CA1162870A - Procede de traitement, notamment pour leur regeneration, de produits huileux uses - Google Patents

Procede de traitement, notamment pour leur regeneration, de produits huileux uses

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CA1162870A CA000375334A CA375334A CA1162870A CA 1162870 A CA1162870 A CA 1162870A CA 000375334 A CA000375334 A CA 000375334A CA 375334 A CA375334 A CA 375334A CA 1162870 A CA1162870 A CA 1162870A
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Abstract

L'invention concerne un procédé de récupération d'huiles usées de divers types, notamment, d'huiles minérales et de synthèse. Ces huiles lubrifiantes ou industrielles souillées, généralement, sous la forme de fluides noirâtres, sont traitées sous agitation par un sel ou mélange de sels ammonium quaternaire puis soumises à une décantation permettant de récupérer en fraction supérieure une huile présentant sensiblement les mêmes caractéristiques que l'huile neuve de départ. Ce procédé permet la valorisation d'huiles usées, non alimentaires, émanant des domaines les plus variés.

Description

La présente invention a trait au domaine des produits huileux notamment des huiles minerales. Elle concerne tout specialement un procede de traitement d~huiles usees dans le but de recuperer, a partir de tels residus, une huile valorisable.
Les produits huileux usagés, consideres generalement comme des deche-ts encombrants, representent des tonnages considerables dans les divers domaines d'utilisation tels que par exemple : huiles de vidanye de moteurs et boltes à vitesse pour les divers vehicules, huiles de machines mecaniques ou de dispositifs electriques, huiles industrielles diverses, dechets liquides ou semi-fluides de corps gras, etc.
~ctuellement, ces déchets huileux sont soit brûles pour une large part soit soumis ~ divers traitement~
de regénération. Par exemple, conformément a un procede connu, l'huile souillee est deshydratee par chauffage a temperature d'environ 150-160C puis soumise à un traitement à 1'acide sulfurique concentre qui fournit d'une part, apres ~iltration et chauffage vers 300C, une huile regeneree type~
VEDOL ou analogue et, d'autre part, un residu boueux de couleur noiratre dit " boue acide" dont le volume represente au moins 30 ~ du produit recupere après traitement sul~urlque :
De tels procedes de valorisation d~huiles souillees exigent la mise en oeuvre de plusieurs phases de traitement et l'utilisation de produits couteux et/ou dangeureux, comme par e~emple l'acide sulfurique dans la technique susvisee.
Un des buts de l'invention cst de proposer un :~
procede permettant la separation des souillures d~une huile usees salls Eaire appel ~ des tr~itcments successi~s complexes à haute temperatùre et qui exigent des appareillages specialement adaptes.
'~, ., Un autre but est de chercheX à obtenir une sépa-ration la plus qua~titative possible des impuretes d~une huile usagee tout en recupexant une huile reutilisable conte-nant tou]ours les additifs habituels de l~huile neuve de base et presentant des aaracteris-tiques sensiblement equiva-lents à cette dernière.
Selon la caracteristique essentielle du nouveau procedé de l'invention, l'huile souillee est agitée en pré-sence d'un sel ou melange de sels d~ammonium quaternaire puis soumise à une decantation~ la fraction surnageante 8tant ensuite récupérée en tant qu'huile régeneree et directement utilisable.
Il a é-té constaté, de fa~on surprenante, qu~à
partir d'une huile de couleur noire, par exemple une huile de vidan~e de voiture, on récupérait ainsi un produit huileux renfermant encore les additifs habituellement incorporés ~ `
à l'huile lubrifiante de base, comme par exemple les agents améliorant l'indice de viscosité et l'écoulement à basse ~;
temperature, les additifs extrême pression...etc.
Bien que divers composés d'ammoniums quaternaires, de prefererice à chaine grasse, puissen-t être utilises dans le procede (voir par exemple CA. Lawrence, quaternary ammonium germicides, A¢ademia Press, New-York, 1950?, il est spécia-lement avantageux d'employer des sels halogenes d~amines ou d'hydroxydes d'ammonium quaternaire, comme des halogenures d'arylammonium, du type chlorure d'alcoyl-dimethylbenzyiam-monium ou homologues correspondants. Il a ete constate que les meilleurs resul-tats etaien-t obtenus lorsque l~adjuYant de decantation renferme dans sa composition chimique au moins un noyau aryle substitue par au moins un radical alcoyle yras, renfermant 8 à 18 et de preference 12 a 18 atomes de carbone.
Ainsi, des agents dispersants ou emulsionnants repondant .

7'1~

à cette définitio~ et de divers ty~es tels que anioniques ou non ioniques peu~ent con~enir dans le cadxe du procede de l'invention. Toutefois, les composes canioniques tels que les sels d'ammonium presentent l'avantage à la fois d'une bonne efficacité et d'un co~t abordable.
Les quantités de sel d~ammonium à mettre en oeuvre sont évidemment fonction du type de produit huileux et des souillures ou pollutions qu'il renferme. En général, on u-tilise entre 0,1 et 3 parties de sel de NH4+ (calculé en sec) pour 100 parties d'huile usée. En pratique, le sel estutilisé sous forme de solution aqueuse concentrée, par exemple à 70 ou 80 ~ que l'on dilue n fois, par exemple 5 a 15 fois par de l'eau. Lorsque la dilution est importante, on récupère e-t sépare en couche inférieure de décantation la phase aqueuse correspondant à l'eau de dilution.
L'agitation est effectuée pendant quelques minutes par tout moyen connu (agitateur mécanique ou électromagné-tique) soit à température ordinaire soit de préférence sous léger chauffage, des temperatures de 30 à 50C (ou parfois plus) permettant dans certalns cas d'obtenir une decantation en quelques minutes ou quelques heures ou plus au lieu de plusieurs jours.
Il a en outre et8 constate que le taux de separa-tion des souillures et la qualite de l'huile rccupéree étaient souvent ameliorés lorsque le milieu opérationnel se trouve à un pH voisin de la neutralité ou asse~ sensi-blement acide. Fréquemment, les huiles lubrifiantes sales -co~ne par exemple les huiles de vidange de moteurs sont légèrement acides. La solution diammonium quaternaire se trouve, elle, à pH légèrèment basique. De ce fait, il est parfois souhaitable d~acidifier cette solution, par exemple au moyen d~un acide faible comme l~acide citrique ou autre, .
2~7~ ~
pour que le ~ilieu de t~aitement se trou~e finalement ~ p~
tres legerement acide. Dans d~autres cas cependant, et selon les huiles traitees, la decantation s~effectue correctement à pH neutre ou legèrement basique~ Enfi~, dans d'autres cas encore, on a pu reduire les temps de decantation --en introduisant dans l'huile usee agitée des mélanges, prepa- ~
rés extemporanément, de solution aqueuse acidifiee de sel - -de NH4+ et de solution aqueuse rendue basique du meme sel ; de NH4+ (par e~emple par ajout d 7 une petite quantité de carbonate de sodium ou équivalent).
Le procédé susdécrit peut être mls en oeuvre avantageusement pour des categories tres diverses d'hulles usagees, bien entendu non alimentaires pour éviter tout effet nocif des agents de traitement. Parmi ces huiles, on peut citer notamment : les huiles de vidange de moteurs, ~` bottes à vitesse et/ou ponts de voitures automoblles et i camions ; les huiles de lubrification des machines-outils et de mecanismes divers ; les huiles de trans~ormateurs et autres dispositifs électriques ou électropneumatiques ;
les huiles et liquides hydrauliques dont ceux de synthese .. etc, ~-Conformement ~ une autre application tr~s intéres-sante, il a éte trouve que le procédé de l'invention con~enalt également bien pour la recuperation, sous forme valorisable~
d'~une ma~eure partie des boues noires acides rejetees comme residus dans le traitement connu, rappele en preambule de la présente descr~iption, de régénération des huiles lubri-fiantes souilIees. Ainsi, en agitant un tel liquide noir souiIlé de particules en suspension avec la solution aqueuse diluée, par exemple au dixi8me, de sel d~ammonium quaternaire~
puis en laissant décanter,~on récupère : comme couche lourde l'eau de dilution et celle contenue dans la boue acide, une couche intermediaire tres noire re~roupant la totalite :~ :

des souillures et, en couche surnageante~ 80 a 95 % selon le cas, d~une huile jaunatre propre apte ~ être reuti~isee comme lubrifiant apres avoir subi toutefois un traitement destine à enlever l'acidite due aux grandes quantites d~acide sulfurique mises en oeuvre pour la phase preliminaire de regenération de l'huile usée.
L'invention sera mieux comprise par la description detaillee des exemples de realisation suivants, cites a titre non limitatif.

Exemples :
a) On a appliqué le procéde de l!invention a plusieurs huiles de vidange de voitures de couleur noir~tre et fortement souillees, provenant de garages et stations-services différents. Le sel d'ammonium quaternaire utilise était de l'HYAMINE 3500 (marque déposée, Rohm & Haas ;
chlorure d'alcoyldiméthylbenzyl ammonium où l'alcoyle est un mélange de 50 ~ de C14, 40 % de C12 et l0 % de C16), ce sel étant désigné ci-dessous par sel A. En pratique, on a utilisé des solutions aqueuses de sels à la concentration d'environ 10 % en poids.

Essai 1 On a agité ~temperature ordinaire, pendant en~iron 2 minutes, `
1 litre d'huile de vidange avec 250 ml de la solution de sel A (dont le pH se trouvait aux environs de 8) puis on a laissé decanter. Après environ ~8 heures, on a eliminé
le dépôt noir inférieur (environ 2 % en volume) et récupéré
en couche superieure (% restant) une huile de bonne consis-tance~ -En effectuant la même operation par chauffage a température d~environ 50C on a pu réduire le temps de décantation a moins de 12 heures.

_5~

~2~t7~ ~

Essai 2 On a traite sous agitation! pendant en~ixon 10 mi~utes~ et à temperature de ~0C cinq li.tres d~huile de vidange a~ec un melange de 500 ml de solution du sel A presentant un pH
d'environ 3 par addition d'acide citrique et de 500 ml de :
solution de sel A presentant un pH de 10 (par addition de carbonate de soude). Après une decantation en dix heures environ, on a recupere comme fraction majeure en couche supé-rieure une huile de m8me aspect exterieur qu~a l'essai 1.-Essai 3 On a soumis à l'agitation 1 litre de l'huile de vidange noirâtre de fort taux d'acidite pendant environ dix minutes à tempërature de 40C, avec un mélange de : 125 ml de .
solution aqueuse de sel A ajustée à pH 4 et de 125 ml de .
! solution aqueuse du sel ~ ajustee à pH 10. Après environ 10 heures de decantation et soutira~e, en phases inferieure et intermediaire, de l'eau et des .residus noirs (environ 2,5 %), on a recupere la totalite de la couche superieure d'huile.
~fin d'evaluer les caracteristiques des huiles ~20 recuperees selon les experiences susdites, on a effectue l'ensemble des analyses classiques des produits lubrifiants . ~ et obtenu les resultats suivants :
- Mesure Huile ~ssai 1 lluile Essai 2 Huile Essai 3 378 C en centis- 69~1 71,1 72,7 tokes (norme NF T
60.100) Viscosite à 89 C
(comme ci-dessus) g,8 10,6 ~ 10,8 Indice de viscosi-te (norme ASTM D 2270) 136 145 145 Densite à 20 C
(norme NF T 60,101) 0,878 0,882 0,877 Cendres sulfatees (norme NF T 60.143) 0,02 % 0,09 % 0,11 . .

MesureHuile Essai 1 Huile Essai 2Huile Essai 3 ....
Point éclair (norme NF T~ 114~ C 110 C 104 C
60.103) Indice d~acide (norme ASTM D 0,60 0,60 0,60 664) Indice de base (norme ASTM D
6641 0,40 0,70 0,65 Point d'ecou-lemen-t NF T
60.105~- 30 C - 32 C - 31 C

Lorsqu'on compare chacune et l'ensemble de ces caracteristiques avec celles des huiles neuves pour lubrifi- ~ -cation de moteurs commercialisees actuellement, on s'aperçoit que les produits huileux recuperes après decantation selon le procede de l'invention presentent sensiblement les mêmes performances e-t que les additifs habituellement u-tilises pour doper les huiles de base tparaffiniques, naphteniques, hydrogenees ou de synthèse), comme par exemple les agents ameliorant la viscosite ou le point d'ecoulement au froid, n'ont pas ete deteriores par la mise en oeuvre du procede.
En pratique, les resultats ci-dessus correspondent aux caracteristiques d'huiles de base de synthese, avec additifs, d'un grade SAE D S W 30, utilisees a~ec succès comme lubri-finats moteurs.
Bien entendu, l'invention n'est pas limitee aux exemples et conditions operatoires precitees et s'etend à toutes les varianteS de realisation incluses dans la portee des revendications qui suivent. ~-

Claims (8)

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendique, sont définies comme il suit:
1. Procédé de traitement de produits huileux non alimentaires, en vue de récupérer une large fraction d'huile directement utilisable, caractérisé en ce que l'huile usagée est agitée en présence d'un sel ou mélange de sels d'ammonium quaternaire puis soumise à une décantation, la fraction surna-geante étant ensuite récupérée comme huile régénérée.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que les produits huileux sont constitués d'huiles lubri-fiantes et/ou industrielles usées.
3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que le sel d'ammonium quaternaire est un halogénure d'alcoyl diméthylarylammonium dans lequel le radical alcoyle contient 8 à 18 atomes de carbone.
4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que la proportion de sel ou mélange de sels d'ammonium quaternaire varie entre 0,1 et 3 parties pour 100 parties en poids d'huile usée, ledit sel étant mis en oeuvre sous forme de solution aqueuse diluée renfermant 5 à 30% en poids de sel d'ammonium quaternaire.
5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le milieu d'huile usée et de sel d'ammonium quaternaire est ajusté à un pH neutre ou légèrement acide.
6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agitation est effectuée à une température comprise entre la température ordinaire et environ 50°C
7. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les produits huileux à traiter sont choisis dans le groupe comprenant les huiles de machines,les huiles de vidange de véhiculés, les huiles industrielles diverses, les liquides hydrauliques et les déchets liquides de corps gras.
8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que l'on traite des boues noires acides obtenues comme résidu du traitement acide d'huiles usées en vue de leur régénération, la fraction surnageante obtenue après décantation selon le procédé étant réutilisable directement comme huile régénérée, après neutralisation de l'acidité.
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