CA1048675A

CA1048675A - Lentille de contact souple et son procede de fabrication_

Info

Publication number: CA1048675A
Application number: CA74205353A
Authority: CA
Inventors: William Lenne; Georges Wajs
Original assignee: Essilor International Compagnie Generale dOptique SA
Current assignee: EssilorLuxottica SA
Priority date: 1973-08-06
Filing date: 1974-07-22
Publication date: 1979-02-13
Also published as: BR7406271D0; SU614752A3; NL7410472A; DE2436750C3; ES428975A1; ATA638074A; CS208106B2; AT335768B; FR2240463A1; GB1471456A; JPS5046144A; CH588089A5; FR2240463B1; DE2436750A1; IT1021099B; DE2436750B2; AR200614A1; BE817877A

Abstract

A titre de produit industriel nouveau, une lentille de contact, de forme générale concavo-convexe, adaptée à être portée sur la cornée. Cette lentille est constituée par un copolymère greffé réticulé de silicone et polyvinylpyrrolidone, et par de l'eau en quantité suffisante pour conférer une transparence optique à la lentille.

Description

41~75 LeS lentilles de contact souples sont bien connues-Il en exis-te plusieurs types-L'une des lentilles souples le~ plus anciennes est obte~ueà partir d'un matériau de base en hydroxyéthylméthacrylate, com-munément désigné par HE~, réticulé- Le matériau acquiert sa souplesse par gonflement ou absorption d'une quantité importan-te d'eau, souvent de 35% à 75% en poids du matériau de base-En rai~on de leur structure, les matériaux à base d'HE~ sont sou-vent sensibleæ au pH du liquide lacrymal et peuvent se déchirer 1 facilement. Leur structure rendue très hydrophile les expose en outre à une contamination biologique qu'il est alors diffi-cile d'éliminer-Un second type de lentille fabriqué en une silicone poly-m~re particulière a ét~ décrit dans le brevet français ~ 1 265 077 du 16 ao~t 1960.
Les silicones polymère~ de ce type sont essentiellement lipophiles et possèdent des caractéristiques hydrophobes bien connues- ~lle~ nécessitent en outre généralement l'adjonction d'une charge inorganiqua, de la silice par exemple, afin de : . . .
leur donner une résistance mécani~ue suffisante pour les ren-dre utilisables- ~ai~ cet emploi d'une charge ne permet pas d' obtenir aisément un indice de réfraction correct du matériau pour fa¢ilite~ la fabrication de lentilles convenant à la cor-rection de l'astigmatisme- Par ailleurs Ie manque d'hydrophilie, qui entraine l'absence de mouillabilité de la surface des len~
tilles e~ silicone, provoque la rupture du film lacrymal~ette rupture du film lacrymal cause une irritation et une réduction du temps pendant leguel la lentille peut être portée conforta- ~
blement et en toute sécurité- -~o Le problème de la mouillabilité super~icielle des lentil-"'~,:.

_ 1- ~ '''; ' ~.' : ': ,:
.:, . .

les en silicone a été abordé dans le brevet français N 1 526 934 du ler décembre 1966 maintenant cédé à la deman-deresse- La solution envisagée dans ce brevet français ~tait d'essa~er de rendre hydrophile la silicone polymère en la greffant avec de la polyvinylpyrrolidone, communément désign~
par PVP.
Bien que cette méthode de greffage presente des avantages, elle n'est pas totalement satisfaisante notamment parce que le film lacrymal présente de grandes différences selon les indi-1 vidus- La cornée est un ti~su vivant qui doit donc ~tre proté-gé contre l'abrasion afin d'éviter toute irritation ou m8me le risque de dommages permanents- ~a cornée secrète normale-ment un liquide qui la recouvre et réduit toute abrasion par le~ ob~ets, comme des lentilles de contact, placés de~sus- n peut con~idérer que cette couche liquide constitue un film précorn~en qui, en plus de ~a fonction anti-abrasive, doit donc etre maintenu intact pour assurer une bonne vue sans dis-torsion-Cette couche liquide ou film lacrymal remplit de nombreu-ses autres fonctions vis-à-vis de la cornée, telles qu'élimi-nation de~ déchets, transport de 1'oxyg~ne, équilibre électro-lytique, etc-- Cette multiplicité de ~onctions falt que le film dépend entierement des individus, en particulier quant aux proportions de ses composants aqueux et lipidiques-n comprend donc qu'il soit très souhaitable d'avoir une lentille de contact possédanb des propriét~s hydrophiles et lipophobes permettant d'éviter la rupture du ~ilm de larmes chez la plupart des i~dividus- Une telle lentille permettrait d'augmenter le temps de port, de r~duire l'irritation de l'oeil et d'obtenir uAe meilleure vue ~r~ce à l'élimination .
' ~4~75 ou la réduc-tion sensible des distorsions provoquées par la rupture du film-La présente invention a notamment pour obaet une lentille de contact souple possédant des caractéristiques hydrophiles et lipophobes, de nature ~ éliminer ou réduire sensiblement les risques de rupture du film lacrymal et assurant ainsi la permanence et la continuité du film lacrymal précornéen, de port prolongé confortable et sans irritation, et possédant en outre un indice de réfraction particulièrement adaptable à la 1 correction de l'astigmatisme L'i~vention a encore pour objet un procédé permettant l'obtention de cette lentille~
Les objets et avan-tages de l'invention appara~tront au cours de la description- ;
La présente invention vise en pratique une lentille de contact de forme ~énérale concavo~convexe, adaptée ~ reposer sur la cornée, et composée d'un copolymère ~reffé de silicone et de polyvinylpyrrolidone moulé et réticulé-La distinction entre les propriétés de mouillabilité de la lentille suivant la présente invention, dans laquelle le polymère greffé est réticul~, et les lentilles de contact de .,.:. , ;
1'art antérieur peut etre résumée de la façon suivante :
1 - La silicone brute est tr~ lipophile et possède des propriété~ essentiellement hydrophobes-

2 _ Un copol~mère greffé de silicone et de polyvinyl pyr-rolidone possède de bonneæ propriétés hydrophiles et des pro-pri~t~s lipophiles réduites- L'augmentation de l'hydrophilie est due aux propriétés d'absorption de l'eau de la polyvinyl p~rrolidone greffée- Fréquemmenb le peu de propriété~ lipophi- ~ -

3 les que possède ce matériau greffé est redhibitoire-'',' ..
.. .: .
.

~L~48~75 ~ - Réticulé selon l'invention, le copol~mère greffé si-licone-polyvinyl pyrrolidone possède des proprietés hydrophi-les et lipophobes- La réticulation selon l':invention de la po-lyvinyl pyrrolidone greffée, tout en réduisant légèremen-t son hydrophilie ne modifie pas sa mouillabilité mais augmente sen-siblement sa lipophobie- LeS propriétés qui en résultent dé-pendent bien entendu du degré de réticulation-La mise en forme de la lentille selon l'invention peut æefaire par moulage dans un jeu de matrices- Un tel procéde est 1 décrit dans le brevet français N ~ 109 470 du 19 ctobre 1970 déposé par la demanderesse-La lentille de la présente invention a une ~orme générale concavo-convexe et est adaptée à flotter sur la cornée et à y adhérer, au-dessus du film précornéen décrit plus haut-Le procédé de fabrication de lentille de contact selon l'inventlon, selon lequel, de manière connue, on irradie un substrat en silicone moulée et on soumet ce substrat à un gref-fage avec de la ~-vinylpyrrolidone monomère, afin de former un copolymère gref~é de r~sine de silicone et de polyvinylp~rroli-done, est caractéris~ en ce ~u'on irradie ensuite ce copol~mère greffé pour réticuler la polyvinylpyrrolidone greffée-Le diagramme annexé illustre schémati~uement les diffé-rentes phases de ce procédé-Le matériau réticulé possède alors les propriétés de mouil-labilité recherchée~^ Par exemple, un mode de réalisation d'une len-tille finie consiste en général à préparer u~ mélange de prépolymère silicone, dégazer le mélange pour éliminer les gaz dissous, introduire le prépolymère dégaz~ dans un moule, pol~-mériser le prépol~mère pour former le ~ubstrat moulé~ irradier le substrat en présence d'un milieu oxydant, mettre le substrat ~, ~1~48~i75 irradié en présence d'un milieu de greffage contenant de la ~-vinyl pyrrolidone monomère pour former le copolymère greffé, puis, selon une caractéristique essentielle de l'invention, irradier le copolymère greffé de silicone et de PVP pour réti-culer la PVP greffée.
Cette seconde irradiation, qui assure la réticulation des cha~nes de polyvinylpyrrolidone gref~ées, produit une lentille .
moulée possédant les propriétés hydrophiles et lipophobes dé-crites précédemment.
Avant utilisation, la lentille ainsi formée est plongée dans une solution proche du liquide lacrymal, comme le sérum physiologique.
Généralement les substrats en silicones ~ont obtenus par réticulation, à l'aide de catalyseurs contenant du platine, de m~lan~e~ appropriés d'organopolysiloxanes lesquels 50nt substi- ! ;
tué~ par une quantité majeure de groupes hydrocarbonés ne pos-sédant pas d'insaturation aliphatique et par une quantité mi-neure de groupe~ à insaturation aliphatique ; en outre certains de ces organopolysiloxanes renferment des atomes d'hydrogène liés aux atomes de silicium. .~
Ces mélange~ peuvent comporter par exemple : ~ :
1 - 100 parties d'un diorganopolysiloxane de formu:Le gé- i nérale R R' R
~ )n ~iCH = CH2 dan la~uelLe les R et R', identique~ ou différents, représentent des groupes alcoyles ayant de 1 à 4 atomes de carbone tels que méthyle, éthyle, propyle, ~utyle, des groupes aryles ayant de 6 à 8 a- .
tomes de carbone tels que phényle, tol~le, xylyle, au moins . ..
S~/a des symboles R' repré~entent des groupes méthyles, le sym-., ,.. ,:.. .
- 5 - ~ .
'"' ~

:,' .

l~J9~ S
bole n représente un nombre quelconque ayant une valeur telle que la viscosité du diorganopolysiloxane s'étend de 300 cPo à
25C à 800 000 cPo à 25C, de préférence 500 cPo à 25C à
200 000 cPo à 25C.
2 5 à 50 parties dlun copolymère constitué de motifs de formules (R")3 SiOo,5 , (R )aCH2 ~ et ~iO2 dans les-quelles les symboles R"~ identiques ou différents, représen~
tent des groupes alcoyles ayant de 1 à 3 atomes de carbone tels que méthyle, éthyle, propyle, le symbole a représente 1 ou 2 et le rapport du nombre de mo-tifs (R")3 SiOo 5 et (Rl')a CH2 = CHSiO3 a au nombre de motifs SiO2 s'étend de 0,5/1 à 1,2/1, ce ¢opolymère contient de 1,5%
à 3,5% en poids de groupes vinyles.
3 - Un hydrog~noorganopolysiloxane de formule géné:rale moyenne R'bHcSi ~ _ b - c en une ~uantité suffisante pour four-nir de 0,8 à 1,9 liaison ~iH pour une liaison ~iGH = CH2 des polymères (1~ et (2), dans cette formule le symbole R' a la signification précitée, le symbole b représente un nombre quel-conque allant de 0,8 à 2, le symbole c représente un nombre queloon~ue allant de 0,3 à 1, 1 mole de l'hydrogénopolysiloxane renferme au moins deux llaisons Si~I.
~ - Un catalyseur à base de platine.
Des d~tails sur la préparation des melanges de ce type -~
figurent plus précis~ment dans les brevets américains .. ~. .
N 3 436 366 et 3 284 406.
A titre illustratif de mélanges convenant particulière-ment bien pour la préparation des lentilles de contact de l'in-3o ventlon peuvent 8tre cités ceux comprenant :

7~
- 100 parties d'une huile diorganopolysiloxanique de for-mule (CH ) CH2 = CESiO jSi (CH3)2~ n~ 2 3 dans laquelle le symbole n' a une valeur telle que la viscosité
de l'huile s'étend de 500 à 5 000 cPo à 25C.
- 25 à 40 parties d'un copolymère constitué de motifs de formules (C~3)3 SiOo 5 , (CH3)CH2 = C~SiO et SiO2~ le rapport du nombre de motifs (CH3)3~iOo 5 et(a~3)CH2 - CHSiO au nombre de motifs SiC2 allant de 0,6/1 à 1/1. -~
- un hydrogénométhylpolysiloxane de formule moyenne (CH3)b~Hc~sio4 b~ c~ en une quantité suffisante pour avoir 0,9 à 1,7 liaison SiH pour une liaison SiCH = C~2 des deux po-lymères pr~cédents, dans cette formule le symbole b' représente un nombre quelconque allant de 0,9 à 1,6 et le symbole c' un nombre quelconque allant de 0,45 à 0,85.
- 0,0009 à 0,005 partie de platine SOU5 forme soluble dans un solvant tel qu'un alcanol ayant de 1 à 15 atomes de carbone.
Les mélanges sont avantageusement mis sous une pression inférieure à la pression atmosphérique à une température allant de 15C à 60C pour éliminer les gaz et les produits de bas poids moléculaire qu'ils renfermen-t. Ensuite, ils sont déposés dans des moules appropriés e-t l'ensemble est chauffé vers 80 - 160C pendant 1 à 5 h. Pendant cette période de chauffage, les mélanges sont durcis en ~las-tomères silicones. `
Le substrat obtenu est retiré du moule et irradie par rayonnement ionisant O ~out type d'irradiation ionisante con-vient, 30US réserve que le substrat en silicone ne soit pas dégradé au point que les pr~priétés optiques soient gravement détériorées. Un ra~onnement gamma à partir de 60Co peut être utilisé aussi bien que des rayons X, un rayonnement U.V, ou ;', ' .

lr~4~;75 un bombardement électronique, ce qui importe est que le rayonne-ment provoque une ionisation d'une partie du substrat. Cette irradiation a lieu en présence d'un milieu oxydant co~me l'oxy-gène pur, 1'air ou une solution oxydante, de préférence en pré-sence d'oxygène atmosphérique. La dose de rayonnement se situe de préférence entre 0,1 et 20 méga rads approximativement. La dose totale peut être atteinte en faisant varier le temps et 1'intensité d'exposition, à condition bien entendu de maintenir les propriétés optiques du sub~trat.
~es substra~ ainsi irradies et prêts au greffage peuvent être conservés longtemps à ooa dans cet état irradie.
L'oxygène dissous est ensuite extrait du substrat irradié
et du milieu de greffage, par exemple selon la méthode décrite dans le brevet fran~ais ~ 1 526 934 dé~à cité.
Le substrat est alors mis en présence du milieu de greffa-ge comp~enant une importante proportion de N-vinyl pyrrolidone monom~re à l'état pur ou en solution. Il est possible de chauf- ;
fex le substrat jusqu'~ 250C environ avant de le mettre en présence du milieu de greffage, mais la réaction de greffage s'effectuera cependant à la température ambian-te.
S'il doit y avoir élévation de la température, il est pre-f~rable de la porter à environ 120~C à 200C. Il y a dans ces conditions amorçage de la réaction de greffage. Le temps pen-dant lequel le substrat est mis en présence du monomère peut varier d'en~iron 15 minutes ~ 2 heures. ~ substra~ greffé est alors lavé et séché en étuve.
Le composant principal du milieu de gre~fage est la N-vi-nyl pyrxolido~e monomère et on peut avantageusement aaouter une faible proportion de polyvinylpyrrolidone, ausqu'à environ 5%
en poids et/ou une faible quantit~, ~usqutà environ 5% en poids, '~

4~3~75 d'un agent tensio-actif tel qu'~m copolymere bloc alkylsilicone polyoxyalkylene choisi parmi les copolymeres décrits aux pages 373 a 376 de l'ouvrage de W. Noll "Chemistry and Technology of silicones".
A titre indicatif conviennent les copolymeres ramifiés ou linéaires I, II répondant aux formules 1) (CH3)3Si Cosi (CH3)2] 75-8 [osi (CH2)3O(c2H4o)26 1 ~ (C3H6o)25 1 OCCH ~ 7 ( 3 3 II) CH35i [o(si (CEI3)2O)6~6 (C2H4O)4,3 (C3 6 )3 4 9~ 3 Les faibles quantites de polyvinylpyrrolidone polymerisee et/ou d'agent tensio-actif, lorsqu'on en utilise, evitent la formation de cratères et autres deformations geometriques, et faciliten-t egalement la mouillabilite du substrat, en silicone pré-irradié, par le milieu de greffage. L'emploi de ces additifs, sans etre indispensable, est souhaitable.
La N-vinylpyrrolidone monom8re et la polyvinylpyrrolidone qui en derive sont preparees selon les methodes classiques bien -~
connues dans la technique.

La N-vinylpyrrolidone monomere est distillee, par exemple dans une colonne Vigreux, pour en assurer la pureté, puis elle est recueillie. La polyvinylpyrrolidone, lorsqu'elle est utili-sée comme additif, est un produit non fractionné obtenu par polymé-risation du monomere ci-dessus dans une solution aqueuse a 40%.
Le polymare a un grade K/30 et un poids moléculaire d'a peu pres 40 000. Le Plasdone K (marque de commerce) de GAF est un polymere qui convient particulierement. Le nomere est utilise dans le milieu de greffage soit a l'etat pur non dilue soit en solutions aqueuses allant d'environ 50% en poids de monomère jusqu'a atteindre le monomère pur.

''~ ' A i g .~ .. '. -~ .';

'" ;, ~41~
~ e greffage du substrat peut, en fonction des variables de température, de temps, d'irradiation et de co~centration du milieu de greffage, conduire d'un copolymère greffé homogène à
un produit greffé en sur~ace.
Par exemple, une irradiation à dose élevée, de 0,1 ~ rads à 20 M rads environ~ et un greffage dans du monom~re pur, avec ou sans les additifs décrits plus haut, pe~Ldant 0,1 à 8 heures, à une température d'environ 120 à 200C, permettent d'obtenir -un copolymère homogène dans tout le substrat.
Le taux de greffage peut être d~terminé par simple pesée du produit initial et du produit greffé.
La composition préférée est d'environ 75 à 99% de silicone polymère et environ l à 25% de polyvinylpyrrolidone greffée.
On pense que l'irradiation du substrat en pr~sence d'un milieu oxydant provoque la format~on de sites peroxydiques dans le substrat en silicone. Lorsqu'ils sont mis en co~tact avec de la N-vinylpyrrolidone monomère, ces sites r~agi~sent pour former le copolymère greffé. La N-vinylpyrrolidone monomè-re, en raison des groupes vinyles, réagi-t principalement avec les sites peroxydiques sur la silicone. S'il y a la moindre réacti~n du monomère avec lui-mame (formation d'homopolymère), il ne se produira ~ue des pol~mères linéaires ou ramifiés mais pa~ de polymeres réticulés.
La réticulation 3elon l'invention s'effectue sur le subs-tra-t greffé.
On peut utiliser un agent de réticulation, par exemple l ~
à 5% d'h~droxyéthylméthacrylate ou de diéthylène-glycol dimé- ~ -thacrylate.
~ais ces agents ne sont pas aussi satisfaisants qu'une se-conde irradiation.

- 10~

Cette seconde irradiation peut utiliser la me~e source de rayonnement précédemment décrite, avec les mêmes limitations si ce n'est qu'elle a lieu avantageusement en atmosphère inerte.
Par exe~ple, un générateur de rayons ultra-violets produisant une intensité de 30 000 W/cm2 et ayant une longueur d'onde de 2 537 Angstr~m convient, ainsi que d'autres sources de rayonne-ment.
Avec le générateur ci-dessus, un temps d'irradiation de 4 à 16 heures convient pour produire la réticulation voulue.
Pour obtenir des produits ayant différentes caractéristi-ques lipophobes, on utilise différentes sources de rayonnemen-t avec des intensités et des dur~es variables.
La dose totale d'irradiation détermine l'importance de la réticulation : comme il a déjà été indiqué, cette dose se situe de pré~érence entre 0,1 et 20 M rads.
On pen~e que la réticulation se produit principalement en-tre les cha~nes dé polyvinyl p~rrolidone greffées sur la sili-cone.
A mesure que la réticulation augmente le copol~mère greffé, qui est normalement très hydrophile, perd légèrement de son hy-drophilie et devient plus lipophobe, ce qui fait varier ces propriét~s dans le produit.
Quant à l'indice de réfraction du copolymère greffé réti-culé, il varie en fonction de la propor-tion moléculaire de la silicone et de la polyvinylpyrrolidone présentes dans le copo-lym~re.
En général, la silicone a un indice de réfraction de 1,42 et la polyvinylpyrrolidone de 1,51. La lentille finie a un in-dice qui dépend de la proportion de chacune. ~ors de son utili-~0 sation, o~ laisse la len~ille s'équilibrer dans une solution . ... - . . . ,, ... - . .. .

~8~75 proche du liquide lacrymal ; elle ab~orbe ainsi une certaine quan-tite d'eau. L'indice de réfraction de l'eau est de 1,33 et contribue proportionnellement à l'indice de ré~raction -total de la lentille. Par des choix judicieux, on peut obtenir des len-tilles dont l'indice est compriS entre environ 1~9 et 1~45.
Le plus bas de ces indices convient particulièrement pour des lentilles corrigeant l'as-tigmatisme.
Une lentille en silicone chargée par ~xemple de silice pos-sède un indice de réfraction pluS élevé, ce qui la rend moins efficace pour corriger l'astigmatisme.
Les copolymères greffés sont plus ou moins opaques à 1' é-tat Sec- La tranSparence peut être rétablie par immerSion d~ns l'eau.
Une proprieté importante d' une lentille de contact est sa perméabilité ~ l'oxygène et au gaz carbonique~ ces deux gaZ de-vant pouvoir accéder à la cornée et en être évacués.
On a constaté que le nouveau polymère greffé réticulé de l'invention conserve une part importante de l'excellente perméa-bilité que possèdent habituellemen-t les silicones. Cette perméa-bilité ~ux gaz est en général exprimée en centimètres cubes degaz transmis par cm2 d'un film dU matériau de 1 cm d'épaisseur sOUs une pression différentielle d~ 1 cm de mercure mesurée ~
25C pendant 1 seconde. Cette perméabilité peut être évaluée en coe~ficient de permsélec-tivité, qui est la transmiSsion gaZeuse du gaz carbonique divis~e par celle de l'oxygène.
Perméabilité\
__ __ ___ ~ rmsélectivité

____. _ . . __ ..

Silicone type RTV seule 94.10 9 390.10 9 4~5 Copolymère à 10% sec54010 9 250.10 9 4t6 Copolym~re à 10% hydraté 28.10 9 190.10 9 6~8 Copol~mère ~ 16% sec 53,5.10-9 240.10-9 4~5 Copolymere à 16% hydrate 36.10 9 235.10 9 ~ i~

La perméabilité qui facilite l'échange gazeux sur la cor-née et assure en particulier une bonne ox~géna-tion, varie rela-tivement peu pour les taux de greffage utilisés et est importan-te pour les valeurs d'environ 7 à 10 qui son-t généralement pré-ferées dans la mise en oeuvre de l'invention.
Les exemples suivants illustrent plu~3 complè-tement la mise en oeuvre de l'invention.
Toutes les proportions indiquees dans la description et dans les revendications sont exprimées en poids à moins de pré-cision contraire.
Les résultats obtenus sont résumés dans le tableau qui fait suite à ces exemples.
13XE;MPIE 1 "
On utilise une composition organopolysiloxanique contenant le~ composants suivants :
- 78 g d'une huile dim~thylpolysiloxanique bloquée à cha que extrémité par un motif de formule (C~3)2 CH2 = CHSiOo 5~ de viscosité 2 000 cPo à 25C.
- 25 g d'un copolymère constitué de motifs de formule (CH3)3SiOo 5 ~ (CH3)CH2 = C~SiO et SiO2, respectivement répar-tis dans le rapport numérique 2,3/0,4/3,5.

- 5,5 g d'un copolymère constitué de motifs de formule (CH3)2 HSiOo 5 et SiO2, respectivement répartis dans le rapport numerique 2/1.
- 0,001 g de platine sous forme soluble dans de l'alceol octylique.
Un moule de forme générale concavo-convexe ayant une cavi-té reproduisant sensiblement la forme de la cornée est alors rempli avec le mélange dégazé et ce moule est ferme et une pression de serrage est exercée sur ce moule. La température est élevée ~ 120C pendant trois heures pour polymériser la si-licone. Le substrat en silicone pesant 36mg est alor~ retiré

. .

- : - ........... . ... .. - . , :. ...... . ., :
. . , , ; . . . ~ . ~ .: . . :, i7~
et soumis, en présence d'air, à une lrradiation de 3 M rads à
une intensité de 0,2 M rads/heure~ Puis l'oxygène est extrait du substrat irradié par barbotage d'azo-te dans le monomère de greffage qui se compose de N-vinyl pyrrolidone et de 5% de Plasdone K. L'ensemble est porté à une température de 130C
pendant 15 minutes. ~e substrat copolymère greffé est alors re-tiré et on constate après lavage et séchage qu'il pèse 39,2mg et qu'il a pris ainsi 3,2 mg de polyvinylpyrrolidone. Le subs trat greffé est ensuite gonflé dans l'eau et exposé à un géné-rateur de rayonnement U.V. fournissant 30 000 W/cm2 à une lon-gueur d'onde de 2 537 Angstrom pendant 2 heures, puis il est stocké humide prêt à être utilisé. Par pesée on constate qu'il a retenu 3,3 mg d'eau, ce qui correspond à un tallx de reprise de 8,4 %.
EX~MPhE 2 Le substrat est prépar~ exactement de la même mani~re que l'exemple 1. Le poids total de silicone est de 39,9 mg. Le gref-fage s'effectue comme dans l'exemple l et le substrat greffé -.
pè~e alors 43,5 mg, prenant ainsi 3,6 mg de polyvinylpyrrolido-ne. ~a réticulation 8 1 effectue exactement comme dans l'exemple l sauf la durée de l'irradiation qui est de 4 heures.

M~me procédé que dan~ l'exempIe l mais le poids du subs-trat en silicone est de 40 mg et le poids du substrat greffé de 43,5 mg. ~a seconde irradiation est exac-tement la meme que dans les exemples 1 et ? sauf la durée d'irradiation qui est de 8 ~ .
heures.
EXE~PIE_4 Même mise en oeuvre que dans l'exemple l, mais avec 39,7mg :
de silicone, un poids total après greffage de 43,3 mg et une :
- 14~
,' .' '. '' , '` ~,;' ~ ~4~

durée de seconde irradiation de 16 heures.
~LE 5 Même procédé que dans l'exemple 1 mais avec 36,9 mg de silicone, 40,1 mg de substrat greffé et sans seconde irradia-tion.
Exem- ~ilicone Poids PVP Taux de Reprise en Rapport Durée ple (mg)total (m~) greffage ~ auEau/PVP de la PVP mg % rra-~ . ~
36 39,2 ~,2 8,9 % 3~3 8,4 1,03 2 h 2 39,943,5 3,6 9'5% 3,6 8,3 1,00 4 h 3 40 4~,5 3,5 8,750,b 3,1 7,15 0,89 8 h 4 39,743,3 3,6 9,1% 3,1 7,15 0,86 16 h 36,940,1 3,2 8,7 % 3,4 1 8,5 1,06 O h On peut donc constater que le matériau de l'exemple 5 sans rétiaulation ab~orbe beaucoup plu~ d'eau que les éc:hantillon$
r~ticulés des exemples 1 ~ 4 inclus. On constate é~alement qu' entre 8 et 16 heures d'irradiation, il y a -tr~s peu de diff~- .
rence du rapport de la repri~e d'eau au poids de PVP. On choi- ~ ;
sit donc avantageùsement une durée d'irradiation de 8 heures.
Da~ tous les cas on obtient des lentilles aya~t à 1'é-tat ~ :
humide un indice de réfraction compris entre 1,39 et 1,45.
D'una manière g~nérale la reprise en eau est voisine du poids de PVP greffé, et est donc ~e préférence comprise entre 1 et 25% en poid~
~a pr~sente invention a ét~ décrite en fonction de cer- :
taines réalisations préférées et diverses modification~ pour-ront ~ 8tre apportées ssns sortir du oadre de l'invelltion.

' "' '' ,,: . . : . .

Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Une lentille de contact de forme générale concavo-convexe, adaptée à être portée sur la cornée, caractérisée en ce qu'elle est constituée par un copolymère greffe réticulé de (A) silicone et (B) polyvinylpyrrolidone, et par de l'eau en quantité
suffisante pour conférer une transparence optique à la lentille.

2. Lentille de contact selon la revendication 1, carac-térisée en ce que le copolymère greffé est essentiellement cons-titué de 75 à 99% en poids de (A) et de 1 à 25% en poids de (s).

3. Lentille de contact selon la revendication 1, carac-térisée en ce que sa teneur en eau est comprise entre 1 et 25 en poids.

4. Lentille de contact selon les revendications 1, 2 ou 3, caractérisée en ce que son indice de réfraction est compris entre environ 1,39 et 1,45.

5. Procédé de fabrication d'une lentille de contact, selon lequel, de manière connue en soi, on prépare un polymère de silicone, on moule ledit polymère pour former un substrat, on irradie ledit substrat en présence d'un milieu oxydant et on le met au contact d'un milieu de greffage contenant une majeure partie de N-vinylpyrrolidone monomère pour former un copolymère greffe, caractérisé en ce qu'on réticule ledit copolymère greffé, ce grâce à quoi on lui confère des propriétés améliorées d'hydrophilie et de lipophobie.

6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'on réticule le copolymère greffé par irradiation.

7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'on irradie le copolymère greffé de silicone et de poly-vinylpyrrolidone, préformé, par une radiation ionisante, dans une atmosphère sensiblement privée d'oxygène.

8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'irradiation du copolymère greffé est effectuée sous une dose totale de radiation comprise entre environ 0,1 et 20 M rads.

9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'irradiation est effectuée en exposant le copolymère greffé
à une lumière ultra-violette ayant une longueur d'onde de 2 537 .ANG. et une intensité de 30 000 W/cm2 pendant environ 4 à 16 heures.

10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'irradiation est effectuée pendant une période d'environ 8 heures.