CA1054637A - Tetrakis (perfluoroalkyl)-1,2,3,4 butadienes-1,3 et leur preparation - Google Patents

Tetrakis (perfluoroalkyl)-1,2,3,4 butadienes-1,3 et leur preparation

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CA1054637A
CA1054637A CA219412A CA219412A CA1054637A CA 1054637 A CA1054637 A CA 1054637A CA 219412 A CA219412 A CA 219412A CA 219412 A CA219412 A CA 219412A CA 1054637 A CA1054637 A CA 1054637A
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perfluoroalkyl
butadienes
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bis
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Jean Riess
Maurice Le Blanc
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Produits Chimiques Ugine Kuhlmann
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Produits Chimiques Ugine Kuhlmann
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Abstract

PRECIS DE LA DIVULGATION :

Procédé de préparation de tetrakis (perfluoroalkyl)-1,2,3,4 butadiènes-1,3 de la forme:

Description

1054~37 ~ a pr~ente in~ention concerne un procédé de pr~para-tion de~ tetrakis (perfluoroalkyl)-1,2,3~4 butadi~r.es-1~3, Ce~ produit3 ont pour formule g~nérale :
R~ - C~ D CH _ Rp ;~ c _ a ( I ) '' / \ :~
., / ~ .
~` ~ RF
dans laquelle RF et R~ peuvent être identique3 ou différents et sont de la forme CF3- (CF2) n , n ~tant un nombre entier compris entre 1 et 10, Ce~ produits peuvent être utilis~s comme transporteurs ~ ~
de gaz dissous, ~ --8 butadiènes fluorés de la forme CX2 = CX - CX - CX

o~ X représente un atome d~hydrogène ou d'halogene sont connus (J, Phys, Chem, 70 (2) 546 - 553 ~l966), J, C, Tatlow~ Tetra-~, ~ hedron 22 (6) 1755 - 63 (1966)), es mono (perfluoro I alkyl) butadiènes sont également -~
deorits en particulier dans les BF 1,361,256 et 1,361,255 et le~ USP 2.945,896 et 2.490,753, De même les bis perfluoroalkyl butadiène~ sont cités dans l'USP 3,035.034, M, H, Kau~man, J, Polym, Sc, ~ (1971) 455,464, P, ~arrant~ J, Org, Chem, 25 (1960) 2254 et 24 (1959) 1888, ~e~ diènes 1-3 fluoré~ sont déorit~ comme de~ produit~
cycliqu~ du type ~ (G, Camagghi, ~etrahedron 22, (1966) 1755 et J, Chem, Soc, (C) (1~71) 2382), ~a demanderes~e a découvert la possibilité de dimériser le~ bis (perfluoroalkyl)-1,2 iodoéthylanes par chauffage en pré~ence de cuivre, ce qui conduit avec d'excellen~s rendements ;1 aux tetrakis (perfluoroalkyl)-1~2~3~4 butadiène~ 3 suivant la g~ réaction ~2 105463'7 R~ - CH ~ CH _ RF
2 R - CH c CI - R'~ C - C
F F Cu RF RF
~ e~ bis (perfluoroalky1)-1,2 iodoéthylane~ utilis~
sont eux-m~mes obtenus avec de~ rendements supérieurs a 80 %
par réaotion d'un iodure de perfluoroalkyl sur des perfluoro-alkylac~tylènes.
RF ~ I + R~ - C CH _______~ RF ~ CH - CI - R~

~es butadiènes obtenus par le procéd~ selon l'invention ont un domaine d'état liquide très étendu (sur plu~ de 250C) et des tensions de vapeur tras ~aibles. Par exemple, F13 - IC~ C6F13 qui est liquide ~ la température ordinai-C4Fg - CH C - C4Fg re, a un point d'ébullition de 270C et une tension de vapeur de 0,1 mm Hg à 100C.
Ce sont des transporteur~ de ga~ dissous particulière-ment efficaces. Clest ainsi que 100 ~1 de C6F13 - ~ - IC ~ C6F13 C4Fg - CH CH - C4Fg dissolvent à 37C et ~OU9 une pression de 760 torrs, 38 ml d'oxy--gène ou 168 ml de C02.
~es exemples oi-dessou~ non limitatifs~ illustrent llin-vention.
EXEI~PIE 1 Un mélange de 34,4 g de perfluorohexyl ao~tylène (0,1 mole) et de 89~2 g d'iodo-1 per~luorohexane (0,2 mole) sont chauff~s pendant 3 heure~ ~ 220C dans une enceinte fermée. ~e m~lsnge résultant est lavé par trois fois avec 10 ml d'une 901u-tion aqueuse de KI à 10 %, puis distillé sous vide. On recueil-~0 le dans un piège froid 42,6 g dliodo-l perfluorohexane (Eb12rJ
25C, 96 % de l'exc~s introduit)~ puis 72,7 g de bis (perfluoro- -hexyl)-1~2 iodo éthyl~ne C6F13 CH - CI C6F13 (Eb12 = 81C rende-- - . ~

; ~05463'7 ment 92 ~o), enfin 1,1 g d'iodo-1 tri~ (perfluorohexyl)-1,3,4 butadiène-1,3.
C ~ - CH = C - CH =CI C6~13 (EbO,2 9 (3,1 g) a été identifié à ce de~nier composé. Ie télomère re-présente donc 7 ~ de l'en~emble des produits.

~ e bis (perfluorohexyl)-1,2 iodoéthylène obtenu a ét~
identifié par RMN du proton et du fluor, spectrom~trie de masse et analyse centésimale.
On en prélève 39,50 g (0,05 mole) suxquels on a~oute 6,5 g de poudre de cuivre (0,102 atome-gr~mme) et chauffe à
220C pendant 24 h dans une enceinte fermée. Après refroidis-~ement, le mélange pâteux obtenu est repris par 50 ml de FORANE
113 et filtr~ 90U8 vide. ~e précipité beige ro~ (Cu + CuI) est .~ *
lavé trois fo~s par 10 ml de FORANE 113.
Après évaporation du solvant et distillation sou~ pres-~ion réduite, on recueille 10 % de C6F13 - CH = CH _ C6F13, 2 %

d C ~ - CI = CH ~ C6~13 et 72 % de Co~13 ~
' / \

, Ce dernier produit a été identifié par ~on analyse cen-tésimale, par spectrométrie IR et RMN du proton et du fluor et ~ par spectrométrie de ma3se. -! EXEMPE S 2 ~ 5 En opérant d'une façon ide~tique à celle de l'exemple 1, avec 0,2 mole de R~I et 0,1 mole de RFC _ CH~ et environ 0,1 ato-me-gramme de cuivre pour 0,05 mole de R~ CH = CI R~, on obtient les résultat~ regroupés dans le tableau suivant.
- *marque de commerce A` -3-"
~ . ., .. : ~ . . .... .

~054637 . .
C~
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o O alN ~ t~
~ +, 0 ~

~Ih~g `.` ~ _. ~1 , .
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mrl rl . ~ v . . ' c --5--. - ~ - ~ ` ~ ,. . . -.. . . . . .. .

Claims (2)

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:
1. Procédé de préparation de tetrakis (perfluoroalkyl)-1,2,3,4 butadiènes-1,3 de la forme :

où RF et R? peuvent être identiques ou différents et sont de la forme CF3 - (CF2)n-, n étant un nombre entier compris entre 1 et 10, par dimérisation d'un bis (perfluoroalkyl)-1,2 iodoéthy-lène de la forme RF - CH = CI - R? en présence d'un catalyseur de cuivre et à une température comprise entre 100° et 220°C.
2. Procédé de préparation selon la revendication 1 où le bis (perfluoroalkyl)-1,2 iodoéthylène est obtenu par réaction d'un iodure de perfluoroalkyle sur un perfluoroalkyl acétylène.
CA219412A 1974-02-12 1975-02-05 Tetrakis (perfluoroalkyl)-1,2,3,4 butadienes-1,3 et leur preparation Expired CA1054637A (fr)

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FR2260552B1 (fr) 1978-05-12
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DE2505327A1 (de) 1975-08-14
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