CA1069536A - Procede de fabrication de l'aldehyde beta-methylthiopropionique - Google Patents
Procede de fabrication de l'aldehyde beta-methylthiopropioniqueInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
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Abstract
: La présente invention concerne un procédé de fabrication de l'aldéhyde beta-méthylthiopropionique à partir de procédé de fabrication de l'aldéhyde beta-méthylthiopropionique à partir de méthylmercaptan et d'un mélange gazeux contenant de l'acroléine obtenue par oxydation catalytique du propylène. Ce procédé comporte deux étapes: la première consiste dans une absorption du mélange gazeux contenant l'acroléine par l'aldéhyde betaméthylthiopropionique; la deuxième est la réaction à une température comprise entre 10 et 50.degree.C entre l'acroléine dissoute dans l'aldéhyde beta-méthylthiopropionique et le méthylmercaptan; l'hémithioacétal de l'aldéhyde beta-méthylthiopropionique se formant au cours de la réaction. Ce procédé est caractérisé en ce que, préalablement à l'absorption, on débarrasse ledit mélange gazeux de l'acide acrylique et de l'eau qu'il contient et en ce que l'on maintient le taux d'hémithioacétal formé dans le milieu réactionnel à une valeur inférieure à 1% en poids. Ce nouveau procédé présente l'avantage de ne pas nécessiter une étape d'extraction.
Description
~6~53~;
La présente invention concerne un perfectionnement au procédé de fabrication de l'aldéhyde beta-méthylthiopropionique ~désigné ci-après par AMTP) à partir de m~thylmercaptan et de l'effluent gazeux contenant de l'acroléine provenant de l'oxy-dation catalytique du propylène.
Il est connu de préparer l'AMTP à partir du méthyl-; mercaptan et d'un mélange gazeux contenant de l'acroléine qui a été obtenu par oxydation catalytique du propylène. Ainsi, il existe déjà un procédé selon lequel l'AMTP est obtenu, à l'état liquide dans une zone de réaction, par absorption du mélange gazeux contenant l'acroléine par l'AMTP et réaction de l'acro-léine dissoute dans l'AMTP avec le méthylmercaptan. Selon ce procédé, il est également possible de mettre d'abord en contact le méthylmercaptan avec de l'AMTP dans la ~one réactionnelle et, ensuite, de mette en contact le mélange ainsi obtenu avec le gaz contenant l'acroléine. Dans ces deux variantes, la , formation de l'AMTP est réalisée en présence a'une solution : .
aqueuse à un pH compris entre 4 et 7 et l'on effectue une ; recirculation d'AMTP dans la zone réactionnelle. Il est également nécessaire d'effectuer une étape supplémentaire de traitement dela phase aqueuse du produit liquide obtenu pour ~ -.
obtenirun rendement total en AMTP d'environ 91%. ~ ;
Le procédé mis au point par la Demanderesseprésente ~l'avantagepar rapport au procédé décrit dans l'art antérieur de .-.
nepas nécessiter une étape d'extraction. En effet, la Demande~
resse a découvert de façon surprenante que l'on peut effectuer~
lapréparation de l'AMTP à partir de l'acroléine~contenue dans un effluent gazeux issu de l'oxydation catalytique du propylène ! ' ' enmilieu anhydre. De plus, grâce au procédé selon l'invention, -ilest possible d'obtenir des rendements en AMTP voisins de 100~
La présente invention concerne donc un procédé de `- ~ ~ ~s ~ :
. .: .
~LOG~3~i3G
fabrication de l'AMTP à partir de méthylmercaptan et d'un mélange gaæeux contenant de l'acroléine qui a été obtenue par oxydation catalytique du propylene, lequel procéde comporte deux étapes:
la première consiste dans une absorption du mélange gazeux contenant l'acroléine par l'AMTP; la deuxième est la réaction à une température comprise entre 10 et 50C entre l'acroléine dissoute dans l'AMTP et le méthylmercaptan; l'hémithioacétal de l'AMTP se formant au cours de la réaction. Ce procédé est caracterlse en ce que:
- préalablement à l'absorption, on débarrasse ledit mélange gazeux de l'acide acrylique et de l'eau qu'il contient; et - on maintient le taux d'hémithioacétal formé dans le milieu réactionnel à une valeur inférieure à 1% en poids.
L'oxydation catalytique du propylène pour former le mélange gazeux contenant de l'acroléine peut être effectuée selon les divers procédés connus. Quel que soit le procédé
` utilisé, l'effluent gazeux provenant de l'oxydation catalytique du propylène comporte généralement les produits suivants:
l'oxygène, azote, oxyde de carbone, gaz carbonique, eau, acide acrylique, acroléine, acétaldéhyde, divers.
Selon l'invention cet effluent est débarrassé de l'acide . .
acrylique qu'il contient, en général dans une proportion molaire s de 0.2 à 2%l par tous moyens connus. On peut en particulier absorber l'acide acrylique dans l'eau, dans les solvants tels ;;
que le tributylphosphate ou le mélange oxyde de phényle et de ; diphényle.
Cette opération étant effectuée, on élimine l'eau ; par passage de l'effluent dans un condenseur. La température -finale de condensation est avantageusement comprise entre 0 --et-5C. L'un des intérêts principaux de ces étapes préliminaires estde permettre d'eviter des réactions de dégradation de l'AMTP produites -.. .
.~i , I , -2- ~ ~ ~
S36 ~ .
~ rs de la r~actien entre l~acrol~ine d.issoute dans l'AMTP et le m~thylmercaptan. La Demanderesse a en particulier constat~ que la pr~sence d'eau dans le milieu r~actionnel conduit ~ la formation de r~sidus g~nants qui nuis~nt au rendement de la r~action.
Apr~s la condensationt l'efflu~nt est envoy~ dans une .
colonne d'absorption dans laquelle circule a contre-courant de l'AMTP.
L'AMTP utilisé pour l'abs~rption peut soit provenir de liAMTP brut produit au cours de la x~action subs~quente et qui a ~t~ recycl~ soit, par exemple, lors du d~marrage de la r~action d'une autre source.
L'absorption est conduite ~ basse temp~rature de pr~fé- :
rence ~ une temp~rature inf~rieure ou ~gale ~ 40C; ainsi la tem- :
p~rature de l'AMTP aliment~ en t8te de la colonne est avantageu- ;
sement comprise entre 0C et -15C et de pr~f~rence voisine de ol0C ce qui conduit ~ une température d'absorption en pied de colonne comprise entre 0 et +40C et de pr~f~rence voisine de 25C.
La concentration en acrol~ine dans 1 IAMTP a la sortie de la colonne d~pend du d~bit d'AMTP ainsi que de la temp~rature, ::~
dans les conditions pr~férentiel}es elle varie g~néralement entre S et 20% en poid L'acrol~ine absorb~e par l'AMTP est ensuite mise en r~a~
tion avec le m~thylmercaptan en pr~sence daun catalyseur. La r~a~
tion de synth~se de l'AMTP a lieu an deux temps:
1. Addition du m~thylmercaptan sur llAMTP ~onnant l ' h~mi~
thioac~tal de l'AMTP selon l'~quation~
OH ~ :
CH - S ~ (CH2)2 - CHO ~ CH3 ~CH3 - S - (CH2~2 - CH ;~ `
SC ' ~3-~C~69536 ~
La présente invention concerne un perfectionnement au procédé de fabrication de l'aldéhyde beta-méthylthiopropionique ~désigné ci-après par AMTP) à partir de m~thylmercaptan et de l'effluent gazeux contenant de l'acroléine provenant de l'oxy-dation catalytique du propylène.
Il est connu de préparer l'AMTP à partir du méthyl-; mercaptan et d'un mélange gazeux contenant de l'acroléine qui a été obtenu par oxydation catalytique du propylène. Ainsi, il existe déjà un procédé selon lequel l'AMTP est obtenu, à l'état liquide dans une zone de réaction, par absorption du mélange gazeux contenant l'acroléine par l'AMTP et réaction de l'acro-léine dissoute dans l'AMTP avec le méthylmercaptan. Selon ce procédé, il est également possible de mettre d'abord en contact le méthylmercaptan avec de l'AMTP dans la ~one réactionnelle et, ensuite, de mette en contact le mélange ainsi obtenu avec le gaz contenant l'acroléine. Dans ces deux variantes, la , formation de l'AMTP est réalisée en présence a'une solution : .
aqueuse à un pH compris entre 4 et 7 et l'on effectue une ; recirculation d'AMTP dans la zone réactionnelle. Il est également nécessaire d'effectuer une étape supplémentaire de traitement dela phase aqueuse du produit liquide obtenu pour ~ -.
obtenirun rendement total en AMTP d'environ 91%. ~ ;
Le procédé mis au point par la Demanderesseprésente ~l'avantagepar rapport au procédé décrit dans l'art antérieur de .-.
nepas nécessiter une étape d'extraction. En effet, la Demande~
resse a découvert de façon surprenante que l'on peut effectuer~
lapréparation de l'AMTP à partir de l'acroléine~contenue dans un effluent gazeux issu de l'oxydation catalytique du propylène ! ' ' enmilieu anhydre. De plus, grâce au procédé selon l'invention, -ilest possible d'obtenir des rendements en AMTP voisins de 100~
La présente invention concerne donc un procédé de `- ~ ~ ~s ~ :
. .: .
~LOG~3~i3G
fabrication de l'AMTP à partir de méthylmercaptan et d'un mélange gaæeux contenant de l'acroléine qui a été obtenue par oxydation catalytique du propylene, lequel procéde comporte deux étapes:
la première consiste dans une absorption du mélange gazeux contenant l'acroléine par l'AMTP; la deuxième est la réaction à une température comprise entre 10 et 50C entre l'acroléine dissoute dans l'AMTP et le méthylmercaptan; l'hémithioacétal de l'AMTP se formant au cours de la réaction. Ce procédé est caracterlse en ce que:
- préalablement à l'absorption, on débarrasse ledit mélange gazeux de l'acide acrylique et de l'eau qu'il contient; et - on maintient le taux d'hémithioacétal formé dans le milieu réactionnel à une valeur inférieure à 1% en poids.
L'oxydation catalytique du propylène pour former le mélange gazeux contenant de l'acroléine peut être effectuée selon les divers procédés connus. Quel que soit le procédé
` utilisé, l'effluent gazeux provenant de l'oxydation catalytique du propylène comporte généralement les produits suivants:
l'oxygène, azote, oxyde de carbone, gaz carbonique, eau, acide acrylique, acroléine, acétaldéhyde, divers.
Selon l'invention cet effluent est débarrassé de l'acide . .
acrylique qu'il contient, en général dans une proportion molaire s de 0.2 à 2%l par tous moyens connus. On peut en particulier absorber l'acide acrylique dans l'eau, dans les solvants tels ;;
que le tributylphosphate ou le mélange oxyde de phényle et de ; diphényle.
Cette opération étant effectuée, on élimine l'eau ; par passage de l'effluent dans un condenseur. La température -finale de condensation est avantageusement comprise entre 0 --et-5C. L'un des intérêts principaux de ces étapes préliminaires estde permettre d'eviter des réactions de dégradation de l'AMTP produites -.. .
.~i , I , -2- ~ ~ ~
S36 ~ .
~ rs de la r~actien entre l~acrol~ine d.issoute dans l'AMTP et le m~thylmercaptan. La Demanderesse a en particulier constat~ que la pr~sence d'eau dans le milieu r~actionnel conduit ~ la formation de r~sidus g~nants qui nuis~nt au rendement de la r~action.
Apr~s la condensationt l'efflu~nt est envoy~ dans une .
colonne d'absorption dans laquelle circule a contre-courant de l'AMTP.
L'AMTP utilisé pour l'abs~rption peut soit provenir de liAMTP brut produit au cours de la x~action subs~quente et qui a ~t~ recycl~ soit, par exemple, lors du d~marrage de la r~action d'une autre source.
L'absorption est conduite ~ basse temp~rature de pr~fé- :
rence ~ une temp~rature inf~rieure ou ~gale ~ 40C; ainsi la tem- :
p~rature de l'AMTP aliment~ en t8te de la colonne est avantageu- ;
sement comprise entre 0C et -15C et de pr~f~rence voisine de ol0C ce qui conduit ~ une température d'absorption en pied de colonne comprise entre 0 et +40C et de pr~f~rence voisine de 25C.
La concentration en acrol~ine dans 1 IAMTP a la sortie de la colonne d~pend du d~bit d'AMTP ainsi que de la temp~rature, ::~
dans les conditions pr~férentiel}es elle varie g~néralement entre S et 20% en poid L'acrol~ine absorb~e par l'AMTP est ensuite mise en r~a~
tion avec le m~thylmercaptan en pr~sence daun catalyseur. La r~a~
tion de synth~se de l'AMTP a lieu an deux temps:
1. Addition du m~thylmercaptan sur llAMTP ~onnant l ' h~mi~
thioac~tal de l'AMTP selon l'~quation~
OH ~ :
CH - S ~ (CH2)2 - CHO ~ CH3 ~CH3 - S - (CH2~2 - CH ;~ `
SC ' ~3-~C~69536 ~
2, Action de l'acrol~ine sur l'h~mithioac~tal s~lon l'~qua-tion:
0~ , . , CB3 - S - (CH2)2 - CH ~ CH2 - CH - CHO ~ 2CH3 - S - (CH2)~ - CHO
soit globalement la r~action peut ~tr~ décrite par l'~quation sui-vante:
CH3 SH t CH2 = CH - CHO ~ ~CH - S - (CH2)2 CHO
Parmi les catalyseurs utilisables pour la r~action on peut citer notamment: la tri~thylamine, l'hexam~thyl~net~tramine, la pyridine et les bases organiques en g~n~ral ainsi que les m~
langes acides organiques-bases or~aniques comme le m~lange acide ac~tique-pyridine ou acide acetique-tri~thylamine, on peut encore employer un amino-acide neutre, le m~thylmercaptide de mercure, :::
les peroxydes organiques, l'ac~tate cuivrique, les r~sines ~chan~
geuses d~ions, et de nombreux autres. . ~
La temperature de r~action est avantageusement choisie ~ -entre 10 et 50C et de pr~férence d'environ 30C~ ~u-dessus de -:
50C, la s~lectivite en ~MTP d~croit de façon sensible, et en~
dessous de 10C la vitesse de r~action est faible et conduit des inv~stissements technologiques plus on~reux. - :~
La pression n'est pas un facteur critique pour la con-duite de la r~action et peut varier dans de larges limites, selon ;- .~ :
le mode de r~alisation pr~f~r~ del'invention la r~action e~t ef- ::
~ - - , . . .
fectu~e ~ la pression atmosph~rique.
i'. ~ , ~ . '.
Le temps de reaction peut varier ~galement dans de lar~
ges limites dans les conditions de réalisation industrielle de 1~ invention il peut 8tr~ avantageusement compris entre 1/2 h et ~ :~
1 h.
5elon l'une des caract~ristiques de l'invention le -4- ~ :
'~- ' .;
taux d'hémithiacétal de l'AMTP dans le milieu réactionnel est ajusté de façon à être compris entre 0% et 1% et de préférence entre 0.1 et 0.2%.
Si le taux dlhémithioacétal est proche de 0% il y a une perte en acroléine du fait qu'elle ne réagit pas complètement~ Si le taux d'hémithioacétal est supériewr à 1% il se produit des dégradations importante de l'AMTP dans le milieu réactionnel qui nuisent au rendement de la réaction.
Le maintien du taux d'hémithioacétal de l'AMTP dans les llmites critiques de l'invention peut être effectué en ajustant les paramètres de la réaction et, en particulier, par réglage des débits du méthylmercaptan liquide et de la solution AMTP~Acroléine provenant de la colonne d'absorption qui sont mis -~
en contact dans le milieu réactionnel.
Le fait de maintenir un léger excès d'hémithioacétal dans le milieu afin d'obtenir une bonne consommation des réactifs ..
et moins de dégradation, correspond à régler les débits des pro~
duits mis en contact de façon à maintenir un léger excès de méthylmercaptan dans le milieu réactionnel. -Il aurait pu être envisagé d'effectuer la réaction avec un léger excèsd'acroléine mais dans ce cas, il s'avère que laconsommation des réactifs n'est pas optimale, et que de plus, lesmoyens analytiques courants ne permettent pas de contrôler `
facilementla réaction. Un des avantages supplémentaires du main-tien d'un taux d'hémithioacétal de l'AMTP compris entre 0 et 1%
est lafacilité de contrôle de l'évolution de la réaction que cela entraine. En effet, le contrôle du tauxd'hémithioacétàl dans le milieu réactionnel peut être fait par tous moyens et en particu-lier par prélèvement d'échantillonset dosage de façon automati-quede ceux-ci par les méthodes classiquesO Selon un mode de .
real , ~, , .
1~69536 ~ tion pr~fere de 1'invention l'h~mithioac~al de l'~MTP est dos~
par potentiom~trie.
: Une partie de l~AMTP obtenu selon le proc~d~ de l'inven-tion est recycl~e dans li~tape d'absorption de l'acrol~ine conte-nue dans l'~ffluent gazeux et l'autre partie est ~outir~e, purif~e par distillation Pt s~ock~e. Dans les conditions de mise en oeu~re decrites prec~demment le recyclage corr~spond de2 ~ 10 foi~ la pro-duction d'AM~P et de pr~f~rence 5 fois. La quantit~ d'AMTP recy-cl~e n'~tant pas un facteur critique de l'invention ell~ peut va-rier dans de larges limites selon les condition~ de fonctionnement industriel. :~
Le proc~dé de l'invention va maintenant 8tre illustr~
selon une forme de r~alisation du proc~dé et en réf~rence ~ la re~
pr~sentation sch~matique de la fiqure ci-jointe où l'on montre le `~
cheminement des r~actifs via l~appareillage utilis~. L'exemple .
ci-après est donn~ a titre indicatif et non limitatif. - ;
: Exe~le ~ ~
Un effluent gazeux (1) provenant de la r~action de syn~ 7 .'.~
:20 th~se de l'acrol~ine et ayant la composition type indiqu~e ci-des~
sous est envoy~ dans la colonne d'absorption A o~ il est d~bar~
rass~ de l'acide acrylique (2) qu'il contient par absorption au ~.
tributylphosphate. :~
Composition en mole ~ de (1) 2 : 3~
N2 : 41.6 Propylène : 0.33 :
Eau : 48.2 Acide acrylique : 0.65 , Acrol~ine : 5.55 !
Ac~tal d~hyde : 0.15 Divers : 0.45 `~ -6-: ~. . : . , . , : . . .
',','' , , ', .,'' :, , ', , ,' ' , , ;: , ~D6~536 F.nsuite l'effluent e~t débarrass~ de l'eau (4) qu~il contient par pa~age dan~ le conden~eur B re~roidi ~ l'eau (tem-pérature de 80rtie du condenseur: 30C) et le condenseur C re~roi-di ~ la Yaumure (temp~rature de ~ortie du condenseuro 0C)~ Il qe produit également une condensation d~une petite ~raction d0 l~acroléine~ en~iron 10% de la qu~ntité initiale conte~ue dans l'e~flue~t.
~e~ ~a~ non co~de~sés (3) ~ont ensuite aliment~s da~ ~
. la colonne dlabsorption D ~n tate de laquelle est i~jecté de l'AM~P : ~;
(7) ou (8). L'~MTP inJecté en tate ~ lO~C peut ~tr~ de l'AMTP
pur ou teQhnique (8) .ou bien peut provenir de llAMTP brut produit par la reaction subséquente (7) et que l~on a re¢yclé. ~a tempé- ~.
- rature d'absorption e~t d~en~iron 25C en bas de colo~ne.
hes gaz d~barrass~ d~acroléine ~ont évacués en tate ~ ;
une ~ection de po~t-combustion ~6).
~ ~n pied de la colon~e on récup~re une ~olutio~ ~ en~iron :~
.~ 10% d'acrol~ine dissoute dans l'AMTP ~5) qui est ~vo~ée dan~ le r~acteur ~, E e~t ~ la pr~s~io~ atmo~ph~ri~ue et SOU8 a~osphère d'aæote. On e~iec~ue da~s ~e réacteur l~jection du m~thylmer- :
captan (9) desti~ ~ r~agix arec l'acroléine pour la con~ertir e~
AMTP.
On alimente également le r~acteur a~ec le catalyseur -~
acide acétiquetri~thglami~e (041% de la ma~se réactionn~lle) et éYentuellemen~ aveo la fraction d'aeroléine ~éparée de~ condensat~
i98U~ de llétape de dé~hydratatio~ de l'e~flue~t (non repr~senté
~ur le ~ch~ma), ~a temp~rature da~s le r~acteur e~t mai~te~ue ~ 30C par l'~¢hangeur ~ p~ac~ sur une bouole de reciroulation externe qui :
3o ~ért ~ homog~néi~er le milieu réa¢~ionnel.
~e taux d~hémithioacétal de l~AMTP étant maintenu dans ~ :
-7- :
i953~; .
..~ milieu ~ environ 0.15% par le r~glage des di~férent~ débits d'alimentation du rbacteur, le contral~ de celui-ci e~t ef~ectué
par des prélèvsment~ et anal~e~ du milieu r~actionnel, ~ e dosage de l'h~mithioacétal de llAM~P e~t e~ctué par potentiom~trie.
~ a production d'~M~P brut ~10) e~t soutir~ey u~e partie de cette production (7) e~t recyclée en t8te de la c~lonne d~ab-sorptio~ D ~ -10C après refroidisseme~t dan~ changeur G, la qu~ntit~ dlAM~P recycl~e correspo~d ~ environ 5 fois la productio~
et l~autre partie de la productio~ ~11) est purifiée puis ~tockee.
Le bilan de~ mati~res ~e référant ~ la forme de ré~
sation décrite et ~u de~in an~ex~ est le su~vant (les débi-t3 sont ..
indiqués en kg/h)~
~_ ~ _.~ .......... ~
Nde la ligne . . - .
0~ , . , CB3 - S - (CH2)2 - CH ~ CH2 - CH - CHO ~ 2CH3 - S - (CH2)~ - CHO
soit globalement la r~action peut ~tr~ décrite par l'~quation sui-vante:
CH3 SH t CH2 = CH - CHO ~ ~CH - S - (CH2)2 CHO
Parmi les catalyseurs utilisables pour la r~action on peut citer notamment: la tri~thylamine, l'hexam~thyl~net~tramine, la pyridine et les bases organiques en g~n~ral ainsi que les m~
langes acides organiques-bases or~aniques comme le m~lange acide ac~tique-pyridine ou acide acetique-tri~thylamine, on peut encore employer un amino-acide neutre, le m~thylmercaptide de mercure, :::
les peroxydes organiques, l'ac~tate cuivrique, les r~sines ~chan~
geuses d~ions, et de nombreux autres. . ~
La temperature de r~action est avantageusement choisie ~ -entre 10 et 50C et de pr~férence d'environ 30C~ ~u-dessus de -:
50C, la s~lectivite en ~MTP d~croit de façon sensible, et en~
dessous de 10C la vitesse de r~action est faible et conduit des inv~stissements technologiques plus on~reux. - :~
La pression n'est pas un facteur critique pour la con-duite de la r~action et peut varier dans de larges limites, selon ;- .~ :
le mode de r~alisation pr~f~r~ del'invention la r~action e~t ef- ::
~ - - , . . .
fectu~e ~ la pression atmosph~rique.
i'. ~ , ~ . '.
Le temps de reaction peut varier ~galement dans de lar~
ges limites dans les conditions de réalisation industrielle de 1~ invention il peut 8tr~ avantageusement compris entre 1/2 h et ~ :~
1 h.
5elon l'une des caract~ristiques de l'invention le -4- ~ :
'~- ' .;
taux d'hémithiacétal de l'AMTP dans le milieu réactionnel est ajusté de façon à être compris entre 0% et 1% et de préférence entre 0.1 et 0.2%.
Si le taux dlhémithioacétal est proche de 0% il y a une perte en acroléine du fait qu'elle ne réagit pas complètement~ Si le taux d'hémithioacétal est supériewr à 1% il se produit des dégradations importante de l'AMTP dans le milieu réactionnel qui nuisent au rendement de la réaction.
Le maintien du taux d'hémithioacétal de l'AMTP dans les llmites critiques de l'invention peut être effectué en ajustant les paramètres de la réaction et, en particulier, par réglage des débits du méthylmercaptan liquide et de la solution AMTP~Acroléine provenant de la colonne d'absorption qui sont mis -~
en contact dans le milieu réactionnel.
Le fait de maintenir un léger excès d'hémithioacétal dans le milieu afin d'obtenir une bonne consommation des réactifs ..
et moins de dégradation, correspond à régler les débits des pro~
duits mis en contact de façon à maintenir un léger excès de méthylmercaptan dans le milieu réactionnel. -Il aurait pu être envisagé d'effectuer la réaction avec un léger excèsd'acroléine mais dans ce cas, il s'avère que laconsommation des réactifs n'est pas optimale, et que de plus, lesmoyens analytiques courants ne permettent pas de contrôler `
facilementla réaction. Un des avantages supplémentaires du main-tien d'un taux d'hémithioacétal de l'AMTP compris entre 0 et 1%
est lafacilité de contrôle de l'évolution de la réaction que cela entraine. En effet, le contrôle du tauxd'hémithioacétàl dans le milieu réactionnel peut être fait par tous moyens et en particu-lier par prélèvement d'échantillonset dosage de façon automati-quede ceux-ci par les méthodes classiquesO Selon un mode de .
real , ~, , .
1~69536 ~ tion pr~fere de 1'invention l'h~mithioac~al de l'~MTP est dos~
par potentiom~trie.
: Une partie de l~AMTP obtenu selon le proc~d~ de l'inven-tion est recycl~e dans li~tape d'absorption de l'acrol~ine conte-nue dans l'~ffluent gazeux et l'autre partie est ~outir~e, purif~e par distillation Pt s~ock~e. Dans les conditions de mise en oeu~re decrites prec~demment le recyclage corr~spond de2 ~ 10 foi~ la pro-duction d'AM~P et de pr~f~rence 5 fois. La quantit~ d'AMTP recy-cl~e n'~tant pas un facteur critique de l'invention ell~ peut va-rier dans de larges limites selon les condition~ de fonctionnement industriel. :~
Le proc~dé de l'invention va maintenant 8tre illustr~
selon une forme de r~alisation du proc~dé et en réf~rence ~ la re~
pr~sentation sch~matique de la fiqure ci-jointe où l'on montre le `~
cheminement des r~actifs via l~appareillage utilis~. L'exemple .
ci-après est donn~ a titre indicatif et non limitatif. - ;
: Exe~le ~ ~
Un effluent gazeux (1) provenant de la r~action de syn~ 7 .'.~
:20 th~se de l'acrol~ine et ayant la composition type indiqu~e ci-des~
sous est envoy~ dans la colonne d'absorption A o~ il est d~bar~
rass~ de l'acide acrylique (2) qu'il contient par absorption au ~.
tributylphosphate. :~
Composition en mole ~ de (1) 2 : 3~
N2 : 41.6 Propylène : 0.33 :
Eau : 48.2 Acide acrylique : 0.65 , Acrol~ine : 5.55 !
Ac~tal d~hyde : 0.15 Divers : 0.45 `~ -6-: ~. . : . , . , : . . .
',','' , , ', .,'' :, , ', , ,' ' , , ;: , ~D6~536 F.nsuite l'effluent e~t débarrass~ de l'eau (4) qu~il contient par pa~age dan~ le conden~eur B re~roidi ~ l'eau (tem-pérature de 80rtie du condenseur: 30C) et le condenseur C re~roi-di ~ la Yaumure (temp~rature de ~ortie du condenseuro 0C)~ Il qe produit également une condensation d~une petite ~raction d0 l~acroléine~ en~iron 10% de la qu~ntité initiale conte~ue dans l'e~flue~t.
~e~ ~a~ non co~de~sés (3) ~ont ensuite aliment~s da~ ~
. la colonne dlabsorption D ~n tate de laquelle est i~jecté de l'AM~P : ~;
(7) ou (8). L'~MTP inJecté en tate ~ lO~C peut ~tr~ de l'AMTP
pur ou teQhnique (8) .ou bien peut provenir de llAMTP brut produit par la reaction subséquente (7) et que l~on a re¢yclé. ~a tempé- ~.
- rature d'absorption e~t d~en~iron 25C en bas de colo~ne.
hes gaz d~barrass~ d~acroléine ~ont évacués en tate ~ ;
une ~ection de po~t-combustion ~6).
~ ~n pied de la colon~e on récup~re une ~olutio~ ~ en~iron :~
.~ 10% d'acrol~ine dissoute dans l'AMTP ~5) qui est ~vo~ée dan~ le r~acteur ~, E e~t ~ la pr~s~io~ atmo~ph~ri~ue et SOU8 a~osphère d'aæote. On e~iec~ue da~s ~e réacteur l~jection du m~thylmer- :
captan (9) desti~ ~ r~agix arec l'acroléine pour la con~ertir e~
AMTP.
On alimente également le r~acteur a~ec le catalyseur -~
acide acétiquetri~thglami~e (041% de la ma~se réactionn~lle) et éYentuellemen~ aveo la fraction d'aeroléine ~éparée de~ condensat~
i98U~ de llétape de dé~hydratatio~ de l'e~flue~t (non repr~senté
~ur le ~ch~ma), ~a temp~rature da~s le r~acteur e~t mai~te~ue ~ 30C par l'~¢hangeur ~ p~ac~ sur une bouole de reciroulation externe qui :
3o ~ért ~ homog~néi~er le milieu réa¢~ionnel.
~e taux d~hémithioacétal de l~AMTP étant maintenu dans ~ :
-7- :
i953~; .
..~ milieu ~ environ 0.15% par le r~glage des di~férent~ débits d'alimentation du rbacteur, le contral~ de celui-ci e~t ef~ectué
par des prélèvsment~ et anal~e~ du milieu r~actionnel, ~ e dosage de l'h~mithioacétal de llAM~P e~t e~ctué par potentiom~trie.
~ a production d'~M~P brut ~10) e~t soutir~ey u~e partie de cette production (7) e~t recyclée en t8te de la c~lonne d~ab-sorptio~ D ~ -10C après refroidisseme~t dan~ changeur G, la qu~ntit~ dlAM~P recycl~e correspo~d ~ environ 5 fois la productio~
et l~autre partie de la productio~ ~11) est purifiée puis ~tockee.
Le bilan de~ mati~res ~e référant ~ la forme de ré~
sation décrite et ~u de~in an~ex~ est le su~vant (les débi-t3 sont ..
indiqués en kg/h)~
~_ ~ _.~ .......... ~
Nde la ligne . . - .
(3) (5) ~6) (~7) (~) (113 `: . :
Produits \ -. . _~ ~ . .. -~ _ . .. ',' ' ' ,` ' Incondensable~ 14.377 14,377 .~
H20 0.041 0,270 0.002 0.231 . 0.039 : .
Acrol~ine 2~347 2O346 0~001 Ac~tald~hyde 0,058 0.256 0.023. 0.219 . 0,037 : Méthylmercapta~ 2.015 ;~
Hémithioac~tal ~0053 0.053 O.Oo~
_ _ _ _ 25.789 0.011 25.800 _ 4,352 .
.
- . . ~ .
r~deme~t e~ AM~P total obtenu e~t de 99% r~pporté
l.'acrol~inc i~troduite da~æ la colon~e d,lab~orptio~ D.
, -~
;
.. . . . . . .
Produits \ -. . _~ ~ . .. -~ _ . .. ',' ' ' ,` ' Incondensable~ 14.377 14,377 .~
H20 0.041 0,270 0.002 0.231 . 0.039 : .
Acrol~ine 2~347 2O346 0~001 Ac~tald~hyde 0,058 0.256 0.023. 0.219 . 0,037 : Méthylmercapta~ 2.015 ;~
Hémithioac~tal ~0053 0.053 O.Oo~
_ _ _ _ 25.789 0.011 25.800 _ 4,352 .
.
- . . ~ .
r~deme~t e~ AM~P total obtenu e~t de 99% r~pporté
l.'acrol~inc i~troduite da~æ la colon~e d,lab~orptio~ D.
, -~
;
.. . . . . . .
Claims (3)
1. Procédé de fabrication de l'aldéhyde beta-méthylthioproprionique à partir de méthylmercaptan et d'un mé-lange gazeux contenant de l'acroléine obtenue par oxydation catalytique du propylène, ledit procédé comportant une première étape d'absorption du mélange gazeux contenant l'acroléine par l'aldéhyde beta-méthylthiopropionique, et une deuxième étape de réaction à une température comprise entre 10 et 50°C entre l'acroléine dissoute dans l'aldéhyde beta-méthylthiopropionique et le méthylmercaptan, l'hémithioacétal de l'aldéhyde beta-méthylthiopropionique se formant au cours de cette réaction, caractérisé en ce que :
- préalablement à l'absorption, on débarrasse ledit mélange gazeux de l'acide acrylique et de l'eau qu'il contient;
et - on maintient le taux d'hémithloacétal formé dans le milieu réactionnel à une valeur inférieure à 1% en poids.
- préalablement à l'absorption, on débarrasse ledit mélange gazeux de l'acide acrylique et de l'eau qu'il contient;
et - on maintient le taux d'hémithloacétal formé dans le milieu réactionnel à une valeur inférieure à 1% en poids.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que le taux d'hémithioacétal formé est maintenu dans le milieu réactionnel entre 0.1 et 0.2% en poids.
en ce que le taux d'hémithioacétal formé est maintenu dans le milieu réactionnel entre 0.1 et 0.2% en poids.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, carac-térisé en ce que le mélange gazeux est débarrassé de l'eau qu'il contient par condensation jusqu'à une température com-prise entre 0 et -5°C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7520183A FR2314917A1 (fr) | 1975-06-20 | 1975-06-20 | Procede de fabrication de l'aldehyde beta-methylthiopropionique |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA1069536A true CA1069536A (fr) | 1980-01-08 |
Family
ID=9157148
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA255,246A Expired CA1069536A (fr) | 1975-06-20 | 1976-06-18 | Procede de fabrication de l'aldehyde beta-methylthiopropionique |
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| Country | Link |
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| JP (1) | JPS523013A (fr) |
| BE (1) | BE843077A (fr) |
| BR (1) | BR7603949A (fr) |
| CA (1) | CA1069536A (fr) |
| CH (1) | CH610882A5 (fr) |
| DE (1) | DE2627430C3 (fr) |
| ES (1) | ES448918A1 (fr) |
| FR (1) | FR2314917A1 (fr) |
| GB (1) | GB1510256A (fr) |
| IT (1) | IT1061767B (fr) |
| MX (1) | MX144160A (fr) |
| NL (1) | NL184517C (fr) |
| SE (1) | SE431089B (fr) |
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|---|---|---|---|---|
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| US4331682A (en) * | 1980-03-14 | 1982-05-25 | Ciba-Geigy Corporation | Cyclopropanecarboxylic acid-α-haloethynyl-m-phenoxybenzyl esters and their use for combating insect pests |
| JPS5970827U (ja) * | 1982-11-02 | 1984-05-14 | 株式会社神崎高級工機製作所 | 自走式作業車の車速変速装置 |
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| JPH03106372U (fr) * | 1990-02-21 | 1991-11-01 | ||
| US5637766A (en) * | 1993-06-08 | 1997-06-10 | Novus International, Inc. | Process for the preparation of 3-(methylthio) propanal |
| US5905171A (en) * | 1995-06-22 | 1999-05-18 | Novus International, Inc. | Process for the preparation of 3-(methylthio)propanal |
| US5925794A (en) * | 1993-06-08 | 1999-07-20 | Novus International, Inc. | Process for the preparation of 3-(methylthio)propanal |
| US5352837A (en) * | 1993-06-08 | 1994-10-04 | Novus International, Inc. | Process for the preparation of 3-(methylthio)propanal |
| CN1152913A (zh) * | 1994-07-11 | 1997-06-25 | 诺沃斯国际公司 | 制备3-(甲硫基)丙醛的方法 |
| US5663409A (en) * | 1995-06-07 | 1997-09-02 | Novus International, Inc. | Process for the preparation of 3-(methylthio) propanal and 2-hydroxy-4-(methylthio) butanenitrile |
| AR002174A1 (es) * | 1995-06-07 | 1998-01-07 | Novus Int Inc | Proceso para la preparacion de 3-(metiltio)propanal y 2-hidroxi-4-metiltio) butanonitrilo |
| FR2735989B1 (fr) * | 1995-06-29 | 1997-08-14 | Rhone Poulenc Nutrition Animal | Procede et installation de purification d'un flux gazeux contenant de l'acroleine |
| US5825369A (en) * | 1996-01-16 | 1998-10-20 | International Business Machines Corporation | Compression of simple geometric models using spanning trees |
| DE69722195T2 (de) * | 1996-04-01 | 2004-04-01 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corp., Danbury | Verfahren zur herstellung von methylmercatopropanal |
| FR2758459B1 (fr) * | 1997-01-17 | 1999-05-07 | Pharma Pass | Composition pharmaceutique de fenofibrate presentant une biodisponibilite elevee et son procede de preparation |
| FR2835831B1 (fr) * | 2002-02-12 | 2006-09-01 | Aventis Animal Nutrition Sa | Procede de purification de l'acroleine |
| JP4186572B2 (ja) * | 2002-09-27 | 2008-11-26 | 住友化学株式会社 | ３−メチルチオプロパナールの製造方法 |
| EP1413573A1 (fr) * | 2002-10-24 | 2004-04-28 | Adisseo France S.A.S. | Procédé de production de 3-méthylthiopropanal |
| DE102004038053A1 (de) | 2004-08-05 | 2006-04-27 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von 3-(Methylthio)propanal |
| FR2938535B1 (fr) | 2008-11-20 | 2012-08-17 | Arkema France | Procede de fabrication de methylmercaptopropionaldehyde et de methionine a partir de matieres renouvelables |
| DE102010064250A1 (de) | 2010-12-28 | 2012-06-28 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Methylmercaptopropionaldehyd |
| CN102633698B (zh) * | 2012-04-28 | 2014-07-30 | 重庆紫光天化蛋氨酸有限责任公司 | 甲硫醇和丙烯醛合成的粗甲硫基代丙醛的处理方法和系统 |
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| CN115803315A (zh) * | 2020-07-08 | 2023-03-14 | 赢创运营有限公司 | 制备3-甲硫基丙醛的方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2676190A (en) * | 1951-10-23 | 1954-04-20 | Du Pont | Process for the manufacture of beta-methylmercapto-propionaldehyde |
| US2776996A (en) * | 1955-12-22 | 1957-01-08 | Du Pont | Manufacture of beta-methylmercaptopropionaldehyde |
| US3529940A (en) * | 1966-04-25 | 1970-09-22 | Sumitomo Chemical Co | Apparatus for two-stage production of beta-methylmercaptopropionaldehyde |
| ES339752A1 (es) * | 1966-04-25 | 1968-08-16 | Sumitomo Chemical Co | Un procedimiento para producir betametilmercaptopropional- dehido. |
| NL6706022A (fr) * | 1966-04-30 | 1967-10-31 | ||
| US3555082A (en) * | 1966-12-15 | 1971-01-12 | Knapsack Ag | Process for isolating acrylic acid from the reaction gases obtained by oxidation of propylene or acrolein |
| ES357862A1 (es) * | 1967-10-13 | 1970-04-01 | Glanzstoff Ag | Procedimiento para la fabricacion de beta metilmecaptopro- pionaldehido. |
| NL6809647A (fr) * | 1968-07-09 | 1970-01-13 | ||
| DE2320544C2 (de) * | 1973-04-21 | 1975-06-05 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von 3-Methylmercaptopropionaldehyd |
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