CA1160159A

CA1160159A - Compositions cosmetiques ou pharmaceutiques sous forme d'emulsions stables du type huile-dans-l'eau

Info

Publication number: CA1160159A
Application number: CA000373662A
Authority: CA
Inventors: Jacqueline Griat; Arlette Zabotto; Constantin Koulbanis
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1980-03-24
Filing date: 1981-03-23
Publication date: 1984-01-10
Also published as: CH646879A5; DE3111364A1; GB2072016A; DE3111364C2; JPS56150427A; FR2478485B1; US4364930A; GB2072016B; IT8120671A0; BE888082A; JPH0215248B2; FR2478485A1; IT1136573B

Abstract

La présente invention concerne des compositions cosmétiques stables sous forme d'une émulsion <<huile-dans-l'eau>> comportant une phase eau, une phase huile et un système émulsionnant. Ces compositions sont caractérisées par le fait que ledit système émulsionnant est constitué par un mélange de mono- et/ou di-alcoyle carboxylate(s) d'.alpha.-méthyl glucoside(s) et de mono- et/ou di-alcoyle carboxylate(s) d'.alpha.-méthyl glucoside(s) polyoxyéthyléné(s) à l'aide de 10 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, lesdits radicaux alcoyles, linéaires ou ramifiés, ayant de 11 à 21 atomes de carbone; de la lécithine; de l'huile de jaune d'oeuf; et un polymère du type polyacrylique. Les compositions selon l'invention presentent notamment une bonne stabilité à la chaleur.

Description

~6~9 La presente invention concerne des compositions sous forme d'emulsions, notamment d'emulsions du type huile-dans-l'eau presentant une bonne stabilite notamment à la chaleur.
La stabilité des émulsions cosmétiques peut etre influencée par differents facteurs tel que par exemple la presence d'electrolytes, la presence de micro-organismes, le pH des substances à disperser, la chaleur et le froid ainsi ` què dans certaines circonstances la nature de l'emballage.
On a pu remédier dans une large mesure a cer-tains de ces facteurs susceptibles de provoquer une rupture des ~ émulsions par un choix particulier~de substances ou d'agents ; et par l'emploi d'emballages appropriés.
~ Toutefois on n'a ~u réduire de façon totalement ~, , satisfaisante les risques d'instabilite dûs à certains facteurs extérieurs tels que le froid et plus particulièrement la chaleur.
La chaleur peut en effet provoquer une liquefaction de l'émulsion et contribuer a sa rupture.
De tels inconvénients se rencontrent notamment lorsque l'on utilise comme agents emulsionnants des tensio-: i ~
actifs non-ionlques~ susceptibles de subir une réaction d'hy-drolyse~par exemple des esters d'acldes gras et de polyols tels que le propyleneglycol, la glycérine, les hexitols et les sucres, eventuellement oxyéthylenes ou oxypropylenés, et plus particullerement lorsque l'on util~ise le système emul-sionnant constitue par les r~lélanges de mono et/ou di-alcoyle carboxylate~s) d'a-méthyl glucoside(s) e-t de mono- etlou di-alcoyle carboxylate(s) d'a-méthyl glucoside(s) polyoxyéthy-:
léné(s).

~ Les~emulsions obtenues~à l'~alde~;de ces melanges présententd'excellentes proprietés à savoir une bonne onctuo-slté et un excellent pouvo1r d'étalement ainsi qu'une texture ~ .

sensiblement gélifiee mais elles manquent de stabilité au stockage notamment lorsqu'elles sont entreposees en atmos-phère chauffee ou lorsqu'après le premier usage elles sont soumises par exposition ou soleil à des temperatures elevees.
Afin de remedier à cet inconvenient majeur on a constate après de nombreux essais ~u'une excellente stabilisa-tion pouvait etre obtenue lorsque ce système émulsionnant etait associe à certaines substances co-emulsionnantes.
Les essais ef~ectùés sur des periodes prolongees ont en effet permis de montrer que cette association partlcu-liere permettait d'une part de conserver les emulsions à des temperatures relativement elevees de l'ordre de 50C sans que l'on constate de rupture de l'emulsion et d'autre part de conduire à l'obtention d'emulsions presentant au microscope ;~ une finesse nettement supérieure.
La presente invention concerne une composition stable sous forme d'une émulsion huile-dans-l'eau comportant une phase eau, une phase huile et systeme émulsionnant caractéri-, sée par le fait~que ledit système emulsionnant est constitue `par : .
ti) un melange de mono- et/ou di-alcoyle carboxyla-te(s~ d'a-methyl glucosidets)et de m~no- et/cu di-alcoyle carboxylatets) dla-méthyl glucoside~s~) polyoxyethylenets) ~ l'aide de 10 à 30 ~ ~ moles d'oxyde d'éthylane, lesdits radicaux alcoyles etant line-; aires ou ramifies et ayant de 11 à 21 akomes de carbone, (ii) de la lécithine~
(iii) dc;~l'huile de jaune d'ocuf.

et tiv) un polymère du type polyacrylique.
Les essais effectues sur une periode de l'ordre de deux mois à unè temperature~d'environ 50C ont en effet .
permls de montrer que cette~association etalt lndispensable en vue d'obtenir une bonne stabilite des emulsions~ ~

6~ 9 En effet lorsque l'on supprime ou l'on remplace l'un des constituants du système émulsionnant, les émulsions se cassent)~ c'est-à-dire que l'on observe une separation de la phase eau.
Les mono- et/ou di-alcoyles carboxylates d'a-methyl glucoside(s) peuvent être representes par les formules suivan-tes :
O O
Il . Il CH -OC Rl C 2-OC-Rl 10' ~
HH .

O~OCH 3 OH O-C-R
:~ ` H l )H ~ 1 .
dans lesquelIes : Rl représente un radical alcoyl lineaire ou ; ramlfié ayant de 11 à 21 atomes de carbone.
Parmi les composés de ce type on peut en particuller citer le mono- et/ou di-laurate, le mono- et/ou di-palmitate, et le mono- et!ou di-stéarate d'a-méthyl glucoside(s) et no-tamment le sesquistearate d'a-methyl glucoside vendu par la , ~ Sociéte AMERCHOL sous la denomination commerciale du <~Glucate . ~
SS*(Rl= C17H35) ~qui se~ presente sous forme d'un mélange de mono- et de di-stéarate.
Les mono- et/ou di-alcoyles carboxylates d'a-méthyl glucosides polyoxyéthylénés à l'aide de 10 à 30 moles d'oxyde d'éthylène peuvent être représentés par les formules suivan-tes:

: , ~
* (Uarque de commerce) ~ - 3 -H2~0C-R

~ _ o~U

: HO-z(CH2 CH2O) ¦ OCH3 (OCH2 CH2~xOH ~:
: ( CH2 CH2) CH2--oc-Rl : ~ ~ H

(cH2 CH2O) I OCH3 : O - Cj - R
' ' ~ : (( ~CH2 CH2)xOH

: 20 dans lesquelles : Rl repr~ésente un radical alcoyle lineaire ou rami~ie ayant de 11 à~21 atomes de:carbone et x + y (+z) re-presente de 10:à 30 inclus. ~ :
: Parmi les~compos~s de ce type;on peut en particulier ~ citer le mono- et/ou di-laurate, le mono- et/ou di-palmitate ; et le mono- et/ou dl-stearate~d'a-méthyl glucoside(s) polyo-; x~éthyléné(s) et en particulier le sesquistéarate d'~-methyl ;, :
.!

~ ~glucoside polyoxyéthylené a l'aide de 20 moles d'oxyde d'éthy-:; ~
lène vendu par la Sociéte AMERCHOL sous la dénomlnation com-merciale de Gl~ucamate~SSE-20*[Rl = C17 H35 et x + y (+z) = 20]
qui se presente sous forme~d'un mélange de mono-:et~de di~
stearate.
Dans~les~émul~slons selon 1'invention on utlllse de *~(Marque de commerce) - 4~ -:, : . :: ~

~ .

préference le melange de mono- et/ou di-alcoyle carboxylate(s) d'~-methyl glucoside(s) et de mono- et/ou di-alcoyle carboxy-late(s) d'~-methyl glucoside(s) polyoxyethyléne~s) dans un rapport en poids respectivement compris entre 40/60 et 60/40 mais est de preference de 50/50.
Ce melange est employe dans les emulsions dans une proportion comprise entre environ 3 et 15~ par rapport au poids total de l'emulsion.
La lecithine peut etre d'origine vegetale, notamment de la lecithine de soja, ou encore de la lecithine d'oeuf.
Les lécithines comme ceci est connu sont des glycé-rides contenant géneralement deux groupes esters d'acides gras differents (par exemple d'acide stearique et d'acide ` oleique) et un groupe phosphocholine.
Ces composes peuvent etre représentes par la formule suivante :

: f 2 CH - O - C0 - R' I /
CH2 - O - P - O CH2 - CI-12 - N - (CH3)3 :
dans~laquelle : ~ et R' representent un reste acide gras dif-erent jpar exemple~R=C17 H35 et R' = C17 H33~.
La proportion en poids de lecithine par rapport au poids total de l'emulsion est generalement comprise entre 0,03 et 1,2~ par rapport au Poids total de la composition.
L'huile de ]aune d'oeuf est un corps gras obtenu à
partir de jaunes d'oeufs frals par extraction a l'aide de chlorure d'ethylène. Cette huile contient principalement des glyceridesgras, du cholesterol et de la lecithine. Elle est de couleur ambree soluble dans la plupart des solvants orga-niques et miscible avec d'autres huiles.

_ 5 --~.
. ~
, . , :

~.~6~9 La proportion d'huile de jaune d'oeuf dans les emul-sions selon l'invention est generalement comprise entre 0,3 et 4% par rapport au poids total de la composition.
Le rapport en poids huile de jaune d'oeuf/lecithine doit de preference être compris entre 70/30 et 95/5.
Le polymère du type polyacrylique utilise dans le système emulsionnant selon l'invention peut etre un acide po-lyacrylique reticule tels ceux connus sous les denominations commerciales de Carbopol 934*ou Carbopol 940>~*vendus par la Societe GOO~RICH CHEMICAL, partiellement ou totalement neutra-lise avec une base organigue telle que la triethanolamine, Selon l'invention le polymère du type polyacrylique est de preference present dans une proportion comprise entre : 0,1 et 0,5% par rapport au poids total de la composition.
La phase huile des emulsions represente environ de 15 à 60~ en poids total de l'emulsion et est essentielle-ment constituee de corps gras tels que :
- des huiles minérales telles que l'huile de vase-line, - des huiles vegetales ou animales modifiees ou non ; telles que l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de calophyllum, l'huile de;ricin, l'huile d'olive, la lano-line et ses derives, le perhydrosqualène, - des esters satures ou des huiles de synthèse tels que le palmikate d'ethyle ou d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que ceux d'isopropyle, de butyle, et de cetyle, le stearate d'hexyle, les triglycerides des acides octanoi-ques et decanolques, le ricinoleate de cetyle, l'octanoate de stéaryle (huile de Purcellin), le polyisobutène hydrogene.
La phase huile des emulsions peut e~alement conte-nir certaines clres et notamment de la cire de carnauba, de la cire d'abellle, de l'ozokérite, de la cire de Candelilla * ~Marque de commerce) ,:

.G~ 9 i et des cires m-cro-cristailines ou encore des huiles de sili-cone par exemple le dimethylpolysiloxane.
La phase eau)) des emulsions correspond à environ 40 à 85% en poids par rappoxt au poids total de l'emulsion.
Les compositions cosmetiques selon l'invention peuvent egalement contenir divers ingredients normalement presents dans ce type de composition tels que par exemple des agents conservateurs, des parfums, des colorants, des filtres solaires, des pigments, des solvants, des agents actifs etc...
Les compositions selon l'invention peuvent se pre-senter sous diverses formes et notamment sous forme de crèmes hydratantes comme par exemple des crèmes solaires, des crèmes pour le visage, le corps ou les mains, ou sous forme de fards a joues hydratants ou encore sous forme de crèmes de massage, de crèmes colorées, de laits corporels, de fonds de teint ou ~;~ de mascaras.
Les compositions selon l'invention peuvent en outre tre utilisées pour la réalisation d'excipients pharmaceuti-ques pour divers produits actifs et se présenter sous formede~crèmes, de baumes, de pommades, etc...
Dans le tableau I suivant on a rassemblé les dif-- férents essais de stab~ilite réalises à partir d'emulsions huile-dans-l'eau de composition différente. Ces essais ont été conduits en plaçant les émulsions dans une enceinte chauf-fée à une température de 47C ~ 2C pendant une période de

2 mois. Le contrôle a été effectué tous les deux jours.
Comme on peut le remarquer seule l'émulsion H a une stabilité supér~ieure a~60 jours ce qui montre l'importance ~ des constituants du système emulslonnant selon l'invention.
: :

, ~ - 7 -`: ~: : :
::: ,. . . :

T A B L E A U

Ex A Ex E Ex C Ex D Ex E EX F EX G Ex H
__ ~
Glucate SS 4g 4g 4g 4g 4g 4g 4g 4g Glumate 4g 4g 4g 4g 4g 4g 4g 4g Lecithine _ 0,4 Sg _ _ O,45g _ O,45g O,45g Huile de jau- l ne d'oeuf _ _ 2,25g _ _ 2,25g2,25g 2,25g Carbopol 934 _ _ _ O,3g O,3g O,3g O,3g lamlne . _ _ ._ 0, 3g O,3g O,3g _ O,3g Phase huile:

Huile de vaseline 40g 40g 40g 40g 40g 40g 40g 40g ~:;

d'lsopropyle Sg 5g Sg Sg 5g Sg Sg Sg Conservateur~ 0,3g O,3g O,3g O,3g O,3g O,3g O,3g O,3g Parfum 0, 3g O,3g O,3g O,3g ! 3gO,3g 0,3g O,3g ~
q. s p lOOg lOOg lOOg 100g 100g lOOg lOOg ~lOOg ~:
: ' : ~ ~ : : : _.
: Temps de :: .~ : : .
~: rupture en : <30 <30 <30 :<40 : <40 ~30 <30 ~60 ~ 17C

; Afin de mieux faire comprendre l'invention on va maintenant donner à titre d'illustration et sans aucun carac-tbre~limitatif plusieurs exemples de compositions sous forme ~ ~ .
d'émulsions huile-dans-l'eau>~. :
~30 EXEMPLE 1 : On prepare selon llinventlon une creme de jour sous forme d'une ému1sion <(hui1e-dans-l'eau~> en procedant au melange des ingrédients suivants ~

'' ~' ' ' ' ' . ! . , , : ' ' ' . ' ~ . , ' . ", ' ' -- Glucate SS>~ vendu par la Societe AMERCHOL ................................... .....4,8 g - Glucamate SSE 20 vendu par la Societe AMERCHOL ................................... .....3,2 g - ~ecithine se soja .................................. .....0,2 g - Huile de jaune d'oeuf .............................. .....0,5 g - ~uile d'amande douce ........................ ~...... ....10 g - Perhydrosqualène ........ ,.......................... ....10 g - Carbopol 934 vendu par la Societe GOODRICH ................................... .....0,3 g - Triethanolamine .................................... .....0,3 g - Par~um ............................................. .....0,3 g - Parahydroxybenzoate de methyle ..................... ....0,3 g - Eau demineralisee sterile q.s.p. ................... ....100 g EXEMPLE 2 ~ On prepare selon l'invention un lait corporel sous forme d'une emulsion ahuile-dans-l~eau~> en procedant au melange des ingredients suivants :
- Glucate SS)> ...................................... ....3 g ! ~ - Glucamate SSE 20 ~.-.............................. -. 3 g , - Lecithine d'oeuf ................................... ....0,4 g - HuLle de jaune~d'oeuf .............................. ....1,6 g - Huile de vasellne ....... ,.......................... ...10 g - Alcool de lanoline ............................... .. ,. 2 g - Palmitate d'isopropyle ........................... .. ....5 g - Carbopol 934 ................................... .. ....0,3 g ;~ - Trlethanolamine .................................. .. ....0,3 g - Propylaneglycol .................................. .. ....2 g - Parfum ........................................... .. ....1 g - Parahydroxybenzoate de méthyle ..................... ....0,3 g .
- Eau demineralisee sterile q.s.p. ................... ....100 g ~' ' EXEMPLE 3 : On prepare sel~n l'invention une crème de jour coloree sous forme d'une emulsion huile-dans-l'eau~ en pro-cedant au melanye des ingredients suivants :
- Glucate SS>~ ............................................ .4 g - Glucamate SSE 20 ....................................... .4 g - Lecithine de soja ........................................ .0,3 g - Huile de jaune d'oeuf ... ~................................ .2,7 g - Eluile de silicone volatil (polymethylsiloxane ................. 15 y - Perhydrosqualène ............................................... 15 g - Carbopol 934~> ......... ~................................ .0,3 g - Triéthanolamine ........................................ .. .0,3 g - Oxyde de fer jaune ..................................... .. .0,4 g - Oxyde de fer rouge ..................................... .. .0,5 g ~ ~xyde de titane ........................................ .. .1 g - Parahydroxybenzoate de methyle ................................. .0,3 g - Parfum ......................................................... .0,3 g - Eau demineralisee sterile q.s.p. ............................... .100 g EXEMPLE 4 : On prépare selon l'invention une creme pour les .
soins du visage sous orme d'une emulsion huile-dans-l'eau . .
en procedant au melange des ingredients suivants :
- Glucate SS ................................................... .4 g - Glucamate SSE 20 ...... ;................................ .6 g - L&cithine de soja ..................................... ... .1 g - Huile de jaune d'oeu ... ~................................ .2,5 g - Huile de vaseline .................................. ...... 30 g - Perhydrosqualene ................................... ...... 10 g - Carbopol 93~ ..................................... ...... .0,3 g - Triethanolamine .................................... ...... .0,3 g - Extraits placentaires .............................. ...... .5 g - Parahydroxybenzoate de methyle ...................... .0,3 g - Parfum .............................................. .0,3 g ; ~ - Eau demineralisee sterile ............ ~.............. .100 g '' '' - :

: ~ :

Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit :

1. Composition stable sous forme d'une émulsion <<huile-dans-l'eau>> comportant une phase eau, une phase huile et un système émulsionnant, caractérisée par le fait que ledit système émulsionnant est constitué par :
(i) un mélange de mono- et/ou di-alcoyle carboxy-late(s) d'.alpha.-méthyl glucoside(s) et de mono- et/ou di-alcoyle carboxylate(s) d'.alpha.-méthyl glucoside(s) polyoxyéthyléné(s) à
l'aide de 10 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, lesdits radicaux alcoyles, linéaires ou ramifiés, ayant de 11 à 21 atomes de carbone, (ii) de la lécithine, (iii) de l'huile de jaune d'oeuf, et (iv) un polymère du type polyacrylique.

2. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait que le mono- et/ou di-alcoyle carboxylate(s) d'.alpha.-méthyl glucoside(s) est le mono- et/ou di-laurate, le mono- et/ou di-palmitate ou le mono- et/ou di-stéarate d'.alpha.-méthyl glucoside(s).

3. Composition selon la revendication 1 ou 2, ca-ractérisée par le fait que le mono- et/ou di-alcoyle carboxy-late(2) d'.alpha.-méthyl glucoside(s) est le sesquistéarate d'.alpha.-méthyl glucoside.

4. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait que le mono- et/ou di-alcoyle carboxylate(s) d'.alpha.-méthyl glucoside(s) polyoxyéthyléné(s) est:le mono- et/ou di-laurate, le mono- et/ou di-palmitate, ou le mono- et/ou di-stéarate d'.alpha.-méthyl glucoside(s) polyoxyéthyléné(s).

5. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que le mono- et/ou di-alcoyle carboxylate(s) d'.alpha.-méthyl glucoside(s) est le sesquistéarate d'.alpha.-méthyl glucoside polyoxyéthyléné à l'aide de 20 moles d'oxyde d'éthylène.

6. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le rapport en poids du mono- et/ou di-alcoyle carboxylate(s) d'.alpha.-méthyl glucoside(s) au mono- et/ou di-alcoyle carboxylate(s) d'.alpha.-méthyl glucoside(s) polyoxyéthyléné(s) est compris entre 40/60 et 60/40.

7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le rapport en poids du mono- et/ou di-alcoyle carboxylate(s) d'.alpha.-méthyl glucoside(s) au mono- et/ou di-al-coyle carboxylate(s) d'.alpha.-méthyl glucoside(s) polyoxyéthyléné(s) est de 50/50.

8. Composition selon la revendication 1, 6 ou 7, caractérisée par le fait que le mélange du mono- et/ou di-alcoyle carboxylate(s) d'.alpha.-méthyl glucoside(s) et du mono-et/ou di-alcoyle carboxylate(s) d'.alpha.-méthyl glucoside(s) po-lyoxyéthyléné(s) est présent dans une proportion comprise entre 3 et 15% en poids par rapport au poids total de la composition.

9. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait que la proportion en poids de lécithine est comprise entre 0,03 et 1,2% par rapport au poids total de la composition.

12 Composition selon la revendication 1 ou 9, ca-ractérisée par le fait que la lécithine est de la lécithine de soja.

11. Composition selon la revendication 1 ou 9, ca-ractérisée par le fait que la lécithine est de la lécithine d'oeuf.

12. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait que la proportion en poids d'huile de jaune d'oeuf est comprise entre 0,3 et 4% par rapport au poids total de la composition.

13. Composition selon la revendication 1, 9 ou 12, caractérisée par le fait que le rapport en poids huile de jaune d'oeuf/lécithine est compris entre 70/30 et 95/5.

14. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait que le polymère du type polyacrylique est un acide polyacrylique réticulé, partiellement ou totalement neutralisé avec une base organique.

15. Composition selon la revendication 14, caracté-risée par le fait que le polymère du type polyacrylique est un acide polyacrylique réticulé, partiellement ou totalement neutralisé avec de la triéthanolamine.

16. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait que le polymère du type polyacrylique est présent dans une proportion comprise entre 0,1 et 0,5% par rapport au poids total de la composition.

17. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait que la phase huile représente de 15 à 60% en poids du poids total de la composition.

18. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait que la phase eau représente 40 à 85% en poids du poids total de la composition.

19. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent choisi dans le groupe constitué par les agents conservateurs, les parfums, les colorants, les filtres solaires, les pigments, les solvants et les agents actifs.

20. Composition selon la revendication 1, ou 19, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous une forme choisie dans le groupe constitué par les crèmes hydratantes pour le visage, le corps ou les mains, les fards à joues hydra-tant, les crèmes de massage, les crèmes colorées, les laits corporel, les fonds de teint et les mascaras.

21. Composition selon la revendication 1 ou 19, ca-ractérisée par le fait qu'elle constitue un excipient pour divers produits pharmaceutiques actifs et se présente sous for-me d'une crème, d'un baume ou d'une pommade.