CA1067249A

CA1067249A - Polymeres acryliques modifies hydrophiles, notamment hydrodispersibles ou hydrosolubles, et procede pour leur preparation

Info

Publication number: CA1067249A
Application number: CA232,216A
Authority: CA
Inventors: Robert Voirin; Jean-Henri Blanc; Rene Pornin
Original assignee: Societe National Elf Aquitaine
Current assignee: Societe National Elf Aquitaine
Priority date: 1974-07-26
Filing date: 1975-07-25
Publication date: 1979-11-27
Also published as: FR2279770A1; US4037035A; NL7508935A; JPS5137181A; IT1040081B; LU73043A1; CH609069A5; FR2279770B1; AU8336175A; DE2533444A1; AU497088B2; GB1503347A; BE831718A

Abstract

Nouveaux polymères acryliques modifiés hydrophiles, notamment hydrodispersibles ou hydrosolubles. Ils renferment, exprimés en pourcentages molaires, p % de motifs dérivés d'un acide ou ester acrylique, q % de motifs dérivés d'un alcanolamide dudit acide, r % de motifs dérivés du sel de métal alcalin alcalinoterreux, d'ammonium et éventuellement d'alcanolammonium de cet acide, et s % de motifs dérivés d'un monomère vinylique, p, q, r et s représentant des nombres tels que 1?p?99, 0?q?96, 0?r?99 et 0?s?40, la somme (p + q + r + s) étant égale à 100.

Description

-- ~0 67 2 49 .~ ~a préQente invention a pour objet des polymères acry--. liques modifié~ hydrophiles, notamment hydrodi~persibles ou ~ydro~olubles, Elle concerne encore un procédé pour la prépa-ration desdits polym~res.
On connaît actuellement de ~ombreux polymères hydro-philes, notammeut hydrodispersibles ou hydrosolubles, parmi les-quels on trouve certainS polymères vinyliques, dont les plus courants ~ont les alcools poly~inyliques et les polyac~ylamide~.
~'i~ventio~ propose de nouveaux polymères hydrophiles, notamment hydrodispersibles ou hydrosolubles qui dérivent d'acides ou d'esters polyacryliques.
~ es polymares acryliques modi~iés hydrophiles ~ui~ant;
l'invention sont caractérisés en ce qu'ils renferment, exprimés en pourcentages molaires, p % de motifs A de formule R
CH2 - C ~ , q % de motifs ~ de formule COOR
R
I .
-CE2 1 ~ / CiH2iOH , r % de motifs C de formule 0 _ C - N
~ (Cjx2jO ~ H 7:

t CH2 _ C ~ et s % de motifs D de for~ule ~CH2 - C 3 ~ dans ceS formules R dé8ignant un oU plusieurs re3te~ choisis : parmi l~hydrogene et les radicaux méthyle et éthyle, et R1 étant l'hydrogène ou un reste alcoyle en Cl à C4, Z repré3entant un ou plusieurs membreB du groupe compren~nt les métaux alcalin3, les métaux alcalinoterreux, le reste ammonium et les restes ammo-- 30 nium quaternaires de formule CiH2iH
(CjH2jO ~ H , le pourcentage (CkH2kO ~ H

` ` 1067Z49 de Z désignant des restes ammonium quaternaires pou~ant représen-ter 0 à 10 ~ de la totalité de~ Z9 i~ ~ et k, identiques ou différents désignant de~ nombres pouvant prendre les valeurs de 1 ~ 6, et ~ et ~, étant égaux ~ O ou 1, R2 représentant un atome dlhydrogène ou/et un radical méth~le, et R3 désignant un ou plu-sieurs re~tes monovalents choisis parmi les radicaux amiae~ amine, pyridyle et pyrrolidonyle, p, ~, r et s repré~entant de~ nombre~
tels que 1~ p s99, O~q~96, 1~r~99 et 0s~s~40, la somme (p ~ q + r ~ 9) étant égale à 100, avec plus particulièrement

2~p~85, 0~ q~909 5~r~95, et O~s~30.
~ es motifs A des polymereæ acrylique~ modifiés dérivent d~un ou plusieurs monomères acryliques choisis parmi les ac~des aoryli~ue, méthac~ylique et éthylacrylique, et les acrylates, m~thacrylates et éthylacrylates dtalcoyle, dont le reste alcoyle renferme de 1 ~ 4 atomes de carbone.
~ es motifs B desdits polymères sont obtenus ~ partir des motifs A en re~plaçant le groupement acide carboxylique ou le groupement ester par un reste alcanolamide, notamment, éthanola-mide ou diéthanolamide, tandis que les motifs a dérivent des motifs A par remplacement du groupement acide carboxylique ou du groupement ester par un groupement carboxylate de métal aloalin ou alcalinoterreux ou oarboxylate d~ammonium, et ~entuellement par un groupement carboxylate d'al¢a~olammonium.
Quant aux moti~s D éventuellement présents en proportion mi~oritaire par rapport à l'ensemble des motifs A, B et C, il8 dérivent d'un ou plusieurs monomère~ choisis de préférence parmi l'acrylamide, la méthacrylamide, la vinylamine, la vinylpyridine et la Yin~lpyrrolidone.
~ es masses moléculaires des polymères acryliques modi-fiés hydrophiles sui~ant l'invention peuvent uarier dans deslimites assez larges. Elles peuvent se situer avantageusement ~` entre 0,2 x 1 o6 et 100 x 1 o6, et plus particulièrement entre 0,4 x 106 et 50 x 106. ~e~ masses moléculaixe~ préférées sont compri~es entre 1 x 106 et 20 x 106.
Une gamme intéressante de polymares acrylique~ modifiés ; hydrophiles suivant l'invention compre~d les polym~re~ formés exclusivement de motifs A, B et/ou C en pourcentage8 molaires - p. q et r tel~ que 1~p~9, 0s~ 6 et 1~ r~99, la somme (p + ~ + r) éta~t égale ~ 100. ~RSdit~ pourcentages sont de préférence tels que 2~-p-~5, 0~ q~90 et 5~ r~959 alrec plus particulièrement 5s p~80, 2~ q~ 80, et 56~r~ 80.
Parmi les polymères modi~iés de cette gamme, on peut citex tout spécialement ceux pour lesquels les motif~ A sont un ou plusieur~ des motifs ~ CH2 - CH ~ , ~ CH2 - CH ~
OOH ~OOCH3 CH2 1 ~ , et ~ CH2 - C ~ , c'est ~ dire déri-~ent re~pectivement de l'a~ide acrylique, de l'ac~ylate de méthy-le, de l'acide méthacrylique et du méthacrylate de méthyle, les motifs B sont constitués par l'un et/ou l~autre des motif~
: 20 ~ CE2 IE ~ CH2 - CH20H et O c C - N
\(CH2 - CH2) ~ H
CH

,, --EC~2 - IC~ ~CH2 - CE20E
O = C - N
\(CH2 - CH20 ~ H , et les moti~s C sont constitué~ par l'u~ au moins de~ motifs ~ CH2 - CE ~ et , Cz1 CH
30 ~H2 ~ ~ ~ Z1 éta;nt au moins l'un des membres du grou-pe comprenaIlt le sodium, le potassi~, le reste arnmonium, et les - ` ~067Z4~

re~tes ammonium ~uaternaire~ de formule 2 ~ CE20 ~ H, H ~CH2 CH 0 ~ - ~
la proportion de.Z1 représentant des restes ammonium quat0rnaires pouvant aller de 0 ~ 10 % de la totalité des Z1~ ~ et ~ ayant les signi~ication~ précédemment indiquées.
~e procédé de préparation des polymères acryliques modi-; fiés hydrophiles objet de l'in~entio~ est caractérisé en ce que l'on fait réagir un polymère acrylique, qui a été obtenu par polymérisation d'un ou plusieurs monomères donnant des moti~s Aé~e~tuellement mélangés ~ un ou plusieurs monom~res donnant des motifs D, a~ec au moins une alcanolamine de ~ormule ~ N~ 2iOH
' ~ ( C jH2 jO~ H
(C ~ 2k ~ H , dans laquelle i, j et k, représentent des nombres pouvant varier de 1 à 6, et~ et ~, identiques ou dif-fére~ts, peuvent prendre les valeurs 0 ou 1 7 pUiS lt on soume~
: le produit de la réaction à une hydrolyse alcaline par traitement~ l'aide d'une solution alcaline aqueuse d~u~ composé de métal 20 alcalin, alcalinoterxeux ou dlammonium, et l'on sépare le poly-mère acryli.que ainsi modifié du milieu d'hydrol~se.
~ e polymère acrylique mi~ e~ réaction a~ec la ou le~alcænolamines peut êtrè préparé par toute m~thode oonnue dans l~art permettant d'obtenir un polymère acrylique ayant une ma~se mo~éculaire pxoche de la masQe moléculaire du polymère acrylique modifié hydrophile que l'on veut obtenir. ~e polymère acrylique peut être obtenu en particulier par polymérisation en émulsion ou e~ ~olution en présence d'un système catalytique du type REDO~, ou en masse sous l'influence de rayonnements actifs9 notam-ment de rayonnement gamma.
~ a réaction entre le polymère acryliqv.e et la ou les alcanolamines, notamment monoéthanola~ine, diéthanolamine et triéthanolami~e, peut ~tre réalisée en l'absence de tout solvant ou diluant. On peut également e~ectuer cette réactio~ dans un milieu solvant ou diluant du type non polaire9 notamment dans un hydrocarbure aromatique, en particulier ~ e ou toluène, aliphatique ou cycloaliphatique, ou encore aans un milieu solvant Ou diluant du type polaixe, et en particulier dans un~phase aqueuse.
Selon que le solvant ou diluant est no~ polaire (hydro-carbure) ou polaire (phase aqueuse), le produit de réaction du polymèxe acrylique avec la ou les alcanolamines aura une teneur majoritaire en moti~s B à fonction amide ou en motifs C à fonc-tion ammonium quaternaire ~a quantité dlalcanolamine, que l'on fait ~éagir sur le polymère acrylique, peut varier dans de larges limites. Ainsi le rapport molaire de la quantité d'alcanolamine utilisée à la quantité de polymère acrylique peut se situer entre 0,1 et 15, ledit rapport étant plus particuliarement compris entre 0,3 et 5.
~a réaction entre le polymère acrylique et la ou les alcanolamines peut 8tre effectuée à des températures comprises entre 25 et 200C, les températures préférées se situant entre 50 et 150~. ~orsque la réaction est mise en oeuvre en prése~ce d'un solvant ou d'un diluant, on peut opérer avantageuseme~t ~
la température d'ébullition dudit solvant ou diluant, ou au voisi-nage de cette température.
Dan~ le cas d'une mlse en oeuvre de la réact~on entre le poly~ère acrylique et 19alcanolamine par mise en contact de ladite alcanolamine avec une solution ou une dispersion du poly-~ère acrylique dans un solvant ou un diluant, la concentration en polymère de ladite solution ou dispersion peut être avanta-geusement comprise entre 1 et 60 % en poids, et plus particulière-; ment entre 3 et 40 % en poids.
~a durée de la réaction entre le polymère acrylique et la ou les alcanolamines peut varier d~ns de larges limites sui-vant le taux de fonctions alcanola~ides et/ou de fonction~ am~o-nium quaternaires que l'on désire obtenir dans le produit de réaction. Cette durée peut atre comprise notamment e~tre 30 minutes et 120 heures, et elle se ~itue avantageusement e~tre 1 heure et 80 heures.
~'hydrolyse du produit de réaction entre le polymare acrylique ~t la ou les alca~olamines peut etre réalisée avan-ta-geusement par mis~ en contact dudit produit de réaction ~éparé
de 80n milieu réactionnel avec la solutio~ aqueuse du compasé de métal alcalin, de métal alcalinoterreux ou d'ammonium. ~orsqu.e la réaction entre le polymère acrylique et la ou les alcano!lamine~
a été réalisée en phase aqueuse, on peut encore envisager d'e~ec-tuer l'hydrolgse par addition à ladite phase aqueuse du ou des composés de métaux alcalins, alcalinoterreux ou d'ammonium.
~es composés de métaux alcalins, alcalinoterreux ou d'ammonium utilisés pour l'hydrolyse peu~ent être avantageusement des Qxydes, hydroxyde~ ou carbonates de~dits métaux alcalins ou alcalinoterreux ou d'ammonium. Conviennent tout particuliarement ~ cet effet, l'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de potassium.
~e rapport molaire entre la quantité du ou des composés de métal alcalin, alcalinoterreux ou d'ammonium et la quantite du produit de reaction entre le polymère acryli~ue et la ou les alcanolamines, qui est égal au rapport molaire de la quantité de compoæé de métal al¢alin, alcalinoterreux ou d'ammonium à la quantité de polymère acrylique initial, peut varier avantageuse-ment entre 0,02 et 1,2, ledit rapport étant de préférence compris entre 0,05 et 0,9.
~a température choisie pour ef~ectuer l'hydrolyse peut varier assez largement et se .situer notamment entre 50C et 150C
loutefois, pour des raisons de commodité de mi~e en oeu~re, il est préférable d'opérer à une température égale à la température d'ébullition de la pha~e a~ueuse dans laquelle e8t réalisée l'hydrolyse ou ~oi~ine de cette temperature d~ébullition.
ha concentration dans la phase aqueuse d'hydrolyee du polymère traité par les alcanolamines peut varier avantageusement entre 0,5 et 60 % en poids, ladite concentration se situant de préférence entre 1 et 40 % en poids.
~a durée de la réaction d'hydrolyse peut variex largeme~t suivant le taux de fonctions carbozylates de métal alcalin, alca-linoterreux ou d~am~onium que l~on veut obtenir da~s le polymère acrylique modifié hydrophile. Le plus ~ouvent elle se situe entre - 1 et 80 heures, et plus particulièrement entre 5 et 60 heures.
~e produit de la réaction entre le polymère acrylique et la ou les alcanolamines ainsi que le polymère acrylique modifié
résultant de l'hydrolyse dudit produit de réaction peuvent être séparés de leur milieuz réactionnels par toute méthode connue dans l~art pour préparer un polymère de sa solution (précipitatio~
dans un milieu non solv~nt du polymère, évaporation des consti-tuants volatils de la solution) ou de son milieu de suspension (filtration, centrifugation).
~és exemples suivants ~ont donnés ~ titre non limitatif pour illustrer l'invention:
EXEMP~æS 1 à 18-On faisait réagir la monoéthanolamine (en abrégé MEA) sur de~ polyacr~lates de méthyle (en abrégé PAM) de mas~es moléculai-res variées en solution dans le xylène (exemples 1 à 16) ou dans la diméthylformamide (ezemples 17 et 18), lesdits polyacrylates - de méthyle ayant été préparés par polymérisation d'acrylate de méthyle en solution da~s le benzène en présence d'un initiateur de radicaux libres, en l'occurence l'azobisisobutyronitrile.
~a réaction de modification du polyacrylate de méthyle par l'éthanolamine était mise en oeuvre ~ une température de 135C pendant une durée de 16 heures (exemples 1 à 11), 40 heures . .

~067Z49 (exemples 1z à 14), 27 heures (exemple 15), 24 heures 5exemples . 16 et 17) et 7 heure~ (exemple 18).
~ e mélange réactionnel était ensuite refroidi à tempéra-.ture ambiante pour ~aire précipiter le polymere acrylique traité
l'éthanolamine, ledit polymère éta~t ensuite séparé par ~iltra-tion, et lave alternativement ~ l'acétone et au métha~ol.
~ e produit de réaction entre le polyacrylate de méthyle et l'éthanola~ine ainsi obtenu était ensuite placé dan~ une solu-tion aqueuse d'hydroxyde de sodium, et le mélange formé était porté à une température de 100C et maintenu ~ cette température : pendant des durées variables.
~ e milieu d'hydrolyse etait ensuite refroidi ~ tempéra-ture ambiante, et le polymère acrylique modifié était séparé du milieu d'hydrolyse et sèché ~ l'étuve à vide ~ 50C.
~ eæ conditions opératoires spécifique~ et les résultat~
obtenus ont été ra~semblés dans le tableau I:
(~oir tableau page suirante) .~ .

, .
.. .

~067~249 1~1~ ~ ID¦ F3I ~ Pl P
O O F3 U\ h h h ~ h o F _ h u _ ,~ u F ~ O O

~ -~* I æ c~J u~ a: ~t o Ir r- o ao ~ ~t ~O Lr c ~ ~- ~ o 1 ~ ~ ~ u ~
~3 . ~ O F1 F F3 t<~ _ __ _ ~ _ 1~ _ _ _ _ C~ _ _ ~_ _ _ '13 ¦~

O O O O O O O C~l N C~l C~ 1~ 15~ 15~ 11~ 1S~ O O

~3 ~ o" o ~ 1~ _ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ FF~ lV ~ F3 ~1~ D D 0 0 0 0 _ 0 O 0 ~D 0 0 0 _ ~ _ O G~ O FJ O O O Q O D O O O O O O
~ t~ ~ ~ ~ ~ ~C ~ X ~ ~ X t~ ~ ~ ~ P~ t~ ~ ~
~l r '~ ~ ~ ~C~ 1~ ~ 1~ ~D C- a) c~ ~o ~_ C`J ~ ~ I~ ~D r- 0 _ . . ____ _ __ _ ___ __ __ __ _ _ _ _ _ _ _ _~ _ .

_ 9 _ ~067249 *) - ~es formules des motifs ~, B, a des polymères acryliques deq exemples 1 ~ 18 sont les suivantes:
A = ~ CH2 - IH ~

B = ~ CH - CH ~
L 2 I J ~CE2 - CH20H
O = C - ~

C ~CH2 CH~ !
COONa ~EMPIE 19:
.
On fai~ait réagir la monoéthanolamine sur un acide polg-.
acrylique ae maæse moléculaire 0,~ x 106 (esæai I) et sur un acide polyméthacrylique de masse moléculaire 0,9 x 106 (essai II), en opérant en solutio~ aqueuse ~ u~e température d'e~iron 110C
avec un rapport molaire monoéthanolamine: polgmère égal ~ 1, 05 (essai I) et 0,7 ~essai II).
Après séparation du milieu réactionnel, le produit de ~ réaction entre l'acide polyacrylique ou l'acide polgméthacrylique : et la monoéthanolamine était placé aans u~e ~olution aqueu~e d'hy-dro~yde de sodium, et le mélange formé était porté ~ une tempé-rature de 100a.
~ ~e milieu d'hydrolgse était ensuite refroidi à tempé~ature ; ambi~nte, et le polymère modifié était séparé du milieu d'hydro-lyse et séché à l'étuve 80u~ ~idé ~ 50C, ~e polymère modifié obtenu dan~ l'ess3i I renfermalt, ; en moles, 20 % de motifs A de formule ~ CH2 - CH ~ , COOH
. _ _ ~ 9 % de moti~s ~ de fox~ule--~X2 ~H ~CH2CH20H
-~ O = C - N

et 71 % de motifs ~ H2 ~ CH
COON
a _ 10 -` 10 67 2 49 Quant au polymère modifié obtenu dans ll essai II, il . était formé de 40 % de motifs A de ~ormule IH3 ~ CH C~
C~3 COOH
12 % de moti~s B de formule ~CH~ - C~ CH C~ OH
o = C - N\
: H

48 % de motifs C de formule ~ CH2 - C ~

1 0 COONa EXEMP~E 20:
On opérait dans des conditions analogues à celles utili~
sées dans l'exemple 1, en remplaçant toutefois le.polyacrylate de méthyle par u~ polyacrylate d~éthyle de masse moléculaire égale à 0,9 x 106 (essai III) ou par un polyméthacrylate de ~éthyle -~ de masse moléculaire égale ~ 1,15 x 106 (essai IV), et utilisant la diéthanolamine au lieu de la monoéthanolamine.
Le polymare modifié obtenu dans l'essai III renfermait, en moles, 48 % de motifs A de formule CE - CH~
2 t , 20 % de motifs ~ de formule ~: Cooc2H5 .. ~. ~ E2 ~ IH~ ~CH2CH20 O = C - N\ , et 32 % de motifs de formul~

" --EC~I2 ICH~
' a~a : . Quant au polymère modifié obtenu dans l'essai IV, il était constitué, en moles, de 45 % de motifs A de formule : ~CH2 - C~ , de 22 % de motifs ~ de formule COOCH

~2 1 ~ ~CH2CH20H , et de 33 % de motifs C de formule O~C--N

CH~
--ECH2 ~
a ~ eæ polymères acryliques modifiés hydrophlles suiva~t l'invention peuvent trouver une application int~res~ante dans l~amélioration du régime d~écoulement d~un liquide aqueux dans une canalisation.. En ef~et, l'addition d'une petite quantité de l'un desdits polymere~ modifiés ~ un liquide aqueux en écoulement . dans une canali~atio~ permet de réduire trè~ fortement les turbu-:-~ lences qui prennent naissance lors du mouvement dudit liquide da~s . .
: la canalisation. ~ors d'essais dlécoulement effectués en présence ou non du polym~re modifié, on a pu attei~dre des amélior tions de débit de l'ordre de 15 ~ ~0 % a~ec des réductions de frotte-ments de l'ordre de 50 ~ 60 % lorsque le liquide aqueux en écoule-: ment renfermait de 5 ~ 300 ppm de l'un des polym~res modifiés :, 20 suivant l'invention.
' :

_ 12 -

Claims

Les réalisations de l'invention au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Nouveaux polymères acryliques modifies hydrophiles, caractérisés en ce qu'ils renferment, exprimés en pourcentages molaires:
p % de motifs A de formule:

, q % de motifs B de formule:

, r % de motifs C de formule:
, et s % de motifs D de formule:
, dans ces formules R désignant un ou plusieurs restes choisis parmi l'hydrogène et les radicaux méthyle et éthyle, R1 étant l'hydrogène ou un reste alcoyle en C1 à C4, Z représentant un ou plusieurs membres du groupe comprenant les métaux alcalins, les métaux alcalinoterreux, et le reste ammonium et les restes ammonium quaternaires de formule:

, le pourcentage de Z désignant des restes ammonium quaternaires pouvant représenter 0 à 10% de la totalité des Z, i, j et k, désignant des nombres pouvant prendre les valeurs de 1 à 6, et .alpha. et .beta., identiques ou différents, étant égaux à 0 ou 1, R2 représentant un atome d'hydrogène ou/et un radical méthyle, et R3 désignant un ou plusieurs restes monovalents choisis parmi les radicaux amide, amine, pyridyle et pyrrolidonyle, p, q, r et s représentant des nombres tels que 1 ? p ? 99, 0 ? q ? 96, 1 ? r ? 99 et 0 ? s ? 40, la somme (p + q + r + s) étant égale à 100.

2. Polymères suivant la revendication 1, caractérisés en ce que leur masse moléculaire est comprise entre 0,2 x 106 et 100 x 106.

3. Polymères suivant la revendication 2, caractérisés en ce que leur masse moléculaire est comprise entre 0,4 x 106 et 50 x 106.

4. Polymères suivant la revendication 2, caractérisés en ce que leur masse moléculaire est comprise entre 1 x 106 et 20 x 106.

5. Polymères suivant les revendications 1, 2 ou 4, caractérisés en ce qu'ils sont formés exclusivement de motifs A, B et/ou C en pourcentages molaires, p, q et r tels que 1 ? p ? 99, 0 ? q ? 96 et 1 ? r ? 99, la somme (p + q + r) étant égale à 100.

6. Polymères suivant les revendications 1, 2 ou 4, caractérisés en ce qu'ils sont formés exclusivement de motifs A, B et/ou C en pourcentages molaires p, q et r tels que 2 ? p ? 85, 0 ? q ? 90 et 5 ? r ? 95, la somme (p + q + r) étant égale à 100.

7. Polymères suivant les revendications 1, 2 ou 4, caractérisés en ce qu'ils sont formés exclusivement de motifs A, B et/ou C en pourcentages molaires p, q et r tels que 5 ? p ? 80, 2 ? q ? 80 et 5 ? r ? 80, la somme (p + q + r) étant égale à 100.

8. Polymères suivant les revendications 1, 2 ou 4, caractérisés en ce que les motifs A sont un ou plusieurs des motifs:

, , et , les motifs B sont constitues par l'un ou/et l'autre des motifs:

et , et les motifs C sont formés par l'un au moins des motifs:

et , Z1 étant au moins l'un des membres du groupe comprenant le sodium, le potassium, le reste ammonium et les restes ammonium quaternaires de formule:

, la proportion de Z1 désignant des restes ammonium quaternaires pouvant représenter 0 à 10% de la totalité des Z1, .alpha. et .beta.
identiques ou différents, pouvant prendre la valeur 0 ou 1.

9. Procédé pour la préparation des polymères acryliques modifiés hydrophiles tels que définis à la revendication 1, caractérisé en ce que l'on fait réagir un polymère acrylique, qui dérive d'un ou plusieurs monomères donnant des motifs A
éventuellement mélangés à un ou plusieurs monomères donnant des motifs D, avec au moins une alcanolamine de formule:

, dans laquelle i, j, k, représentent des nombres pouvant varier de 1 à 6, et .alpha. et .beta., identiques ou différents, peuvent prendre les valeurs 0 ou 1, puis l'on soumet le produit de la réaction à
une hydrolyse alcaline par traitement à l'aide d'une solution alcaline aqueuse d'un composé de métal alcalin, alcalinoterreux ou d'ammonium, et l'on sépare le polymère acrylique ainsi modifié
du milieu d'hydrolyse.

10. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé
en ce que la quantité d'alcanolamine que l'on fait réagir avec le polymère acrylique est telle que le rapport molaire de ladite quantité d'alcanolamine à la quantité de polymère est compris entre 0,1 et 15.

11. Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que ledit rapport molaire est compris entre 0,3 et 5.

12. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé
en ce que la réaction entre l'alcanolamine et le polymère acrylique est mise en oeuvre à une température comprise entre 25 et 200°C.

13. Procédé suivant la revendication 12, caractérisé
en ce que ladite température est comprise entre 50 et 150°C.

14. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé
en ce que la réaction entre l'alcanolamine et le polymère acrylique est effectuée dans un solvant ou diluant de nature polaire.

15. Procédé suivant la revendication 14, caractérisé
en ce que ledit solvant ou diluant de nature polaire est l'eau.

16. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé
en ce que la réaction entre l'alcanolamine et le polymère acrylique est effectuée dans un solvant ou diluant non polaire.

17. Procédé suivant la revendication 16, caractérisé
en ce que ledit solvant ou diluant non polaire est un hydrocarbure aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique.

18. Procédé suivant la revendication 17, caractérisé
en ce que ledit solvant ou diluant non polaire est le xylène ou le toluène.

19. Procédé suivant les revendications 14 ou 16, caractérisé en ce que la concentration du polymère acrylique dans le solvant ou diluant est comprise entre 1 et 60% en poids.

20. Procédé suivant les revendications 14 ou 16, caractérisé en ce que la concentration du polymère acrylique dans le solvant ou diluant est comprise entre 3 et 40% en poids.

21. Procédé suivant les revendications 14 ou 16, caractérisé en ce que la réaction entre l'alcanolamine et le polymère acrylique est effectuée à une température égale au point d'ébullition du solvant ou diluant ou voisine dudit point d'ébulli-tion.

22. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé
en ce que le composé de métal alcalin ou alcalinoterreux ou d'ammonium utilisé pour l'hydrolyse est un oxyde, hydroxyde ou carbonate.

23. Procédé suivant la revendication 22, caractérisé
en ce que ledit composé est l'hydroxyde de sodium ou l'hydroxyde de potassium.

24. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé
en ce que le rapport molaire de la quantité du ou des composés de métal alcalin ou alcalinoterreux ou d'ammonium à la quantité
de polymère acrylique est compris entre 0,02 et 1,2.

25. Procédé suivant la revendication 24, caractérisé
en ce que ledit rapport molaire est compris entre 0,05 et 0,9.

26. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé
en ce que la concentration dans la phase aqueuse d'hydrolyse du polymère traité par l'alcanolamine est comprise entre 0,5 et 60 % en poids.

27. Procédé suivant la revendication 26, caractérisé
en ce que ladite concentration est comprise entre 1 et 40% en poids.

28. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé
en ce que l'hydrolyse est effectuée à une température comprise entre 50 et 150°C.

29. Procédé suivant la revendication 28, caractérisé
en ce que ladite température est égale au point d'ébullition de la phase aqueuse d'hydrolyse ou voisine dudit point d'ébullition.

30. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé
en ce que le polymère acrylique à modifier dérive d'un ou plusieurs monomères choisis parmi les acides acrylique, méthacrylique, éthylacrylique et les acrylates, méthacrylates et éthylacrylates d'alcoyle, dont le reste alcoyle renferme de 1 à
4 atomes de carbone.

31. Procédé suivant la revendication 30, caractérisé
en ce que ledit reste est un reste éthyle ou méthyle.

32. Procédé suivant la revendication 9, caractérisé
en ce que la ou les alcanolamines sont choisies parmi la monoéthanolamine, la diéthanolamine et la triéthanolamine.

33. Procédé suivant la revendication 32, caractérisé
en ce que le polymère acrylique à modifier dérive d'un ou plusieurs monomères choisis parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acrylate de méthyle et le méthacrylate de méthyle.

34. Procédé suivant la revendication 33, caractérisé
en ce que l'hydrolyse du produit de réaction entre le polymère acrylique et l'alcanolamine est effectuée à l'aide d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium.