulado resultante estava em uma forma física que permite o
processamento termoplástico.
Exemplo 4: Processamento Termoplástico
Para o processo, as partículas fluidizáveis coloridas do Exemplo 2 e o vulcanizado encapsulado do Exemplo 3 foram prensados em uma placa de ripa usando-se moldagem por compressão nas seguintes condições: 4 minutos a 180 0C e 68,947 MPa. As camadas de compósito resultantes provenientes de cada um dos Exemplos 2 e 3 foram obtidas como (i) placas para ripas livres de grânulos; (ii) placas para ripas tratadas por aplicação de látex A à superfície de topo de cada placa e borrifação de grânulos de ripa cinzenta padronizada no topo, seguida por colocação de cada placa em uma estufa a 60 0C durante 30 minutos para secar o látex e fazer aderir os grânulos à placa e (iii) aquecimento da superfície de topo de cada placa por colocação em uma prensa Carver (Carver Laboratory Hydraulic Press, Modelo C, Menomonee Falls, WI) durante 2 minutos com as placas aquecidas até 180 0C e sem pressão para amolecer a superfície e então prensando os grânulos de ripa cinza claro padronizados na superfície com a prensa Carver até uma pressão de 68,947 MPa durante 30 segundos.
A refletância solar e a emitância térmica das ripas resultantes
são
Tabela 1: Dados do Teste de Refletância das Telhas
Exemplo de Síntese / Exemplo de Processamento Termoplástico Aplicação de grânulo Látex GTR TiO2 %SR %TE 3*/4(i) nenhum 25 74 0 4 83 3/4(iii) prensado 25 74 0 25 93 3/4 (ii) aderido 25 74 0 27 93 2/4(ii) nenhum 25 50 24 51 86 2/4(iii) prensado 25 50 24 28 92 2/4(ii) aderido 25 50 24 29 93
*-Controle Como apresentado na Tabela 1, acima, as ripas da invenção exibiram uma leitura de Refletância Solar muito mais alta, especialmente na ripa de compósito livre de grânulo do Exemplo 2/4 (i). embora possam ser usados grânulos para fornecer alguma refletância solar, os Exemplos 3/ 4 (iii) e 3/ 4 (ii) e 2/ 4 (ii), os grânulos aplicados e que aderem a uma camada de compósito causa uma melhoria mais substancial na emitância térmica. Exemplos 5-8: Efeito do Tamanho da Partícula de Vulcanizado da Peneira
No Exemplo 5, foram usados os materiais do Exemplo 2 e processados como no Exemplo 4(i) exceto que a GTR usada possuía um tamanho da partícula da peneira de 177 μηι (80 mesh).
No Exemplo 6, foram usados os materiais do Exemplo 2 e processados como no Exemplo 4(i).
No Exemplo 7, os materiais do Exemplo 3 e processados como
no Exemplo 4(i).
No Exemplo 8, foram usados os materiais do Exemplo 2 e
processados como no Exemplo 4(i), exceto que a GTR usada possuía um tamanho da partícula da peneira de 2.380 μιη (8 mesh).
Como apresentado na Tabela 2, a seguir, nos Exemplos 6 e 8 comparados com o Exemplo 5, quanto maior o tamanho da partícula do vulcanizado, maior a refletância solar. Telhas não refletivas no Exemplo 7 forneceram pequena refletância solar.
Tabela 2: % de SR e % de TE Comparação do Tamanho da Malha de Vulcanizado em Folhas de Compósito Refletivo (Sem Grânulos)_
Exemplo
8
Método de prep. usado como acima
A
A
B
A
Tamanho da partícula de peneira de GTR
177
500
500
2,380
% de SR
30
51
66
% de TE
84
86
83
85
'-Controle No Exemplo 9, a seguir, os materiais do Exemplo 3 foram usados e processados como no Exemplo 4(ii) (colagem com látex) exceto que os grânulos eram partículas fluidizáveis coloridas de GTR que possui um tamanho da partícula de peneira de 2.380 μπι (8 mesh). Encapsuladas em látex A por mistura em fase sólida em que a quantidade de GTR é de 50 partes em peso como sólidos, a quantidade de látex é de 24,6 partes em peso como sólidos, o colorante é 24,6 partes em peso como sólidos e o agente de passivação é DE 0,8 parte em peso como sólidos. Os grânulos de GTR foram usados diretamente do secador rápido de Retsch.
Tabela 3: % de SR e % de TE de Compósito Não Refletivo Com Partículas Fluidizáveis Coloridas de GTR Encapsulada com PolimerojrriO2_
Exemplo 9 Tamanho da partícula de peneira de GTR % de SR % de TE GTR colorida com TiO2 2380 μπι 56 88
Como apresentado na Tabela 3, as partículas grandes de vulcanizado nas partículas fluidizáveis coloridas da presente invenção fornecem grânulos que fornecem refletância solar muito alta quando aderidas às ripas de camada compósita da presente invenção. Exemplos 10-16:
Nos Exemplos a seguir, E80 é borracha de pneu moída da Edge Rubber (Chambersburg, PA); tamanho da partícula da peneira 177 μηι; E34 é borracha de pneu moída da Edge Rubber (Chambersburg, PA); tamanho da partícula da peneira 2.380 μηι; colorante ítalo verde como uma dispersão de cor em planta (Aquatrend II disp. 878-5512, Degussa Corp. Piscataway, NJ); o TiO2 é pigmento rutilo com 100 % de sólidos e pigmento verde de Cr2O3 é pigmento com 100 % de sólidos.
Nos Exemplos 11, 12, 13 e 15, todos da GTR relacionada na Tabela 4, a seguir foram adicionados a uma cuba para mistura; em uma segunda etapa, foi adicionado aproximadamente 1/3 de látex e misturado, seguido pela adição de 1/3 do pigmento (TiO2 ou Cr2O3) e mistura, então adição de 1/3 do agente de passivação (Ca(OH)2) e mistura para formar uma mistura úmida; então a segunda etapa foi repetida duas vezes mais para formar uma mistura úmida de partículas fluidizáveis coloridas aumentadas que foram então secas em um secador rápido Retsch TG 200 (Retsch GmbH, Rheinische Str. 36, Alemanha) (secador de leito fluidizado de escala de laboratório) e seca a 60 0C durante 10 minutos.
No Exemplo 14, todos da GTR relacionada na Tabela 4, a seguir foram adicionados a uma cuba para mistura; em uma segunda etapa
No Exemplo 14, tudo da GTR relacionada na Tabela 4, a seguir foi adicionado a uma cuba de mistura; em uma segunda etapa, aproximadamente 1/3 do látex foi adicionado e misturado, seguido pela adição de 1A do pigmento (TiO2) e mistura, então adicionando 1/3 do agente de passivação (Ca(OH)2) e mistura para formar uma mistura úmida; então a segunda etapa foi repetida uma vez mais para formar uma mistura úmida de partículas fluidizáveis coloridas aumentadas; a isto foi adicionado 1/3 do látex, seguido por mistura; seguido pela adição de colorante ítalo verde e mistura e, finalmente adicionando 1/3 de (Ca(OH)2) e mistura para formar uma mistura úmida de partículas fluidizáveis coloridas aumentadas que foram então secas em um secador rápido Retsch TG 200 (Retsch GmbH, Rheinische Str. 36, Alemanha) (secador de leito fluidizado de escala de laboratório) e seca a 60 0C durante 10 minutos.
O espaço colorido destas partículas fluidizáveis coloridas foi medido e comparado aos pós dos materiais de controle. Como apresentado na Tabela 4, acima, as partículas fluidizáveis coloridas da presente invenção reproduzem a cor do polímero termoplástico colorido na carcaça das partículas e não a cor do vulcanizado debaixo da mesma. E favor copiar a Tabela 4 Tabela 4: Valores2 de Espaço de Cor L.A.B. para Partículas Fluidizáveis
Coloridas
Exemplo Composição L A B 10* 100 GTR (200 μπα tamanho da partícula da peneira, 80 mesh) "Muito escuro" para medir 11 24,5 látex A 1,25 TiO2/ 50 E80 / 0,5 Ca(OH)2 64.10 -1.12 -3,85 2 24,5 látex A / 25 TiO2 / 50 E34 / 0,5 Ca(OH)2 78.01 -1.31 -0.11 13 . 24,5 látex, AJ 25, TiO2 / 50 E8 / 0,5 Ca(OH)2 84.52 -1.22 4.29 14 24,5 látex A/ 23 Ti02 / 2 de látex A colorante ftalo verde / 50 E80 / 0,5 Ca(OH)2 48.41 -23.89 -5,56 24,5 látex A / 25 Cr2O3 pigmento verde /50 E80 / 0,5 Ca(OH)2 37.39 -19.33 17.42 16* espuma do mar verde, fina 51.45 -1335 -1.24
* Controle: 1. Areia mole;2; metro cromático de Minolta CR-231 (Minolta Corp, Ramsey, NJ)

Claims (10)

1. Artigo conformado caracterizado pelo fato de que compreendem uma ou mais camada de compósito de (i) um vulcanizado encapsulado em uma matriz de polímero termoplástico colorido ou não colorido que contém um ou mais agentes de passivação e (ii) um material refletivo escolhido entre partículas fluidizáveis coloridas de um vulcanizado encapsulado em colorante refletivo termoplástico, grânulos para telhado, grânulos para telhado encapsulados em termoplástico, a matriz de polímero termoplástico colorido e combinações dos mesmos e, em que as partículas fluidizáveis coloridas estão dispersas dentro da superfície da camada de compósito ou as partículas fluidizáveis coloridas ou os grânulos estão dispersos sobre a superfície da camada de compósito ou estão aderidos à mesma com uma resina termoplástica.
2. Artigo conformado de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as partículas fluidizáveis coloridas ou a matriz de polímero termoplástico colorido compreendem um ou mais colorante que tendo um índice de refração no ar de 1,7 ou superior.
3. Artigo conformado de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que as partículas fluidizáveis coloridas compreendem duas ou mais camadas de polímero termoplástico coloridos, em que uma ou mais camadas compreendem um pigmento refletivo de infravermelho (IV) , agente opacificante ou pigmento visivelmente refletivo que possui um índice de refração no ar de 1,7 ou superior.
4. Artigo conformado de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o agente de passivação é um metal multivalente ou um composto.
5. Artigo conformado de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o vulcanizado encapsulado em polímero termoplástico é um vulcanizado descartado.
6. . Artigo conformado de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o vulcanizado é borracha de pneu moída.
7. Artigo conformado de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o vulcanizado é uma ripa para telhado ou uma cobertura para telhado.
8. Artigo conformado de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que a Refletância Solar inicial (SR) do artigo conformado é de 30 % ou mais e a emissividade térmica inicial (TE) é de 70 % ou mais alta.
9. Artigo conformado de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é pelo menos substancialmente livre de plastificante ou não contém plastificante adicionado.
10. Partícula fluidizável colorida ou uma pluralidade da mesma partícula caracterizada pelo fato de que compreende uma partícula estável em armazenagem de um vulcanizado encapsulado em uma mistura de i) um polímero termoplástico, ii) um ou mais colorantes escolhidos entre um pigmento refletivo de infra-vermeIho (IV), um pigmento visivelmente refletivo e um pigmento opacificante e iii) um agente de passivação, presente em uma quantidade de desde 0,05 até 3,0 % em peso, com base em sólidos totais da partícula, em que a partícula fluidizável colorida é pelo menos substancialmente livre de plastificante ou não contém plastificante adicionado.
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