CA1060425A - Masse de contact pour catalyse heterogene - Google Patents
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Abstract
Cette masse de contact comprend un support de fibres d'alumine dotées d'une grande aire spécifique et d'une bonne stabilité thermique, un catalyseur comportant au moins un élément du groupe VIII de la classification périodique des éléments, un système d'alimentation en gaz étant prévu qui permet une répartition appropriée du gaz combustible. Les fibres d'alumine ont une aire spécifique de l'ordre de 120 à 150 m2/g et sont disposées en nappe de 5 à 20 mm. d'épaisseur.
Description
'106(:~425 ~ a présente i~ention a pour ob~et une masse de contact pour catalyse hétérogène, plu~ spécialement destin~e à
1'oxydation catalytique du méthane.
De nombreu~es publication~ signalent la possibilité de conduire une réaction d'oxydation catalytique du gaz naturel (méthane) dans d'aussi bonnes conditions que l'ox~dation catalytique d'autres h~drocarbures tels que le butane, le propane ou l'essence~ En pratique, la combustion catalytique du méthane est difficile à réaliser et n'atteint pas la qualit~
de la combustion couramment obtenue avec le propane ou le butane par exemple. ~outes les tentatives connues jusqu'alors~
de réalisation de masses catal~tiques pour l'oxydation du méthane~ ont abouti à des appareils au fonctionnement médiocre~
impropre~ ~ l'usage domestique.
~ e8 ~upports de catalyseurs généralement employés pour la réalisation de masses de contact en chauffage par catalyse ~ont d'origine minérale. C'est ainsi que sont utilisées l'amiante sous toutes ses forme~, la silice en fibres (tel gue décrit dans le brevet ~rançaic n 1 505 615 au nom de la ~ -Dema~deres~e)~ l'alumine en poudre (tel ~ue d~crit danq 1 brevet ~rançals n 73 19 582 au nom de la Demanderesse~ et da~s le bre~et fran~ai~ n 1 367 925) et toutes fibres sy~theti~ues d'origine siliao-alumi~euse. aes substance~
~in~r~le~ pr~senb~nt toute~, ~ d0s degr~s diverst Un9 bonne r~ taw e chlmiguo et m~caniguo aux temp~ratures normales do trava1-l dos mas~e~ ¢atalytiques mai~ po~s~de~t une aire s~cirigue rolati~ement ~aible~ mise à part l'alumine en poudreO E~ outre~ il est freguent de voir l'aire ~pecifique de ce~ sub~ta~¢e~ diminuer fortsment aprè~ quelques heures de travail ~ de~ températures relativement mod~réesO Ce _ 1 _ ~ :
: .. - i ; . - . .
phénomène e~t d~ a un réarrangement cristallin de la structure du matériau. Or, il est bien connu qu'en catalyse hétérogene la sur~ace active offerte aux réactants doit être importante mais aussi sta~le aux températures de la r~actionO Cette condition est primordiale lorsqu'il s'agit de la combustion catalgtique du méthaneO
~ es difficultés rencontrées dans la combustion catal~tique du méthane ~ont dues à deu~ raisons principales :
- la premi~re, d'ordre chimique~ est la grande ~tabilité
de la molécule de méthane qui, de ¢e fait, se prête assez mal à toute~ le~ réactions de dégradation ou de substitution si de~ moyen~ énergiques ne sont pas mis en oeuvreO C'est a~nsi que ~ur une ma9se catal~tique traditionnelle, telle que de la mou~e de platine, la réaction de combu~tiOn du méthans ne s'amor¢e qu'aux environs de 300 à 400C, voire 500C selon certai~s auteurs, et n'e~t compl~te qu'~ une température de l'ordre de 800 à 900C9 - la seaonde, d'ordre physique, est due ~ la faible densité du méthane, et, par conséquent, à son faible pouvoir calorifigue volumiqueO Cette dernière propriete ~ait que les masse~ de conta¢t traditionnelles sont as~ez mal adaptées à
la combustion du ~az naturel ou du m6thane, et o'est ainsi que llon aonstate l'apparition de zones préferentislles de pas~age de gaz s'aGoompa~nant d'un de~equillbre des temp~rature~ de sur~aGe de la ma~se d~ contaGtO
Da~s ce~ aonditions, le~ rend~ments de combustion ~ont ~ible~ ~t ne dépa~sent pa~ 0~6 ~ 0~80 ~a pr~sente invention vise à rem~dier à ces inconv~nients o~ ~ourni~ant une ma~se de co~tact pour catal~se hetérogène plu~ ~p6cial0ment de~tin~e à la combu3tion du m~thane,
1'oxydation catalytique du méthane.
De nombreu~es publication~ signalent la possibilité de conduire une réaction d'oxydation catalytique du gaz naturel (méthane) dans d'aussi bonnes conditions que l'ox~dation catalytique d'autres h~drocarbures tels que le butane, le propane ou l'essence~ En pratique, la combustion catalytique du méthane est difficile à réaliser et n'atteint pas la qualit~
de la combustion couramment obtenue avec le propane ou le butane par exemple. ~outes les tentatives connues jusqu'alors~
de réalisation de masses catal~tiques pour l'oxydation du méthane~ ont abouti à des appareils au fonctionnement médiocre~
impropre~ ~ l'usage domestique.
~ e8 ~upports de catalyseurs généralement employés pour la réalisation de masses de contact en chauffage par catalyse ~ont d'origine minérale. C'est ainsi que sont utilisées l'amiante sous toutes ses forme~, la silice en fibres (tel gue décrit dans le brevet ~rançaic n 1 505 615 au nom de la ~ -Dema~deres~e)~ l'alumine en poudre (tel ~ue d~crit danq 1 brevet ~rançals n 73 19 582 au nom de la Demanderesse~ et da~s le bre~et fran~ai~ n 1 367 925) et toutes fibres sy~theti~ues d'origine siliao-alumi~euse. aes substance~
~in~r~le~ pr~senb~nt toute~, ~ d0s degr~s diverst Un9 bonne r~ taw e chlmiguo et m~caniguo aux temp~ratures normales do trava1-l dos mas~e~ ¢atalytiques mai~ po~s~de~t une aire s~cirigue rolati~ement ~aible~ mise à part l'alumine en poudreO E~ outre~ il est freguent de voir l'aire ~pecifique de ce~ sub~ta~¢e~ diminuer fortsment aprè~ quelques heures de travail ~ de~ températures relativement mod~réesO Ce _ 1 _ ~ :
: .. - i ; . - . .
phénomène e~t d~ a un réarrangement cristallin de la structure du matériau. Or, il est bien connu qu'en catalyse hétérogene la sur~ace active offerte aux réactants doit être importante mais aussi sta~le aux températures de la r~actionO Cette condition est primordiale lorsqu'il s'agit de la combustion catalgtique du méthaneO
~ es difficultés rencontrées dans la combustion catal~tique du méthane ~ont dues à deu~ raisons principales :
- la premi~re, d'ordre chimique~ est la grande ~tabilité
de la molécule de méthane qui, de ¢e fait, se prête assez mal à toute~ le~ réactions de dégradation ou de substitution si de~ moyen~ énergiques ne sont pas mis en oeuvreO C'est a~nsi que ~ur une ma9se catal~tique traditionnelle, telle que de la mou~e de platine, la réaction de combu~tiOn du méthans ne s'amor¢e qu'aux environs de 300 à 400C, voire 500C selon certai~s auteurs, et n'e~t compl~te qu'~ une température de l'ordre de 800 à 900C9 - la seaonde, d'ordre physique, est due ~ la faible densité du méthane, et, par conséquent, à son faible pouvoir calorifigue volumiqueO Cette dernière propriete ~ait que les masse~ de conta¢t traditionnelles sont as~ez mal adaptées à
la combustion du ~az naturel ou du m6thane, et o'est ainsi que llon aonstate l'apparition de zones préferentislles de pas~age de gaz s'aGoompa~nant d'un de~equillbre des temp~rature~ de sur~aGe de la ma~se d~ contaGtO
Da~s ce~ aonditions, le~ rend~ments de combustion ~ont ~ible~ ~t ne dépa~sent pa~ 0~6 ~ 0~80 ~a pr~sente invention vise à rem~dier à ces inconv~nients o~ ~ourni~ant une ma~se de co~tact pour catal~se hetérogène plu~ ~p6cial0ment de~tin~e à la combu3tion du m~thane,
- 2 -)4Z~ ~
comprenant une nappe de fibres d'alumine à grande surface spéci-fique et de bonne stabilité thermique; un catalyseur (~éposé sur les fibres de ia nappe, ce catalyseur corn~ortant au moins un élement choisi parmi les métaux de la mine du platine appartenant au groupe VIII de la classification périodique des éléments; et une couche de laine minérale perméable en contact avec la nap~e et capable de résister à une température de surface d'au moins 500C.
Les fibres d'alumine constituant la nappe doivent avoir un diamètre moyen de l'ordre de 3 microns, et posséder une surface spécifique minimum comprise entre 120 et 150 m2/g, leur stabilité thermique étant celle que, pour des temp~ratures de l'ordre de 600 à 700C, la diminution de leur surface spéci-fique soit très faible. Ces fibres sont arrangées en nappe, dont l'épaisseur est comprise entre 5 et 20 mm, ct, de preference, entre 10 et 15 mm. Le diagramme annexe demontre qu'à l'aide d'un tel support, on en constate à 700 C qu'une diminution de surface specifique de 11 à 15~. A titre de comparaison, l'alumine en poudre dont la granulometrie est comprise ent.re quel~ues microns et 30 à 40 microns subit, pour une même température, une diminu-tion de 41~ cle sa surface spéciEique.
Bien que l'experience montre ~ue les surfaces specifi-~ues de l'alumine en poudre et de l'alumine en fibres sont voi~ines apras un traitement ~ une températuxe de 700C, il appa-rait pr~era~le d'u~il.iser de l'alumine en fibres comme support.
F~n e~e~, la transformation cristalline importante subie par l'alumine en poudre se traduit à l'usage par une baisse sensible d'ac~ivi~ ca~alytique, inadmissible dans le cas de la combustion ~u m~thane. En outre, la masse maximale d'alumine en poudre entrant dans la confection d'une masse de ~C~604ZS
contact est nécessairement, pour des raisons techniques, très i~férieure à la masse d'alumine en fibres néce~aire à
la réalisation d'une meme masse de co~tact, le rapport de masse étant compris entre 0,1 et 0,2.
~ e catal~seur entrant dans la composition de la masse de co~tact comprend au moins un élément choisi parmi les métaux de la mine du platine appartenant au~ groupes VIIIb ou VIIIC
de la classification périodique des éléments~ Cet élément, qui est ava~tageusement le platine ou le palladium~ peut ~tre associé à d~autes éléments du groupe VIII ou du groupe VI~ tel que le chrome, ou.encore du groupe des terres rares tel que le Cérium.
Ce catalyseur est~ de préférence, associé au moment de ~R dépose à un inhibiteur de recristallisation constitué par un élément à forte densité éle~tronique choisi parmi les éléments lourds de la période 7 de la classification périodique~
tel que le thoriumO
~a mas~e catalytique selon l'invention comprend avantageusement u~ mélange de platine et de chrome associé à
un inhibiteur de recristalli~ation constitue par du thoriumO
~e9 ~lémenbs con~tituti~s du catalyseur et de l'inhibiteur de recristalli~ation sont m~lang~s 80U~ ~orme de sels en une ~olution u~iqueO C~tte 801utlon e~b d~po~ées sur les fibres a~alumlne de ~açon ~ le~ impr~gner ~usgue dans la mas~e~
~pra~ guoi il e~t proced~ à un sacha~e et à un ~tu~age de . ~ .
~ellefi-cl. Apr~9 ébu~ago, le~ fibres ~o~t soumises à un tralt~menb thermi~ue en atmo~ph~re oxydante a~n d'obtenir 80U~ forme aativ0 les ~l~ments et les ox~des des sels dépos~
0U:r ell~l8 ~es proportiQns de catal~seur dans la masse de contact ~o~t comprisos en~re 1 et 5 % et, de préf~rence, entre 1,5 -- 4 _ et 2,5%, l'inhibite~r de recristallisation y étant présent dans les mêmes proportions. Un tel catalyseur et son support sont capables de conduire la reaction d'oxydation clu méthane entre autres, jusqu'à son terme ultime, c'est-à-dire sans formation de composes d'oxydation intermediaire ou partielle, tels qu'acides et aldehydes, ceci avec des rendements proches de l'unite. Cependant, des rendements eleves ne sont obtenus que si la repartition du gaz combustible est effectuee de fa~on appropriee. La capacite d'absorption de la masse de contact en gaz naturel par exemple, doit correspondre à des vitesses spatiales globales comprises entre 100 et 160.
La repartition du gaz combustible entrant en contact avec la masse active doit être, selon la geometrie de cette dernière, soit uniforme, soit plus ou moins modulee de fa~on à
maintenir en permanence un rapport carburant-comburant capable de produire une combustion complète avec un bon rendement.
C'est ainsi par exemple que pour une geometrie donnée, de la masse catalytique, la charge en gaz pourra varier dans des proportions correspondant à des vitesses spatiales comprises entre 80 et 240 selon les zones considérees, tout en gardant une vitesse spatiale moyenne de l'ordre de 160. Ce syst~me d'alimentation en gaz seracons-titue:
- d'une part, pax la couche de laine minerale perm~a-ble ou de tout au~re corps poreux homo~ène realise ~ partir d'un ma~riau nobla, exemp~ d'~l~menks ou de composes tels que le ~er et 8es oxyde~, qui sont susceptiblas de cr~er des reactions ~econdaire~, cette couche ~tant situ~e au contact de la masse ~c~ve, et en amont de celle-ci, sur le conduit d'amcnce de gaz, - et, d'autre part, par un cloisonncment de l'espace
comprenant une nappe de fibres d'alumine à grande surface spéci-fique et de bonne stabilité thermique; un catalyseur (~éposé sur les fibres de ia nappe, ce catalyseur corn~ortant au moins un élement choisi parmi les métaux de la mine du platine appartenant au groupe VIII de la classification périodique des éléments; et une couche de laine minérale perméable en contact avec la nap~e et capable de résister à une température de surface d'au moins 500C.
Les fibres d'alumine constituant la nappe doivent avoir un diamètre moyen de l'ordre de 3 microns, et posséder une surface spécifique minimum comprise entre 120 et 150 m2/g, leur stabilité thermique étant celle que, pour des temp~ratures de l'ordre de 600 à 700C, la diminution de leur surface spéci-fique soit très faible. Ces fibres sont arrangées en nappe, dont l'épaisseur est comprise entre 5 et 20 mm, ct, de preference, entre 10 et 15 mm. Le diagramme annexe demontre qu'à l'aide d'un tel support, on en constate à 700 C qu'une diminution de surface specifique de 11 à 15~. A titre de comparaison, l'alumine en poudre dont la granulometrie est comprise ent.re quel~ues microns et 30 à 40 microns subit, pour une même température, une diminu-tion de 41~ cle sa surface spéciEique.
Bien que l'experience montre ~ue les surfaces specifi-~ues de l'alumine en poudre et de l'alumine en fibres sont voi~ines apras un traitement ~ une températuxe de 700C, il appa-rait pr~era~le d'u~il.iser de l'alumine en fibres comme support.
F~n e~e~, la transformation cristalline importante subie par l'alumine en poudre se traduit à l'usage par une baisse sensible d'ac~ivi~ ca~alytique, inadmissible dans le cas de la combustion ~u m~thane. En outre, la masse maximale d'alumine en poudre entrant dans la confection d'une masse de ~C~604ZS
contact est nécessairement, pour des raisons techniques, très i~férieure à la masse d'alumine en fibres néce~aire à
la réalisation d'une meme masse de co~tact, le rapport de masse étant compris entre 0,1 et 0,2.
~ e catal~seur entrant dans la composition de la masse de co~tact comprend au moins un élément choisi parmi les métaux de la mine du platine appartenant au~ groupes VIIIb ou VIIIC
de la classification périodique des éléments~ Cet élément, qui est ava~tageusement le platine ou le palladium~ peut ~tre associé à d~autes éléments du groupe VIII ou du groupe VI~ tel que le chrome, ou.encore du groupe des terres rares tel que le Cérium.
Ce catalyseur est~ de préférence, associé au moment de ~R dépose à un inhibiteur de recristallisation constitué par un élément à forte densité éle~tronique choisi parmi les éléments lourds de la période 7 de la classification périodique~
tel que le thoriumO
~a mas~e catalytique selon l'invention comprend avantageusement u~ mélange de platine et de chrome associé à
un inhibiteur de recristalli~ation constitue par du thoriumO
~e9 ~lémenbs con~tituti~s du catalyseur et de l'inhibiteur de recristalli~ation sont m~lang~s 80U~ ~orme de sels en une ~olution u~iqueO C~tte 801utlon e~b d~po~ées sur les fibres a~alumlne de ~açon ~ le~ impr~gner ~usgue dans la mas~e~
~pra~ guoi il e~t proced~ à un sacha~e et à un ~tu~age de . ~ .
~ellefi-cl. Apr~9 ébu~ago, le~ fibres ~o~t soumises à un tralt~menb thermi~ue en atmo~ph~re oxydante a~n d'obtenir 80U~ forme aativ0 les ~l~ments et les ox~des des sels dépos~
0U:r ell~l8 ~es proportiQns de catal~seur dans la masse de contact ~o~t comprisos en~re 1 et 5 % et, de préf~rence, entre 1,5 -- 4 _ et 2,5%, l'inhibite~r de recristallisation y étant présent dans les mêmes proportions. Un tel catalyseur et son support sont capables de conduire la reaction d'oxydation clu méthane entre autres, jusqu'à son terme ultime, c'est-à-dire sans formation de composes d'oxydation intermediaire ou partielle, tels qu'acides et aldehydes, ceci avec des rendements proches de l'unite. Cependant, des rendements eleves ne sont obtenus que si la repartition du gaz combustible est effectuee de fa~on appropriee. La capacite d'absorption de la masse de contact en gaz naturel par exemple, doit correspondre à des vitesses spatiales globales comprises entre 100 et 160.
La repartition du gaz combustible entrant en contact avec la masse active doit être, selon la geometrie de cette dernière, soit uniforme, soit plus ou moins modulee de fa~on à
maintenir en permanence un rapport carburant-comburant capable de produire une combustion complète avec un bon rendement.
C'est ainsi par exemple que pour une geometrie donnée, de la masse catalytique, la charge en gaz pourra varier dans des proportions correspondant à des vitesses spatiales comprises entre 80 et 240 selon les zones considérees, tout en gardant une vitesse spatiale moyenne de l'ordre de 160. Ce syst~me d'alimentation en gaz seracons-titue:
- d'une part, pax la couche de laine minerale perm~a-ble ou de tout au~re corps poreux homo~ène realise ~ partir d'un ma~riau nobla, exemp~ d'~l~menks ou de composes tels que le ~er et 8es oxyde~, qui sont susceptiblas de cr~er des reactions ~econdaire~, cette couche ~tant situ~e au contact de la masse ~c~ve, et en amont de celle-ci, sur le conduit d'amcnce de gaz, - et, d'autre part, par un cloisonncment de l'espace
3~ vide compris entrc le diEEuscur ct le fond dc l'cnvclo~pc .
106~a~25 métallique recevant l'ensemble masse active-couche de diffusionO
1a couche perm~able peut avantageusement être con~titu~e par des fibres silico-alumineuses~ ~e cloisonnement, dif~érent selon le t~pe de gaz est destiné à créer dans un premier temps un flux gazeux dont les caractéristiques so~t fonction des caractéristiques physi~ues du gaz combustible considéré et notamment de sa densité. ~e flux gazeux ainsi créé est ensuite di~fusé sur la masse active par l'intermédiaire de la couche de diffusion en laine minéraleO De même~ le cloisonnement peu~
8tre pour de~ raisons de rendement de combustion de réalisations variables et dépendantes de la géométrie de la masse active et de l'enveloppe métallique ou corps de chauf~e.
~ a répartition de la charge en gaz de la masse active peut ~tre diff~rente pour cha~ue nature de gaz et ~tre essentiellement fon¢tion de la densité du gaz considér~.
Cette masse de contact ainsi ~ue son système d'alimentation trouvent une application particulièrement intéressante dans le~ appareil~ de chauffa~e ~ ga~ munis d~or~anes de s~curit~
et de r~gulation de t~pe~ aonnu~0
106~a~25 métallique recevant l'ensemble masse active-couche de diffusionO
1a couche perm~able peut avantageusement être con~titu~e par des fibres silico-alumineuses~ ~e cloisonnement, dif~érent selon le t~pe de gaz est destiné à créer dans un premier temps un flux gazeux dont les caractéristiques so~t fonction des caractéristiques physi~ues du gaz combustible considéré et notamment de sa densité. ~e flux gazeux ainsi créé est ensuite di~fusé sur la masse active par l'intermédiaire de la couche de diffusion en laine minéraleO De même~ le cloisonnement peu~
8tre pour de~ raisons de rendement de combustion de réalisations variables et dépendantes de la géométrie de la masse active et de l'enveloppe métallique ou corps de chauf~e.
~ a répartition de la charge en gaz de la masse active peut ~tre diff~rente pour cha~ue nature de gaz et ~tre essentiellement fon¢tion de la densité du gaz considér~.
Cette masse de contact ainsi ~ue son système d'alimentation trouvent une application particulièrement intéressante dans le~ appareil~ de chauffa~e ~ ga~ munis d~or~anes de s~curit~
et de r~gulation de t~pe~ aonnu~0
Claims (13)
sont définies comme il suit:
1. Masse de contact pour catalyse hétérogène, carac-térisée en ce qu'elle comprend:
une nappe d'épaisseur comprise entre 5 et 20 mm, composée de fibres d'alumine ayant un diamètre moyen de l'ordre de 3 microns, une surface spécifique minimum comprise entre 120 et 150 m2/g et une diminution de surface spécifique de seulement 11 à 15% à une température de 700°C;
un catalyseur déposé sur les fibres de la nappe dans une proportion de 1 à 5% de la masse de contact, ledit catalyseur comportant au moins un élément choisi parmi les métaux de la mine du platine appartenant au groupe VIII de la classification pério-dique des éléments; et une couche de diffusion en laine minérale perméable, en contact avec la nappe et capable de résister à une température de surface d'au moins 500°C.
une nappe d'épaisseur comprise entre 5 et 20 mm, composée de fibres d'alumine ayant un diamètre moyen de l'ordre de 3 microns, une surface spécifique minimum comprise entre 120 et 150 m2/g et une diminution de surface spécifique de seulement 11 à 15% à une température de 700°C;
un catalyseur déposé sur les fibres de la nappe dans une proportion de 1 à 5% de la masse de contact, ledit catalyseur comportant au moins un élément choisi parmi les métaux de la mine du platine appartenant au groupe VIII de la classification pério-dique des éléments; et une couche de diffusion en laine minérale perméable, en contact avec la nappe et capable de résister à une température de surface d'au moins 500°C.
2. Masse de contact selon la revendication 1, caracté-risée en ce que le catalyseur est constitue par au moins un métal de la mine du platine appartenant aux groupes VIIIb ou VIIIc associé à au moins un élément du groupe VI de la classi-fication périodique des éléments.
3. Masse de contact selon la revendication 1, caracté-risée en ce que le catalyseur est constitue par au moins un métal de la mine de platine appartenant aux groupes VIIIb ou VIIIc associé à au moins un élément du groupe des terres rares de la classification périodique des éléments.
4. Masse de contact selon la revendication 2, caractérisée en ce que le catalyseur est constitué par du platine et du chrome.
5. Masse de contact selon la revendication 2, caractérisée en ce que le catalyseur est constitué par du palladium et du chrome.
6. Masse de contact selon la revendication 3, caractérisée en ce que le catalyseur est constitué par du palladium et du cérium.
7. Masse de contact selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'au catalyseur est associé un inhibiteur de recristallisation choisi parmi les éléments lourds de la période 7 de la classification périodique des éléments.
8. Masse de contact selon la revendication 7, caractérisée en ce que l'inhibiteur de recristallisation est constitué par du thorium à l'état d'oxyde.
9. Masse de contact selon la revendication 7, caractérisée en ce que l'inhibiteur de recristallisation est compris dans une proportion de 1 à 5% de la masse de contact.
10. Masse de contact selon la revendication 9, caractérisée en ce que les proportions de catalyseur et d'inhi-biteur sont sensiblement les mêmes et comprises entre 1,5 et 2,5% de la masse de contact.
11. Masse de contact selon la revendication 1, caractérisée en ce que la nappe composée de fibres d'alumine à une épaisseur comprise entre 10 et 15 mm.
12. Masse de contact selon la revendication l, caractérisée en ce que sa capacité d'absorption en combustible correspond à des vitesses spatiales comprises entre 100 et 160.
13. Procédé de fabrication d'une masse de contact pour catalyse hétérogène caractérisé en ce qu'il consiste à mélanger un catalyseur comportant au moins un élément choisi parmi les métaux de la mine du platine appartenant au groupe VIII de la classification périodique des éléments et un inhibi-teur de cristallisation sous forme de sels en une solution unique, à déposer cette solution sur une nappe d'épaisseur comprise entre 5 et 20 mm de fibres d'alumine ayant un diamètre moyen de l'ordre de 3 microns, une surface spécifique minimum comprise entre 120 et 150 m2/g et une diminution de surface spécifique de seulement 11 à 15% à une température de 700°C, de façon à les imprégner jusque dans la masse avant de procéder à leur séchage et à leur étuvage, et enfin à soumettre les fibres à un traitement thermique en atmosphère oxydante, afin d'obtenir sous forme active les éléments et les oxydes des sels déposés sur elles.
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