CA1062622A - Procede de regeneration d'huiles lubrifiantes - Google Patents
Procede de regeneration d'huiles lubrifiantesInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M175/00—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning
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Abstract
PRECIS DE LA DIVULGATION
La présente invention a pour objet la régénération des huiles lubrifiantes usagées, en particulier celles prove-nant de véhicules à moteur à combustion interne. Le procédé
en jeu consiste en ce que l'on met l'huile au contact de particules d'une résine adsorbante solide, comportant au moins 0,1 cm3/g de pores de diamètre compris entre 6 et 300 angstr?ms. La résine est un polycondensat ou un copolymère réticulé poreux comportant (a) des groupements hydroxyle lies directement ou par un groupe -CH2- ou -?H- à un cycle benzénique, ou (b) des groupements pyridyle. La mise en contact avec une résine adsorbante solide est effectuée à une température où la résine est stable.
La présente invention a pour objet la régénération des huiles lubrifiantes usagées, en particulier celles prove-nant de véhicules à moteur à combustion interne. Le procédé
en jeu consiste en ce que l'on met l'huile au contact de particules d'une résine adsorbante solide, comportant au moins 0,1 cm3/g de pores de diamètre compris entre 6 et 300 angstr?ms. La résine est un polycondensat ou un copolymère réticulé poreux comportant (a) des groupements hydroxyle lies directement ou par un groupe -CH2- ou -?H- à un cycle benzénique, ou (b) des groupements pyridyle. La mise en contact avec une résine adsorbante solide est effectuée à une température où la résine est stable.
Description
-~ 106Z62Z
~ a présente invention concerne la régénération des huiles lubrifiantes usagées, en particulier oelles pro~enant de ~éhicules ~ moteur à combu~tion interne.
lraditionnellement, la régénération des huile~ lubri-fiantes usagécs s'effectue par traitement à l'ac~de sul*urique et à la terre décolorante. ~'inconvénient de ce traitement est d'engendrer d'importantes quantités de déchets dont il est dif-ficile de se débarrasser en raison de leur caractère extr~mement pollu mt, soit pour le sol en ¢a~ dlépandage, soit pour l'atmos-ph~re en cas d'incinération. Dans un nombre croi~sant de pays~la législation tend à devenir de plus en plus restricti~e à
l'egard de ce genre d'opérations.
C'est pourquoi, depuis quelques années) des ~echerches sont en cours en vue de mettre au point des procédés de rég~né-ration moins polluant~. ~insi, un procédé dans lequel l'huile usagée est soumise à une clarification au moyen de propane et/ou butane liquide est maintenant exploité industriellement. D'autres techniques comme l'ultrafiltration, ]'extraction par un ~olvant oxygené, ~ont également proposées~ ainsi que des méthodes de dis-ti~lation améliorées.
Ces diverses techniques débarrassent les huiles usagéesd'une partie de leurs impuretés mais ne permettent pas à elles ~eules d'atteindre les spécifications des ba~es lubrifiante~ neuves.
Ces techniques laissent, par exemple, dans les huiles, en petites quantités, des hydrocarbures oxydés qui leur confèrent une couleur foncée et de l'acidité, éventuellement aussi des dérivé~ métal-liques et des substances polycycliques qui donnent, à la combustion, respectivement de~ cendre~ et des résidus charbonneux. En termes de spécifications normalisées (AFNOR), ces huiles partiellement ; 30 épuxées sont dans l'ensemble caractérisées par une couleur "Union"
trè~ supérleure à 8, vn indice d'acide supérieur à 0,3, un résidu de "Carbone Conrad~on" supérieur à 0,15~ et/ou une tenelr en cendres superieure à 0,005-~0 alor~ que~ pour les bases vierges raffinées par solvant, les valeurs correspondantes sont en général infé-rieure~ à, respectivement, 4, 0,1, 0,1 et 0,005. Dan~ le~ ¢as o~ ].e~ concentrations xé~iduel].es en métaux sont inflmes, on peut réaliser la finition de~ huile~ par un traitement non polluant qui est l~hydrogénation catalytique, à condition bien entendu de disposer d~une source d'hydrogène. En fait, même dans le~ usine~
de regénération d~huile~ utilisant les techniques récentes, on a tendc~nce ~ recourir encore à un traitement complémentaire à l~acide sulfurique et à la terre parce que clest une méthode.
eprou~e et relativement bon marche. Bien qu'il s'agisse cette fois d'un traitement acide leger et non pas massif comme dans la regenerat;on traditionnelle, l'operation demeure une source de pollution non negligeable.
Un premier but de la presente invention est de fournir un procede de purification des huiles usagees qui permette d'obtenir des huiles conformes aux spécifications des bases lubrifiantes, particulièrement en ce qui concerne la couleur, l'indice d'acide, le résidu Conradson et/ou la teneur en cendres.
Un autre but est de procurer un procéde de purification non polluant parce que n'utilisant pas d'acide sulfurique ni d'autre substance generatrice de dechets polluants. Un autre but est de fournir un procede de purification ne necessitant pas d'hydrogène et pouvant être exploite aussi bien dans des unites de très petite capacité que dans des installations de grande capacite.
Le procedé de l'invention est caractérisé par le fait que l'huile usagée à purifier est mise en contact avec une resine adsorbante, les impuretes pouvant être desorbées ensuite par un solvant organique.
Les huiles lubrifiantes usagées, particulierement celles provenant des véhicules à moteur à combustion interne, contiennent, en suspension et en solution, une grande variété d'impuretés. Le traitement conforme ~ l'invention s'applique de préférence aux huiles usagees ne contenant que des impuretes dissoutes et convient particulièrement à la purification poussee des huiles usagees prealablement clafifiées par le propane et/ou le butane, ou encore mieux distillees ou ultrafiltrees. Ce traitement est fonde sur la propriete que possèdent les resines employees dans le présent procede d'adsorber l'ensemble des impuretes plus fortement que l'huile elle-même, les impuretes fixees pouvant cependant être deplacees facilement par un solvant organique lui-même adsorbable.
~4 3 1.~.................... .
de polye~ter acrylique macroporeux en sphérule~ de granulométrie comprise entre 0,Z et 0,6 mm dont la poro3ité au mercure est de 0,8 cm3 par gramme (Amberlite t~) XAD 8 dc la Compagnie Rohm et Tlaa~).
Pour enlever l~humidité de la colonne ~upérieure et reactiver la colonne inférieure, on fait circuler, de bas en haut, à traver~ ce~ deu~ colonnes, 900 cm3 de méthyli~obutyl-cétone in~ecté3 au débit de 250 cm3 par heure. Puig, on introduit en t~te de la colonne sup6rieure de l~huile u~agée sommairement epur6e (enoore riche en dérivé~ métalli~ues et phosphoré9), dilufie dan~ trois fois son volume ~
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pas dans les pores de diamètre inférieur à 6 angstr~ms environ;
~ titre de mesure complémentaire, on peut employer la poro8imétrie au mercure qui ne s'applique qu'aux pore~ de diamètre supérieur à 38 angstr~ms environ.
Des résines ad~orbantes particulièrement efficaces pour le traitement des huiles usagées sont les polycondensat~ poreux de phénol et/ou résorcinol et de formaldéhyde et/ou 2-furaldehyde comme la ré~ine phénolfoxmaldéhyde commerciali8ée par la Société
Dia-Prosim sous l'appellation Duolite S 30, et le~ poly¢onden~at~
poreux de cétones aliphatiques et de composés bisd rylaldéhydiques pouvant contenir, cntre les deux groupements aldéhyde aromatique terminaux, un ou plusieurs groupes phénol et/ou pyridyle, un exemple de ce dernier type de résine adsorbante étant la résine mise au point par la Société Rhône-Poulenc sous la référence YD 74 et qui est un polycondensat d'acétone et de bis (paraformylstyryl)-4,4'bipyridyle-Z,2'.
Parmi le~ résine~ foxmophénoliques, on préfère celles qui renferment ~ensiblement autant de groupes ph~nol que de groupes formol, D'autres résine~ 80nt les ¢opolymare~ r~ticulé9 poxeux de (a) au moins une vinylpyridine et (b) au moins un monomère po-lyinsaturé tel que le divinylbenzene, avec éventuellement un autre monomère ayant une insaturation éthylénique.
~a préparation des résines adsorbantes utilisables dans le présent procédé s'effectue dans les conditions connues comme condui~ant à la formation de polymères à structure microporeuse.
~outefoi~, dans le cas de certaines ré~ines, par exemple celles du type cétone-bisarylaldéhyde, la porosité n'existe en principe que tant que la résine est imprégnée d'un liquide; si celui-ci est enlevé, par exemple par évaporation sous vide, la porosité dis-para~t mais elle peut être rétablie plu9 OU moins facilement au moyen de certains solvant~ dont l'un des plus efficaces est le -_ 106Z6ZZ
hlorure de méthylane. Dans ce ca9, les méthodes de mesure du volume poreux par adsorption d'a~ote ou pénétration de mercure ne sont pas applicables. On peut par contre reoourir à l'ad-sorption de m~thylisobutyl-cétone.
Les résines adsorbantes ne sont active~ pour l'épu-ration des huileæ que 9i elles sont pratiquement anhydre~, c'est-à-dire qu'elles contiennent moins de 3%, de préférence moins de 1~ en poids d'eau (dosée par la méthode Karl Fischer). Or, il pout se fai~e que de l'eau soit présente, soit dans la r~sine neuve du fait de ~on mode de fabrication, soit dans la résine en scrvice à la 3uite d'un incident. Les résines adsorbantes du procédé n'étant stables qu'au-dessous de températures de l'ordre de 80C, il est préférable, pour les déshydrater~ de ne pa~ pro-céder par chauffage mais plut~t par rinçage avec un alcool ou une cétone légers, par exemple un alcool ayant moins de 5 atomes de carbone ou une cétone ayant moin~ de 7 atome~ de carbone. On verra plu9 loin que de telles substances peuvent être utili~ées pour la réactivation de la résine après usage. Il est alors avan-tageux de se servir de la même sub~tance pour la dé~hydratation et pour la rbactivation de la ~ésin~. On peut aussi déshydrater les résines en les maintenant sous vide ou sous atmosphère sèche mais cette méthode est déconseillée dans le ca~ de~ résines du type cétone-bi~aromaldéhyde.
Dans le présent procédé, les résines adsorbantes sont utilisées à llétat de particules de forme quelconque mais de gra-nulométrie de préférence inférieure à 3 mm et avantageusement comprise entre 0,3 et 1,2 mm.
~ a mise en contact de l'huile avec la résine adsorba~te peut 3 1 effectuer de manière quelconque, par exemple selon la tech-nique du lit fixe ou celle du lit fluidisé, le lit fixe étant ~ toutefois préféré. ~es huiles lubrifiantes étant très visqueuses, il y a intérêt à les diluer au préalable. On peut utiliser comme diluant toute substance sensiblement non polaire ni polarisable, ~ 106Z622 relativement volatile par rapport à l~huile pour pouvoir en etre séparée par distillation et se présentant, à la température opé-ratoire, comme un liquide de viacosité faible de préf~renoe inférieure à 0,5 centipoise. ~es diluants les plu~ avantageux sont les hydrocarbures ~aturés aliphatiques et alicycliques dont la molécule possède de 3 à 7 atomes ~e carbone. ~e taux de di-lution~ exprimé en partie~ en volume dè diluant pour 1 partie d~huile, e~t de préférence compris entre 1 et 4, mai~ des tau~
inférieurs ou ~upérieurs peuvent ~tre utilisés. En fait, bien ~ouvent, on n~a pas ~ effectuer cette dilution, l~huile ayant déjà, au cours des opération~ d~épuration préalable, été diluée dans un liquide convenant au~si pour le traitement sur résine.
Une contrainte assez stricte de l~emploi de~ résines adsorbantes est la température opératoire. En effet, comme il a été dit précédemment, les résines utilisées dan3 le présent procedé ne sont stables qu~a~-des~ous d~une certaine limite de température ~e situant vers 80C. Il est alors préférable que la température opératoire ne deiasse pas 50C environ, Il n~y a pa~ de limite inférieure de température autre que celle imposée par des con~idération~ de viscosit~ du liquide trait~.
Quant à la pression, elle e~t pratiquement sans influence sur l~action de la résine. Normalement, on opère à la pression atmosphérique mais on peut sans inconvénient opérer à pression plus élevée si le maintien du diluant à l~état liquide l~e~ige.
~ a cinétique relativement lente de la sorption des impuretés impose des temps de contact as~e~ longs. Cela tient au fait que la plupart des impuretés, étant constituées de molécules assez volumineuses, diffusent lentement dans le réseau poreux des résines. Une gxanulométrie fine de la résine et une vi~cosite faible du milieu liquide contribuent à réduire le temps de contact nécessaire ~ une épuration convenable de l~huile. Dan~ le cas ou l~on utilise la technique du lit fixe, le temps de contactt défini comme la durée du séjour du liquide dans le lit, est supérieur ~
1 minute et se situe en général entre un quart d'heure et une heure pour une granulom~trie de 0,1 à 2 millimètres et une vis-cosité de 0,15 à 1,0 oentipoise.
Facultativement, on peut, en vue de faciliter l'action de la résine adsorbante, soumettre l'huile ~ épurer à un traite-ment préalable au moyen d'un polymère poreux peu polaire, de préférence à larges pore~, capable de fixer rapidement les très gro~ses molécules d'impuret~s et de les relâcher facilement 80US
l'aotion du 801vant utili~ pour la rénovation de la ré~ine ad-sorbante. Comme polymère~ poreux peu polaires, on peut utiliser 10par exemple le~ polymères acryliques poreux commerciaux, de pré-férence du type macroporeux et dans des granulométrie~ comparables à celle de la résine adsorbante utili~ée.
La quantité d'huile que peut épurer une certaine quan-tité de résine adsorbante dépend des concentrations des différentes impuretés résiduelles dans l'huile. De plus, toutes les impuretéa ne sont pas retenues avec la même efficacité par une résine dor,n.e.
~es conditions opératoires et, en particulier, le mode de ¢ontact ont aussi une influence #ur la capacité d'épuration d'u~e résine.
Un mode de contaot avantageux à cet égard est la percolation sur lit fixe. A titre indicatif, les résines utilisées dan~ le pré-sent procédé permettent, 80US forme de lit fixe, dlépurer de 2 à
5 fois leur volume d'huile.
La réactivation des résines apr~s usage, c'est-à-dire la désorption des impuretés fixées s'effectue par lavage avec un solvant organique. ~e~ solvants utilisables pour ce lavage ~ont, d'une façon générale, le~ substances or~aniques moyennement po-laires ou polarisables, liquides aux température et pression opé-ratoires, miscibles à l'huile, tout au moins à l'huile diluée, et séparables de l'huile et aussi, de préférence, de l'éventuel di-~ luant, par distillation. ~es substances les plus avantageusespour la réactivation des résines sont les alcools aliphatiques et ~~- 10626ZZ
alicycliques ayant dan~ leur molecule de 1 à 6 atomes de carbone, les cétones aliphatiques et allcyclique~ ayant de 3 à 7 atomes de carbone, les hydrocarbures chlorés, par exemple, les mono-, di-, tri- et tétrachlorométhane, le 1,2-dichloroéthane, le trichloroéthylène, le benzene, le toluène, les xylènes, l'éthyl-benzène et, sauf dans le cas des ré~ines à groupements pyridyle, la pyridine et ses dérivés méthylés. En pratique, les solvant~
de lavage peuvent etre con~titués par lesdites substances pures ou mélangées entre elles.
~e volume de ~olvant nécessaire à la réactivation des résine~ est d'autant plus important que la quantité d'impuretés à désorber est plus grande. Néanmoins, il peut être minimisé
par un choix judicieux de la technique opératoire. ~a procédure la plus avantageuse du point de vue de la consommation de solvant est celle du lit fixe avec un sens de circulation du solvant inverse de celui de l'huile, le liquide le plus dense circulant dan~ le sens ascendant. ~a circulation du solvant s'effectue ~
un débit de préférence compris entre 0,5 et 4 volumes par volume de lit et par heure. Dan~ ces conditions, le volume de solvant néce~saire est en général de 0,1 à 2 fois, de préf~rence de 0,3 à 0,8 fois celui de l'huile à épurer. Un autre avantage du lit fixe est qu'après lavage au solvant, ]e li-t est directement uti-lisable à nouveau, c'est-à-dire qu'il nle~t pas nécessaire d'ef-fectuer un es~orage ni un rinçage au diluant avant de percoler l'huile. En effet le hold-up de solvant est refoulé par l'huile et se mélange peu ~ celle-ci, à condition toutefois que le liquide le plus dense soit refoulé ou injecté (selon que c'est le solvant ou l'huile) par le bas du lit.
~es exemples suivants, purement illustratifs, donneront une idée plus préci~e des possibilité~ offertes par la présente invention. ~J~ analyse des métaux a été effectuée par ab~orption atomique, l'analyse du phosphore par spectrométrie d'émis~ion et les autre3 déterminations par les méthodes normalisées française3 (NF Afnor): cou]eur Union (~ 60-104~, indice d'acide ~T 60-112), résidu Conradson (~ 60-116), teneur en cendre~q (M 07-037).
EXEMPlE 1 : Finition d'huile sur résine phénol-formaldéhyde neuve .
Une colonne de percolation en verre de 20 mm de dia-mètre et de 120 cm de hauteur est remplie avec 0,377 litre d'une ré3ine phénol-formaldéhyde de granulométrie comprise entre 0,3 et 1,0 mm et de volume poreux utile égal à 0,65 cm3 par gramme (me~uré sur un échantillon séch~ sous vide).
Pour enlever l'eau (37 g) et d'éventuelles impuretés de la réqine, on la lave (à température ordinaire) avec 900 cm3 de méthylisobutyl¢étone introduits en haut de colonne ~ raison de 250 cm3 par heure. ~'humidité résiduelle est de 0,8% en poids.
Pui~, la colonne étant restée pleine de 301vant, on y introduit, en t8te, de 11huile usagée régénérée diluée dans trois fois son volume d'he~ane, provenant d'une in~tallation d'ultrafiltration.
~leffluent concomitant à l'injection d'huile a un débit de 600 cm3/
heure. I~es 170 premier~ cm3 n'étant que du solvant, sont jetés, après quoi quatre fraations succe3sives de lOOO cm3 ~ont collec-tées; puis la colonne est isoiée, pleine de liquide. Le~ fraction~sont déhexanisées dans un évaporateur ~ vide progressif et tem-pérature crois3ante. Les échantillons d'huile ainsi obtenus, qui totalisent ensemble 826 g, sont 80umi9 à une série d'analyses dont les résultat~ sont groupés dans le tableau I, où sont donnée~
également les caractéristiques de l'huile de départ.
EXEMPIE 2: Finltion d'huile sur résine phénol-formaldéhyde réac-; tivée à la méthylisobutylcétone ~ a colonne de résine ayant servi pour l'exemple 1 estréactivée (à température ordinaire) au moyen de 900 cm3 de méthyl-isobutylcétone injectée en bas de colonne à raison de 250 cm3 par heure. En haut de co]onne, il sort tout d'abord le hold-up d'huile di]uée (192 cm3) puis, bru~quement, un liquide noir qui est constitué
_g_ -` 106Z622 de méthylisobutylcétone chargée d'impuretés désorbée~. Ce li-quide est dirigé vers un récipient différent de celui ayant reçu le hold-up d~huile. ~orsque les 900 cm3 de méthylisobutylcetone ont été introduits, la colonne, maintenue pleine de solvant, est alimentée en t~te dans le~ mêmes conditions que dans lle~-emple 1 avec de l~huile diluée à épurer. Les 170 premiers cm3 d~effluent sont recueillis et mélangé~ au reste du ~olvant chargé
d~impuretés. Ensuite ~ort de la colonne llhuile diluée épur~e qui est collectée, comme dans llexemple 1, en quatre fractions de 1000 cm3 et pui~ la colonne est isolée. ~es fractions, passées à ]~évaporateur, donnent quatre échantillons d~huile totalisant 828 ~. ~es analy~es de ces dernier~ donnent des résultats, pré-sentés dans le tableau II, qui sont très proches de ceux obtenus dans l~exemple 1 comme on peut le ~oir en comparant avec le tableau I. Quant au solvant chargé d~impuretés, il donne, une fois passé
à l~évaporateur, un résidu noir visqueux pesant 34 g, soit environ 4% de l~huile.
EXEMP~E 3: ~Finition d~huile sur résine phénol-formaldéhyde réac-tivée au chlorure de méthylène (ou dichlorométhane) ~a colonne de ré~ine de llexemple 2 est réa¢tivée au _ chlorure de méthylane et une nouvelle percolation d~huile est ef-fectuée. ~es conditions opératoires de la rénovation et de la percolation æont les mêmes que dans l'exemple 2. Les résultats obtenus sont prati~uement identiques.
EXEMPLE 4: Finition d~huile sur résine phénol-formaldéhyde réac-tivée à la pyridine La colonne de résine de llexemple 3 est réactivée à la pyridine puis de l'huile e~t percolée encore une ~ois, le mode opératoire restant le même que dans l~exemple 2. ~es résultats sont semblables à ceux de cet exemple.
EXEMPLE 5: Finition d~huile sur résine bipyridylique neuve On remplit une colonne, du même modèle que celle des -9a-exemples précédents, avec 0,377 litre de résine Rh8ne-Poulenc YD 74 saturée d'eau (90 g), de granulométrie comprisè entre 0,4 et 1,2 mm et de volume poreu~ utile égal à 0,70 cm3 par gramme de résine déshydratée (mesuré par adsorption d'i~opentane).
On élimine 1'eau de la résine comme dans l'exemple 1, en employant toutefois de la méthyléthylcétone (au lieu de méthylisobutylcétone). L'humidité résiduelle e~t de 0,5% en poids.
Ensuite, on effectue une percolation d'huile dans le~
m~m~s condition~ que dan8 l'e~emple 1. ~es résultats d~s ana-lyses de~ quatre échantillon~ d'huile ~ont donnés dan~ le tableau III. Ces résultats sont très voisins de ceu~ de llexemple 1 comme on peut s'en rendre compte en comparant avec le tableau I.
E~EMP~E 6: Finition d'huile sur résine bipyridylique réactivée à la méthyléthylcétone La colonne de résine de l'exemple 5 est réactivée à la méthyléthyloétone et de l'huile est percolée ~ nouveau. Le mode opératoire est celui de l'exemple 2. Les résultats d'analyses de~ échantillons d'huile ~ont tout à fait comparables à ceux de l'exemple 5. Quant au poids de résidu obtenu~ il e~t de 35 g.
EXEMP~E 7: Finition d'huile ~ur resine bipyridylique réaotivée au chlorure de méthylène tou dichlorométhane) La colonne de ré~ine de l'exemple 6 est réactivée au chlorure de méthylène et une percolation d'huile est effectuée encore une fois, les conditions opé~atoires étant toujours les m8mes que dans l'exemple 2. Les résultats sont identique~ ~ ceu~
de l'exemple 6.
EXFMPIE 8: Purification d'huile riche en composés métalliques sur résine phénolformaldéhyde protégée par polymère poreux acrylique, après lavage à la méthylisobutylcétone.
La colonne de résine de l'e~emple 4 e~t mise en série avec une ~econde colonne placée au-dessus Celle-ci a un diamètre de 20 mm et une hauteur de 50 cm. Elle est remplie avec 0,157 litre ~ -9b-~` lOf~Z6Z2 La présente invention a donc pour pb~et un procede de regeneration d'une huile lubrifiante usagee, catacterise en ce que l'on met l'huile au contact de particules d'une resine aasorbante solide comportant au moins O,l cm3/g de pores de diamètre compris entre 6 et 300 angstrOms, ladite resine etant un polycondensat ou un copolymère reticule poreux comportant (a) des groupements hydroxyle lies directement ou par un groupe -CH2- ou -1H- à un cycle benzenique, ou (b) des groupements pyridyle, la mise en contact avec une resine adsorbante solide etant effectuee a une température o~ la résine est stable. A titre d'exemple, le volume poreux peut être compris entre O,l et 0,6 cm3/g. Le volume poreux se mesure par exemple par adsorption d'azote selon la methode dite "B.E.T." ou par adsorption d'isopentane, ou encore de methyliso-butylcetone, ces deux dernieres substances ne penetrant ` 106Z622 d'hexane, provenant d'une installation d'ultrafiltration. La percolation est effectuee cnmme d~ns l'exemple 2. Les re~ultats obtenus se trouvent dans le tebleau IV. On voit que l'elimination des metaux a été suffisante pour que la teneur en cendres soit négIigeable.
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~ a présente invention concerne la régénération des huiles lubrifiantes usagées, en particulier oelles pro~enant de ~éhicules ~ moteur à combu~tion interne.
lraditionnellement, la régénération des huile~ lubri-fiantes usagécs s'effectue par traitement à l'ac~de sul*urique et à la terre décolorante. ~'inconvénient de ce traitement est d'engendrer d'importantes quantités de déchets dont il est dif-ficile de se débarrasser en raison de leur caractère extr~mement pollu mt, soit pour le sol en ¢a~ dlépandage, soit pour l'atmos-ph~re en cas d'incinération. Dans un nombre croi~sant de pays~la législation tend à devenir de plus en plus restricti~e à
l'egard de ce genre d'opérations.
C'est pourquoi, depuis quelques années) des ~echerches sont en cours en vue de mettre au point des procédés de rég~né-ration moins polluant~. ~insi, un procédé dans lequel l'huile usagée est soumise à une clarification au moyen de propane et/ou butane liquide est maintenant exploité industriellement. D'autres techniques comme l'ultrafiltration, ]'extraction par un ~olvant oxygené, ~ont également proposées~ ainsi que des méthodes de dis-ti~lation améliorées.
Ces diverses techniques débarrassent les huiles usagéesd'une partie de leurs impuretés mais ne permettent pas à elles ~eules d'atteindre les spécifications des ba~es lubrifiante~ neuves.
Ces techniques laissent, par exemple, dans les huiles, en petites quantités, des hydrocarbures oxydés qui leur confèrent une couleur foncée et de l'acidité, éventuellement aussi des dérivé~ métal-liques et des substances polycycliques qui donnent, à la combustion, respectivement de~ cendre~ et des résidus charbonneux. En termes de spécifications normalisées (AFNOR), ces huiles partiellement ; 30 épuxées sont dans l'ensemble caractérisées par une couleur "Union"
trè~ supérleure à 8, vn indice d'acide supérieur à 0,3, un résidu de "Carbone Conrad~on" supérieur à 0,15~ et/ou une tenelr en cendres superieure à 0,005-~0 alor~ que~ pour les bases vierges raffinées par solvant, les valeurs correspondantes sont en général infé-rieure~ à, respectivement, 4, 0,1, 0,1 et 0,005. Dan~ le~ ¢as o~ ].e~ concentrations xé~iduel].es en métaux sont inflmes, on peut réaliser la finition de~ huile~ par un traitement non polluant qui est l~hydrogénation catalytique, à condition bien entendu de disposer d~une source d'hydrogène. En fait, même dans le~ usine~
de regénération d~huile~ utilisant les techniques récentes, on a tendc~nce ~ recourir encore à un traitement complémentaire à l~acide sulfurique et à la terre parce que clest une méthode.
eprou~e et relativement bon marche. Bien qu'il s'agisse cette fois d'un traitement acide leger et non pas massif comme dans la regenerat;on traditionnelle, l'operation demeure une source de pollution non negligeable.
Un premier but de la presente invention est de fournir un procede de purification des huiles usagees qui permette d'obtenir des huiles conformes aux spécifications des bases lubrifiantes, particulièrement en ce qui concerne la couleur, l'indice d'acide, le résidu Conradson et/ou la teneur en cendres.
Un autre but est de procurer un procéde de purification non polluant parce que n'utilisant pas d'acide sulfurique ni d'autre substance generatrice de dechets polluants. Un autre but est de fournir un procede de purification ne necessitant pas d'hydrogène et pouvant être exploite aussi bien dans des unites de très petite capacité que dans des installations de grande capacite.
Le procedé de l'invention est caractérisé par le fait que l'huile usagée à purifier est mise en contact avec une resine adsorbante, les impuretes pouvant être desorbées ensuite par un solvant organique.
Les huiles lubrifiantes usagées, particulierement celles provenant des véhicules à moteur à combustion interne, contiennent, en suspension et en solution, une grande variété d'impuretés. Le traitement conforme ~ l'invention s'applique de préférence aux huiles usagees ne contenant que des impuretes dissoutes et convient particulièrement à la purification poussee des huiles usagees prealablement clafifiées par le propane et/ou le butane, ou encore mieux distillees ou ultrafiltrees. Ce traitement est fonde sur la propriete que possèdent les resines employees dans le présent procede d'adsorber l'ensemble des impuretes plus fortement que l'huile elle-même, les impuretes fixees pouvant cependant être deplacees facilement par un solvant organique lui-même adsorbable.
~4 3 1.~.................... .
de polye~ter acrylique macroporeux en sphérule~ de granulométrie comprise entre 0,Z et 0,6 mm dont la poro3ité au mercure est de 0,8 cm3 par gramme (Amberlite t~) XAD 8 dc la Compagnie Rohm et Tlaa~).
Pour enlever l~humidité de la colonne ~upérieure et reactiver la colonne inférieure, on fait circuler, de bas en haut, à traver~ ce~ deu~ colonnes, 900 cm3 de méthyli~obutyl-cétone in~ecté3 au débit de 250 cm3 par heure. Puig, on introduit en t~te de la colonne sup6rieure de l~huile u~agée sommairement epur6e (enoore riche en dérivé~ métalli~ues et phosphoré9), dilufie dan~ trois fois son volume ~
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pas dans les pores de diamètre inférieur à 6 angstr~ms environ;
~ titre de mesure complémentaire, on peut employer la poro8imétrie au mercure qui ne s'applique qu'aux pore~ de diamètre supérieur à 38 angstr~ms environ.
Des résines ad~orbantes particulièrement efficaces pour le traitement des huiles usagées sont les polycondensat~ poreux de phénol et/ou résorcinol et de formaldéhyde et/ou 2-furaldehyde comme la ré~ine phénolfoxmaldéhyde commerciali8ée par la Société
Dia-Prosim sous l'appellation Duolite S 30, et le~ poly¢onden~at~
poreux de cétones aliphatiques et de composés bisd rylaldéhydiques pouvant contenir, cntre les deux groupements aldéhyde aromatique terminaux, un ou plusieurs groupes phénol et/ou pyridyle, un exemple de ce dernier type de résine adsorbante étant la résine mise au point par la Société Rhône-Poulenc sous la référence YD 74 et qui est un polycondensat d'acétone et de bis (paraformylstyryl)-4,4'bipyridyle-Z,2'.
Parmi le~ résine~ foxmophénoliques, on préfère celles qui renferment ~ensiblement autant de groupes ph~nol que de groupes formol, D'autres résine~ 80nt les ¢opolymare~ r~ticulé9 poxeux de (a) au moins une vinylpyridine et (b) au moins un monomère po-lyinsaturé tel que le divinylbenzene, avec éventuellement un autre monomère ayant une insaturation éthylénique.
~a préparation des résines adsorbantes utilisables dans le présent procédé s'effectue dans les conditions connues comme condui~ant à la formation de polymères à structure microporeuse.
~outefoi~, dans le cas de certaines ré~ines, par exemple celles du type cétone-bisarylaldéhyde, la porosité n'existe en principe que tant que la résine est imprégnée d'un liquide; si celui-ci est enlevé, par exemple par évaporation sous vide, la porosité dis-para~t mais elle peut être rétablie plu9 OU moins facilement au moyen de certains solvant~ dont l'un des plus efficaces est le -_ 106Z6ZZ
hlorure de méthylane. Dans ce ca9, les méthodes de mesure du volume poreux par adsorption d'a~ote ou pénétration de mercure ne sont pas applicables. On peut par contre reoourir à l'ad-sorption de m~thylisobutyl-cétone.
Les résines adsorbantes ne sont active~ pour l'épu-ration des huileæ que 9i elles sont pratiquement anhydre~, c'est-à-dire qu'elles contiennent moins de 3%, de préférence moins de 1~ en poids d'eau (dosée par la méthode Karl Fischer). Or, il pout se fai~e que de l'eau soit présente, soit dans la r~sine neuve du fait de ~on mode de fabrication, soit dans la résine en scrvice à la 3uite d'un incident. Les résines adsorbantes du procédé n'étant stables qu'au-dessous de températures de l'ordre de 80C, il est préférable, pour les déshydrater~ de ne pa~ pro-céder par chauffage mais plut~t par rinçage avec un alcool ou une cétone légers, par exemple un alcool ayant moins de 5 atomes de carbone ou une cétone ayant moin~ de 7 atome~ de carbone. On verra plu9 loin que de telles substances peuvent être utili~ées pour la réactivation de la résine après usage. Il est alors avan-tageux de se servir de la même sub~tance pour la dé~hydratation et pour la rbactivation de la ~ésin~. On peut aussi déshydrater les résines en les maintenant sous vide ou sous atmosphère sèche mais cette méthode est déconseillée dans le ca~ de~ résines du type cétone-bi~aromaldéhyde.
Dans le présent procédé, les résines adsorbantes sont utilisées à llétat de particules de forme quelconque mais de gra-nulométrie de préférence inférieure à 3 mm et avantageusement comprise entre 0,3 et 1,2 mm.
~ a mise en contact de l'huile avec la résine adsorba~te peut 3 1 effectuer de manière quelconque, par exemple selon la tech-nique du lit fixe ou celle du lit fluidisé, le lit fixe étant ~ toutefois préféré. ~es huiles lubrifiantes étant très visqueuses, il y a intérêt à les diluer au préalable. On peut utiliser comme diluant toute substance sensiblement non polaire ni polarisable, ~ 106Z622 relativement volatile par rapport à l~huile pour pouvoir en etre séparée par distillation et se présentant, à la température opé-ratoire, comme un liquide de viacosité faible de préf~renoe inférieure à 0,5 centipoise. ~es diluants les plu~ avantageux sont les hydrocarbures ~aturés aliphatiques et alicycliques dont la molécule possède de 3 à 7 atomes ~e carbone. ~e taux de di-lution~ exprimé en partie~ en volume dè diluant pour 1 partie d~huile, e~t de préférence compris entre 1 et 4, mai~ des tau~
inférieurs ou ~upérieurs peuvent ~tre utilisés. En fait, bien ~ouvent, on n~a pas ~ effectuer cette dilution, l~huile ayant déjà, au cours des opération~ d~épuration préalable, été diluée dans un liquide convenant au~si pour le traitement sur résine.
Une contrainte assez stricte de l~emploi de~ résines adsorbantes est la température opératoire. En effet, comme il a été dit précédemment, les résines utilisées dan3 le présent procedé ne sont stables qu~a~-des~ous d~une certaine limite de température ~e situant vers 80C. Il est alors préférable que la température opératoire ne deiasse pas 50C environ, Il n~y a pa~ de limite inférieure de température autre que celle imposée par des con~idération~ de viscosit~ du liquide trait~.
Quant à la pression, elle e~t pratiquement sans influence sur l~action de la résine. Normalement, on opère à la pression atmosphérique mais on peut sans inconvénient opérer à pression plus élevée si le maintien du diluant à l~état liquide l~e~ige.
~ a cinétique relativement lente de la sorption des impuretés impose des temps de contact as~e~ longs. Cela tient au fait que la plupart des impuretés, étant constituées de molécules assez volumineuses, diffusent lentement dans le réseau poreux des résines. Une gxanulométrie fine de la résine et une vi~cosite faible du milieu liquide contribuent à réduire le temps de contact nécessaire ~ une épuration convenable de l~huile. Dan~ le cas ou l~on utilise la technique du lit fixe, le temps de contactt défini comme la durée du séjour du liquide dans le lit, est supérieur ~
1 minute et se situe en général entre un quart d'heure et une heure pour une granulom~trie de 0,1 à 2 millimètres et une vis-cosité de 0,15 à 1,0 oentipoise.
Facultativement, on peut, en vue de faciliter l'action de la résine adsorbante, soumettre l'huile ~ épurer à un traite-ment préalable au moyen d'un polymère poreux peu polaire, de préférence à larges pore~, capable de fixer rapidement les très gro~ses molécules d'impuret~s et de les relâcher facilement 80US
l'aotion du 801vant utili~ pour la rénovation de la ré~ine ad-sorbante. Comme polymère~ poreux peu polaires, on peut utiliser 10par exemple le~ polymères acryliques poreux commerciaux, de pré-férence du type macroporeux et dans des granulométrie~ comparables à celle de la résine adsorbante utili~ée.
La quantité d'huile que peut épurer une certaine quan-tité de résine adsorbante dépend des concentrations des différentes impuretés résiduelles dans l'huile. De plus, toutes les impuretéa ne sont pas retenues avec la même efficacité par une résine dor,n.e.
~es conditions opératoires et, en particulier, le mode de ¢ontact ont aussi une influence #ur la capacité d'épuration d'u~e résine.
Un mode de contaot avantageux à cet égard est la percolation sur lit fixe. A titre indicatif, les résines utilisées dan~ le pré-sent procédé permettent, 80US forme de lit fixe, dlépurer de 2 à
5 fois leur volume d'huile.
La réactivation des résines apr~s usage, c'est-à-dire la désorption des impuretés fixées s'effectue par lavage avec un solvant organique. ~e~ solvants utilisables pour ce lavage ~ont, d'une façon générale, le~ substances or~aniques moyennement po-laires ou polarisables, liquides aux température et pression opé-ratoires, miscibles à l'huile, tout au moins à l'huile diluée, et séparables de l'huile et aussi, de préférence, de l'éventuel di-~ luant, par distillation. ~es substances les plus avantageusespour la réactivation des résines sont les alcools aliphatiques et ~~- 10626ZZ
alicycliques ayant dan~ leur molecule de 1 à 6 atomes de carbone, les cétones aliphatiques et allcyclique~ ayant de 3 à 7 atomes de carbone, les hydrocarbures chlorés, par exemple, les mono-, di-, tri- et tétrachlorométhane, le 1,2-dichloroéthane, le trichloroéthylène, le benzene, le toluène, les xylènes, l'éthyl-benzène et, sauf dans le cas des ré~ines à groupements pyridyle, la pyridine et ses dérivés méthylés. En pratique, les solvant~
de lavage peuvent etre con~titués par lesdites substances pures ou mélangées entre elles.
~e volume de ~olvant nécessaire à la réactivation des résine~ est d'autant plus important que la quantité d'impuretés à désorber est plus grande. Néanmoins, il peut être minimisé
par un choix judicieux de la technique opératoire. ~a procédure la plus avantageuse du point de vue de la consommation de solvant est celle du lit fixe avec un sens de circulation du solvant inverse de celui de l'huile, le liquide le plus dense circulant dan~ le sens ascendant. ~a circulation du solvant s'effectue ~
un débit de préférence compris entre 0,5 et 4 volumes par volume de lit et par heure. Dan~ ces conditions, le volume de solvant néce~saire est en général de 0,1 à 2 fois, de préf~rence de 0,3 à 0,8 fois celui de l'huile à épurer. Un autre avantage du lit fixe est qu'après lavage au solvant, ]e li-t est directement uti-lisable à nouveau, c'est-à-dire qu'il nle~t pas nécessaire d'ef-fectuer un es~orage ni un rinçage au diluant avant de percoler l'huile. En effet le hold-up de solvant est refoulé par l'huile et se mélange peu ~ celle-ci, à condition toutefois que le liquide le plus dense soit refoulé ou injecté (selon que c'est le solvant ou l'huile) par le bas du lit.
~es exemples suivants, purement illustratifs, donneront une idée plus préci~e des possibilité~ offertes par la présente invention. ~J~ analyse des métaux a été effectuée par ab~orption atomique, l'analyse du phosphore par spectrométrie d'émis~ion et les autre3 déterminations par les méthodes normalisées française3 (NF Afnor): cou]eur Union (~ 60-104~, indice d'acide ~T 60-112), résidu Conradson (~ 60-116), teneur en cendre~q (M 07-037).
EXEMPlE 1 : Finition d'huile sur résine phénol-formaldéhyde neuve .
Une colonne de percolation en verre de 20 mm de dia-mètre et de 120 cm de hauteur est remplie avec 0,377 litre d'une ré3ine phénol-formaldéhyde de granulométrie comprise entre 0,3 et 1,0 mm et de volume poreux utile égal à 0,65 cm3 par gramme (me~uré sur un échantillon séch~ sous vide).
Pour enlever l'eau (37 g) et d'éventuelles impuretés de la réqine, on la lave (à température ordinaire) avec 900 cm3 de méthylisobutyl¢étone introduits en haut de colonne ~ raison de 250 cm3 par heure. ~'humidité résiduelle est de 0,8% en poids.
Pui~, la colonne étant restée pleine de 301vant, on y introduit, en t8te, de 11huile usagée régénérée diluée dans trois fois son volume d'he~ane, provenant d'une in~tallation d'ultrafiltration.
~leffluent concomitant à l'injection d'huile a un débit de 600 cm3/
heure. I~es 170 premier~ cm3 n'étant que du solvant, sont jetés, après quoi quatre fraations succe3sives de lOOO cm3 ~ont collec-tées; puis la colonne est isoiée, pleine de liquide. Le~ fraction~sont déhexanisées dans un évaporateur ~ vide progressif et tem-pérature crois3ante. Les échantillons d'huile ainsi obtenus, qui totalisent ensemble 826 g, sont 80umi9 à une série d'analyses dont les résultat~ sont groupés dans le tableau I, où sont donnée~
également les caractéristiques de l'huile de départ.
EXEMPIE 2: Finltion d'huile sur résine phénol-formaldéhyde réac-; tivée à la méthylisobutylcétone ~ a colonne de résine ayant servi pour l'exemple 1 estréactivée (à température ordinaire) au moyen de 900 cm3 de méthyl-isobutylcétone injectée en bas de colonne à raison de 250 cm3 par heure. En haut de co]onne, il sort tout d'abord le hold-up d'huile di]uée (192 cm3) puis, bru~quement, un liquide noir qui est constitué
_g_ -` 106Z622 de méthylisobutylcétone chargée d'impuretés désorbée~. Ce li-quide est dirigé vers un récipient différent de celui ayant reçu le hold-up d~huile. ~orsque les 900 cm3 de méthylisobutylcetone ont été introduits, la colonne, maintenue pleine de solvant, est alimentée en t~te dans le~ mêmes conditions que dans lle~-emple 1 avec de l~huile diluée à épurer. Les 170 premiers cm3 d~effluent sont recueillis et mélangé~ au reste du ~olvant chargé
d~impuretés. Ensuite ~ort de la colonne llhuile diluée épur~e qui est collectée, comme dans llexemple 1, en quatre fractions de 1000 cm3 et pui~ la colonne est isolée. ~es fractions, passées à ]~évaporateur, donnent quatre échantillons d~huile totalisant 828 ~. ~es analy~es de ces dernier~ donnent des résultats, pré-sentés dans le tableau II, qui sont très proches de ceux obtenus dans l~exemple 1 comme on peut le ~oir en comparant avec le tableau I. Quant au solvant chargé d~impuretés, il donne, une fois passé
à l~évaporateur, un résidu noir visqueux pesant 34 g, soit environ 4% de l~huile.
EXEMP~E 3: ~Finition d~huile sur résine phénol-formaldéhyde réac-tivée au chlorure de méthylène (ou dichlorométhane) ~a colonne de ré~ine de llexemple 2 est réa¢tivée au _ chlorure de méthylane et une nouvelle percolation d~huile est ef-fectuée. ~es conditions opératoires de la rénovation et de la percolation æont les mêmes que dans l'exemple 2. Les résultats obtenus sont prati~uement identiques.
EXEMPLE 4: Finition d~huile sur résine phénol-formaldéhyde réac-tivée à la pyridine La colonne de résine de llexemple 3 est réactivée à la pyridine puis de l'huile e~t percolée encore une ~ois, le mode opératoire restant le même que dans l~exemple 2. ~es résultats sont semblables à ceux de cet exemple.
EXEMPLE 5: Finition d~huile sur résine bipyridylique neuve On remplit une colonne, du même modèle que celle des -9a-exemples précédents, avec 0,377 litre de résine Rh8ne-Poulenc YD 74 saturée d'eau (90 g), de granulométrie comprisè entre 0,4 et 1,2 mm et de volume poreu~ utile égal à 0,70 cm3 par gramme de résine déshydratée (mesuré par adsorption d'i~opentane).
On élimine 1'eau de la résine comme dans l'exemple 1, en employant toutefois de la méthyléthylcétone (au lieu de méthylisobutylcétone). L'humidité résiduelle e~t de 0,5% en poids.
Ensuite, on effectue une percolation d'huile dans le~
m~m~s condition~ que dan8 l'e~emple 1. ~es résultats d~s ana-lyses de~ quatre échantillon~ d'huile ~ont donnés dan~ le tableau III. Ces résultats sont très voisins de ceu~ de llexemple 1 comme on peut s'en rendre compte en comparant avec le tableau I.
E~EMP~E 6: Finition d'huile sur résine bipyridylique réactivée à la méthyléthylcétone La colonne de résine de l'exemple 5 est réactivée à la méthyléthyloétone et de l'huile est percolée ~ nouveau. Le mode opératoire est celui de l'exemple 2. Les résultats d'analyses de~ échantillons d'huile ~ont tout à fait comparables à ceux de l'exemple 5. Quant au poids de résidu obtenu~ il e~t de 35 g.
EXEMP~E 7: Finition d'huile ~ur resine bipyridylique réaotivée au chlorure de méthylène tou dichlorométhane) La colonne de ré~ine de l'exemple 6 est réactivée au chlorure de méthylène et une percolation d'huile est effectuée encore une fois, les conditions opé~atoires étant toujours les m8mes que dans l'exemple 2. Les résultats sont identique~ ~ ceu~
de l'exemple 6.
EXFMPIE 8: Purification d'huile riche en composés métalliques sur résine phénolformaldéhyde protégée par polymère poreux acrylique, après lavage à la méthylisobutylcétone.
La colonne de résine de l'e~emple 4 e~t mise en série avec une ~econde colonne placée au-dessus Celle-ci a un diamètre de 20 mm et une hauteur de 50 cm. Elle est remplie avec 0,157 litre ~ -9b-~` lOf~Z6Z2 La présente invention a donc pour pb~et un procede de regeneration d'une huile lubrifiante usagee, catacterise en ce que l'on met l'huile au contact de particules d'une resine aasorbante solide comportant au moins O,l cm3/g de pores de diamètre compris entre 6 et 300 angstrOms, ladite resine etant un polycondensat ou un copolymère reticule poreux comportant (a) des groupements hydroxyle lies directement ou par un groupe -CH2- ou -1H- à un cycle benzenique, ou (b) des groupements pyridyle, la mise en contact avec une resine adsorbante solide etant effectuee a une température o~ la résine est stable. A titre d'exemple, le volume poreux peut être compris entre O,l et 0,6 cm3/g. Le volume poreux se mesure par exemple par adsorption d'azote selon la methode dite "B.E.T." ou par adsorption d'isopentane, ou encore de methyliso-butylcetone, ces deux dernieres substances ne penetrant ` 106Z622 d'hexane, provenant d'une installation d'ultrafiltration. La percolation est effectuee cnmme d~ns l'exemple 2. Les re~ultats obtenus se trouvent dans le tebleau IV. On voit que l'elimination des metaux a été suffisante pour que la teneur en cendres soit négIigeable.
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Claims (16)
- Les réalisations de l'invention au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:
l. Procédé de régénération d'une huile lubrifiante usagée, caractérisé en ce que l'on met l'huile au contact de particules d'une résine adsorbante solide comportant au moins 0,1 cm3/g de pores de diamètre compris entre 6 et 300 angstr?ms, ladite résine étant un polycondensat ou un copolymère réticulé
poreux comportant (a) des groupements hydroxyle liés directement ou par un groupe -CH2- ou -?H- à un cycle benzénique, ou (b) des groupements pyridyle, la mise en contact avec une résine adsorbante solide étant effectuée à une température où la résine est stable. - 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la teneur en eau de la résine est inférieure à 3% en poids.
- 3. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, dans lequel la résine comporte 0,1 à 0,8 cm3/g de pores de diamètre compris entre 6 et 300 .ANG. et sa teneur en eau est inférieure à 1% en poids.
- 4. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, dans lequel la résine est un polycondensat de phénol et de formaldéhyde.
- 5. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la résine est utilisée sous forme de particules en lit fixe.
- 6. Procédé selon la revendication 5, dans lequel le temps de contact est de 15 minutes à 1 heure.
- 7. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'huile lubrifiante est traitée sous forme de solution dans un diluant, à une température inférieure à 50°C.
- 8. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la mise en contact avec une résine adsorbante solide est précédé
d'un traitement de l'huile au moyen d'un polymère macroporeux. - 9. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la mise en contact est suivie d'un traitement de réactivation de la résine consistant à mettre cette dernière en contact avec un solvant organique.
- 10. Procédé selon la revendication 9, dans lequel le solvant organique est un alcool, une cétone ou un hydrocarbure chlore.
- 11. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'huile lubrifiante soumise au traitement de régénération est une huile lubrifiante préalablement traitée par ultrafiltration.
- 12. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'huile lubrifiante soumise au traitement de régénération est une huile lubrifiante préalablement traitée par extraction au propane et/ou butane liquide.
- 13. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'huile lubrifiante soumise à la régénération est un distillat d'huile lubrifiante usagée.
- 14. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'huile lubrifiante soumise au traitement de finition possède l'une au moins des caractéristiques suivantes:
a) Couleur "Union" supérieure à 8 b) Indice d'acide supérieur à 0,3 c) Résidu de "Carbone Conradson" supérieur à 0,15% et/ou d) Teneur en cendres supérieure à 0,005%. - 15. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la mise en contact avec une résine adsorbante solide est effectuée à une température inférieure à 80°C.
- 16. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la mise en contact avec une résine adsorbante solide est effectuée à une température inférieure à 50°C.
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