CA1325990C - Procede combine d'hydroreformage et d'hydroisomerisation - Google Patents
Procede combine d'hydroreformage et d'hydroisomerisationInfo
- Publication number
- CA1325990C CA1325990C CA000534980A CA534980A CA1325990C CA 1325990 C CA1325990 C CA 1325990C CA 000534980 A CA000534980 A CA 000534980A CA 534980 A CA534980 A CA 534980A CA 1325990 C CA1325990 C CA 1325990C
- Authority
- CA
- Canada
- Prior art keywords
- zone
- hydroisomerization
- reformate
- effluent
- zeolite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 44
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 34
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 238000002407 reforming Methods 0.000 claims abstract description 31
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical group O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims abstract description 13
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims abstract description 11
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims abstract description 10
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims description 23
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 15
- 239000003517 fume Substances 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000011369 resultant mixture Substances 0.000 abstract 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 4
- 208000036574 Behavioural and psychiatric symptoms of dementia Diseases 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 2
- -1 hydrocarbyl aluminum halide Chemical class 0.000 description 2
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001459693 Dipterocarpus zeylanicus Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULYZAYCEDJDHCC-UHFFFAOYSA-N isopropyl chloride Chemical compound CC(C)Cl ULYZAYCEDJDHCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- JQQQEJZYKNGYBP-WXIWBVQFSA-N n-[4-[(e)-(carbamothioylhydrazinylidene)methyl]phenyl]acetamide;pyridine-4-carbohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=NC=C1.CC(=O)NC1=CC=C(\C=N\NC(N)=S)C=C1 JQQQEJZYKNGYBP-WXIWBVQFSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000006057 reforming reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- RKSOPLXZQNSWAS-UHFFFAOYSA-N tert-butyl bromide Chemical compound CC(C)(C)Br RKSOPLXZQNSWAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G69/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
- C10G69/14—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural parallel stages only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G59/00—Treatment of naphtha by two or more reforming processes only or by at least one reforming process and at least one process which does not substantially change the boiling range of the naphtha
- C10G59/06—Treatment of naphtha by two or more reforming processes only or by at least one reforming process and at least one process which does not substantially change the boiling range of the naphtha plural parallel stages only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
PRECIS DE LA DIVULGATION
L'invention concerne un procédé combiné d'hydroreformage d'un naphta lourd et d'hydroisomérisation d'un naphta léger dans lequel une première charge constituée en majeure partie d'un naphta lourd est envoyée à travers au moins une zone de chauffage vers au moins deux zones d'hydroreformage catalytique disposées en série ; l'effluent de chaque zone d'hydroreformage, sauf l'effluent de la dernière zone de reformage traversée par ladite première charge, circule également à
travers au moins une zone de chauffage ; l'effluent de la dernière zone de reformage est soumis à au moins un fractionnement en vue d'obtenir d'une part un reformat et d'autre part un gaz renfermant notamment de l'hydrogène, une partie au moins de cet hydrogène étant mélangée avec une deuxième charge constituée en majeure partie d'un naphta léger ; le mélange ainsi obtenu est préchauffé puis introduit dans une zone d'hydroisomérisation catalytique ; en outre, dans ce procédé, le catalyseur utilisé dans la zone d'hydroisomérisation renferme au moins une zéolite, le procédé d'hydroisomérisation étant effectué en l'absence d'injection d'un halogène ou d'un composé
halogène dans la zone d'hydroisomérisation.
L'invention concerne un procédé combiné d'hydroreformage d'un naphta lourd et d'hydroisomérisation d'un naphta léger dans lequel une première charge constituée en majeure partie d'un naphta lourd est envoyée à travers au moins une zone de chauffage vers au moins deux zones d'hydroreformage catalytique disposées en série ; l'effluent de chaque zone d'hydroreformage, sauf l'effluent de la dernière zone de reformage traversée par ladite première charge, circule également à
travers au moins une zone de chauffage ; l'effluent de la dernière zone de reformage est soumis à au moins un fractionnement en vue d'obtenir d'une part un reformat et d'autre part un gaz renfermant notamment de l'hydrogène, une partie au moins de cet hydrogène étant mélangée avec une deuxième charge constituée en majeure partie d'un naphta léger ; le mélange ainsi obtenu est préchauffé puis introduit dans une zone d'hydroisomérisation catalytique ; en outre, dans ce procédé, le catalyseur utilisé dans la zone d'hydroisomérisation renferme au moins une zéolite, le procédé d'hydroisomérisation étant effectué en l'absence d'injection d'un halogène ou d'un composé
halogène dans la zone d'hydroisomérisation.
Description
Dans les procédés de reformage catalytique, la charge est ge~n~iralement un naphta distillant par exemple entre environ 60 et 200 ~C; citons en particulier les naphtas de distillation directe. Les naphtas légers (light naphthas) sont le plus souvent éliminés par distillation car leur intérêt en reforming est peu intéressant puisqu'ils ~ -ne peuvent se transformer en aromatiques et qu'ils sont peu isomérisés. Ces naphtas légers sont alors soit récupérés tels quels pour le pool essence, soit valorisés par un procédé d'isomérisation dans une unité distincte de l'unité de ref orming.
L'isomérisation des paraffines normales de faible poids moléculaire est d'une importance considérable dans l'industrie pétrolière, vu l'indice d'octane particulib-rement élevé des isoparaffines.
Il est intéressant de pouvoir transformer les n-paraffines C4-C7 et surtout C5-C6 en isoparaffines afn d'obtenir un carburant à haut indice d'octane. Ce procédé est intéressant pour améliorer les fractions d'essence légbre et en particulier, lesfractions de tête de distillation directe.
Les naphtas que l'on convient généralement d'appeler naphtas lourds (heavy naphthas) sont alors seuls envoyés dans l'unité de reforming (reformage).
Dans le procédé de la présente invention, on utilise conjointement une unité de reformage et une urlité d'isomérisation pour satisfaire aux nouvelles rbglemen-tatlons dans le cadre de la fsbrlcatlon d'essence sans plomb, notamment en Europe et aux USA. Il devient indlspsnsable de valoriser la coupe naphta léger d'où l'idée d'intégration de l'unité d'isomérisation a celle du reformage pour minimiser lesinvestissements et les utilités. Jusqu'à une époque relativement récente, les -;
réactions d7'isomérisation étaient conduites avec injection de chlore. On pouvait utiliser comme catalyseur un support dans lequel etait incorporé un métal noble de groupe VIII, le support étant imprégné par exemple par un halogénure d'hydrocar-bylaluminium de formule: ;
y (3- y) ~ -où y est égal à 1 ou 2, X est un halogène et R est un radical monovalent d'hydrocarbure (Brevet anglais Nw 1432639).
.,
L'isomérisation des paraffines normales de faible poids moléculaire est d'une importance considérable dans l'industrie pétrolière, vu l'indice d'octane particulib-rement élevé des isoparaffines.
Il est intéressant de pouvoir transformer les n-paraffines C4-C7 et surtout C5-C6 en isoparaffines afn d'obtenir un carburant à haut indice d'octane. Ce procédé est intéressant pour améliorer les fractions d'essence légbre et en particulier, lesfractions de tête de distillation directe.
Les naphtas que l'on convient généralement d'appeler naphtas lourds (heavy naphthas) sont alors seuls envoyés dans l'unité de reforming (reformage).
Dans le procédé de la présente invention, on utilise conjointement une unité de reformage et une urlité d'isomérisation pour satisfaire aux nouvelles rbglemen-tatlons dans le cadre de la fsbrlcatlon d'essence sans plomb, notamment en Europe et aux USA. Il devient indlspsnsable de valoriser la coupe naphta léger d'où l'idée d'intégration de l'unité d'isomérisation a celle du reformage pour minimiser lesinvestissements et les utilités. Jusqu'à une époque relativement récente, les -;
réactions d7'isomérisation étaient conduites avec injection de chlore. On pouvait utiliser comme catalyseur un support dans lequel etait incorporé un métal noble de groupe VIII, le support étant imprégné par exemple par un halogénure d'hydrocar-bylaluminium de formule: ;
y (3- y) ~ -où y est égal à 1 ou 2, X est un halogène et R est un radical monovalent d'hydrocarbure (Brevet anglais Nw 1432639).
.,
- 2 - -On peut utiliser également les catalyseurs de type Friedel -~
et Crafts, tel que le chlorure d'aluminium. On peut utiliser (USP 3903192), outre des catalyseurs classiques du type platine sur silice-alimine, alumine halogènée ou autres supports acides, des supports d'alumine avec introduction dans l'alumine, d'halogène et d'au moins un composé de métal du groupe VI ou VIII de la classification périodique des éléments en présence d'un mélange de chlore et ou d'acide chlorhydrique. Tous ces catalyseurs peuvent être utilisés pour l'isomérisation en atmosphère d'hydrogène des paraffines comportant 4 à 7 atomes de carbone et de préférence 5 et/ou 6 atomes de carbone, à une température - -comprise entre 50 et 250C. On opère de préférence, sous une pression de 5 à 100 kg/cm2 (5 à 100 bars) avec une vite~e spatiale de 0,2 à 10 litres de charge par litre de -~
catalyseur et par heure. On peut introduire en continu ou par période dans la charge un promoteur halogéné tel que par exemple l'acide chlorhydrique, le tétrachlorure de carbone, -un halogénure d'alkyl comme par exemple le chlorure d'éthyle, le chlorure d'isopropyle, le chlorure de -~
tertiobutyle ou le bromure de tertiobutyle.
.,:, ~ ' '.^ .`': ' La présente invention concerne un procédé combiné
d'hydroreformage d'un naphta lourd et d'hydroisomérisation d'un naphta l~ger dans lequel une première charge constituée en ma~eure partie d'un naphta lourd est envoyée à travers au ,A ",'" "
moins une zone de chauffage vers au moins deux zones ~ -d'hydroreformage catalytique disposées en série, l'effluent de chaque zone d'hydroreformage, sauf l'effluent de la ~;
derniere zone de reformage traversée par ladite première ~ `
charge, circulant également ~ travers au moins une zone de chauffage, l'effluent de la dernière zone de reformage étant soumis à au moins un.fractionnement en vue d'obtenir d'une part un reformat et d'autre part un gaz renfermant notamment . " :''~
,.. ..
!, ', ' ' . . , , ' ' . ' 1 325~0
et Crafts, tel que le chlorure d'aluminium. On peut utiliser (USP 3903192), outre des catalyseurs classiques du type platine sur silice-alimine, alumine halogènée ou autres supports acides, des supports d'alumine avec introduction dans l'alumine, d'halogène et d'au moins un composé de métal du groupe VI ou VIII de la classification périodique des éléments en présence d'un mélange de chlore et ou d'acide chlorhydrique. Tous ces catalyseurs peuvent être utilisés pour l'isomérisation en atmosphère d'hydrogène des paraffines comportant 4 à 7 atomes de carbone et de préférence 5 et/ou 6 atomes de carbone, à une température - -comprise entre 50 et 250C. On opère de préférence, sous une pression de 5 à 100 kg/cm2 (5 à 100 bars) avec une vite~e spatiale de 0,2 à 10 litres de charge par litre de -~
catalyseur et par heure. On peut introduire en continu ou par période dans la charge un promoteur halogéné tel que par exemple l'acide chlorhydrique, le tétrachlorure de carbone, -un halogénure d'alkyl comme par exemple le chlorure d'éthyle, le chlorure d'isopropyle, le chlorure de -~
tertiobutyle ou le bromure de tertiobutyle.
.,:, ~ ' '.^ .`': ' La présente invention concerne un procédé combiné
d'hydroreformage d'un naphta lourd et d'hydroisomérisation d'un naphta l~ger dans lequel une première charge constituée en ma~eure partie d'un naphta lourd est envoyée à travers au ,A ",'" "
moins une zone de chauffage vers au moins deux zones ~ -d'hydroreformage catalytique disposées en série, l'effluent de chaque zone d'hydroreformage, sauf l'effluent de la ~;
derniere zone de reformage traversée par ladite première ~ `
charge, circulant également ~ travers au moins une zone de chauffage, l'effluent de la dernière zone de reformage étant soumis à au moins un.fractionnement en vue d'obtenir d'une part un reformat et d'autre part un gaz renfermant notamment . " :''~
,.. ..
!, ', ' ' . . , , ' ' . ' 1 325~0
- 3 -de l'hydrogène, une partie au moins de cet hydrogène étant mélangée avec une deuxième charge constituée en majeure partie d'un naphta léger, le mélange ainsi obtenu étant préchauffé puis introduit dans une zone d'hydroisomérisation catalytique, procédé dans lequel, en outre, le catalyseur utilisé dans la zone d'hydroisomérisation renferme au moins une zéolite, le procédé d'hydroisomérisation étant effectué
en l'absence d'injection d'un halogène ou d'un composé
halogène dans la zone d'hydroisomérisation. On peut effectuer le préchauffage soit en faisant circuler le mélange ainsi obtenu directement à travers les fumées d'au moins une desdites zones de chauffage définies précédemment, soit par contactage indirect avec de la vapeur d'eau, soit par contactage indirect avec l'effluent de la dernière zone de reformage traversée par le naphta lourd. L'hydrogène produit dans la réaction du reforming couvre les besoins en hydrogene de l'unité d'isomérisation du naphta léger (rapport H2/hydrocarbures correct). Ainsi en opérant .- .
conformément à l'invention, l'intégration des deux ;~
réactions, reformage et isomérisation, permet de traiter la coupe légère en utilisant les équipements existant dans l'unit~ du reforming:
'' ' ' . `'~"' .' - le niveau thermique opératoire du réacteur d'isomérisation est obtenu avec effet optimum, soit par récupération de chaleur sur les fumées des fours du reforming soit par voie indirecte, ~ -- l'apport d'H2 et le recyclage d'hydrogène sont assurés ~ -par le compresseur d'export d'hydrogène (recontactage) ;
du reforming, - l'unité d'isomérisation est opérée sans recyclage d'hydrogène ce qui minimise d'autant plus la consommation d!utilités par rapport à une unité ~ -d'isomérisation gui fonctionnerait indépendamment de .
~1~ .... ;;.
. ~ . .
''''' `
~ 325990 ;~
- 3a -l'unité de reforming (la pureté du gaz est meilleure), - la récupération des hydrocarbures légers en sortis de la zone réactionnelle de l'unité d'isomérisation est améliorée par recontactage avec le reformat.
S
Mais selon l'invention, pour que la zone d'isomérisation fonctionne correctement, il n'est pas possible d'utiliser les catalyseurs classiques d'isomérisation décrits plus haut parce que l'emploi de tels catalyseurs nécessitent d'injecter un halogène ou un composé halogèné, et notamment du chlore. Le procédé selon l'invention ne peut se concevoir qu'avec une nouvelle génération de catalyseurs particulièrement adaptés, pouvant précisément fonctionner en l'absence d'injection d'halogène ou d'un composé halogéné.
Selon l'invention, il s'agit de catalyseurs à base d'une zéolite généralement diluée dans une matrice généralement amorphe. Le cataly6eur d'isomérisation (hydroisomérisation) peut éventuellement renfermer de préférence au moins un métal du groupe VIII, et par exemple du platine, du palladium ou du nickel. Dans le cas du platine et du palladium, la teneur ~en poids) est comprise entre 0,05 et 1% et de manière préférée entre 0,1 et 0,6~. Dans le cas du nickel la teneur pondérale est comprise entre 0,10 et 10% et de manière préfér~e entre 0,2 et 5%.
Avantageusament,le reformat et l'effluent de la zone d'iso-mérisation sont recueillis ensemble et sont soumis à un fractionnement dans une même colonne de stabilisation en vue d'obtenir un mélange amélioré d'un isomérisat et d'un reformat, Alternativement, selon une variante l'effluent d'hydroisomérisation est soumis à au moins un fractionnement en vue d'obtenir d'une part un second courant d'un gaz renfermant notamment de l'hydrog~ne et d'autre part un .
isomérisat, et dans' lequel le second courant d'un gaz . . .
, , .: ~ .
,: .':. "
1 32599~
- 3b -renfermant de l'hydrogène, est d'abord traité avec une partie au moins dudit reformat, puis le reformat est mélangé
avec une partie au moins de l'isomérisat, l'ensemble reformat-isomérisat ainsi obtenu étant soumis à un 5 fractionnement dans une même colonne de stabilisation en vue d'obtenir un mélange amélioré d'un isomérisat et d'un reformat.
Les catalyseurs utilisables, selon la présente invention, pour l'isomérisation renferment une zéolite qui avantageusément sera une mordénite, sous forme acide, avec ou sans promoteur(s) d'hydrogénation. On utilise de préférence des mordénites dites à larges pores. ;~
,'."'~ ;"'.,~' ,' .,:
,:.
.:
' ' ' .. :-- - 1 3 2 5 9 9 0 ~ -Il existe, en effet, deux types de mordénite, qui se distinguent par leurs propriétés d'adsorption: la forme à larges pores, toujours synthétique, qui adsorbe les molécules telles que le benzène (diambtre cinétique = 6,6 x 10 10m et la forme 3petits pores, naturelles ou synthétique, qui n'adsorbe que des molécules de diamètre cinétique inférieur à 4,4 x l0~1m environ. Ces mordénites se distinguent éga~ement par des différences morphologiques - aiguilles pour la mordénite petits pores, sphérulites pour la morénite larges pores-et structurales: présence ou non de défauts. Dans toute la littérature, c'est la mordénite larges pores qui est utilisée. Citons USP 3190939, USP 3480539, USP 3551353.
Or, une mordénite particulèrement adéquate pour être utilisée dans la présente invention est une mordénite préparée à partir d'une mordénite petits pores dans des conditions telles que la mordénite utilisée aura conservé la morphologie de la mordénite à petits pores tout en possédant la capacité d'adsorber la molécule debenzène (diamètre cinétique: 6,6 x 10 lm) ce qui n'est pas le cas d'une mordénite petits pores n'ayant pas subi le traitement spécial. L'utilisation de cette mordénite de morphologie particulière (aiguilles), spécialement traitée, entra~ne un gain d'activité et de sélectivité important pour la réaction d'isomérisation.
, :
Il est possible de "déboucher" les canaux de cette zéolite particulière par traitement dans un acide minéral fort et/ou par calcination en présence de vapeur d'eau st d'accéder à une cspacité d'adsorption voisine de celle de la mordénite larges pores.
Ces mordénites synthétiques à petits pores peuvent etre obtenues par synthese notamment dans les conditlons sulvantes: température comprl~e entre 200 et 300 C environ et temps de cristallisation de 5 à 50 heures.
': ': .,. ' ':
La zéolite utilisée préférentiellement dans le catalyseur de la présente invention est fabriquée à partir d'une mordénite petits pores dont la teneur en sodium estcomprise généralement entre 4 et 6,5 pour cent (poids) par rapport au poids de mordénite sèche, dont le rapport atomique Si/Al est compris généralement entre
en l'absence d'injection d'un halogène ou d'un composé
halogène dans la zone d'hydroisomérisation. On peut effectuer le préchauffage soit en faisant circuler le mélange ainsi obtenu directement à travers les fumées d'au moins une desdites zones de chauffage définies précédemment, soit par contactage indirect avec de la vapeur d'eau, soit par contactage indirect avec l'effluent de la dernière zone de reformage traversée par le naphta lourd. L'hydrogène produit dans la réaction du reforming couvre les besoins en hydrogene de l'unité d'isomérisation du naphta léger (rapport H2/hydrocarbures correct). Ainsi en opérant .- .
conformément à l'invention, l'intégration des deux ;~
réactions, reformage et isomérisation, permet de traiter la coupe légère en utilisant les équipements existant dans l'unit~ du reforming:
'' ' ' . `'~"' .' - le niveau thermique opératoire du réacteur d'isomérisation est obtenu avec effet optimum, soit par récupération de chaleur sur les fumées des fours du reforming soit par voie indirecte, ~ -- l'apport d'H2 et le recyclage d'hydrogène sont assurés ~ -par le compresseur d'export d'hydrogène (recontactage) ;
du reforming, - l'unité d'isomérisation est opérée sans recyclage d'hydrogène ce qui minimise d'autant plus la consommation d!utilités par rapport à une unité ~ -d'isomérisation gui fonctionnerait indépendamment de .
~1~ .... ;;.
. ~ . .
''''' `
~ 325990 ;~
- 3a -l'unité de reforming (la pureté du gaz est meilleure), - la récupération des hydrocarbures légers en sortis de la zone réactionnelle de l'unité d'isomérisation est améliorée par recontactage avec le reformat.
S
Mais selon l'invention, pour que la zone d'isomérisation fonctionne correctement, il n'est pas possible d'utiliser les catalyseurs classiques d'isomérisation décrits plus haut parce que l'emploi de tels catalyseurs nécessitent d'injecter un halogène ou un composé halogèné, et notamment du chlore. Le procédé selon l'invention ne peut se concevoir qu'avec une nouvelle génération de catalyseurs particulièrement adaptés, pouvant précisément fonctionner en l'absence d'injection d'halogène ou d'un composé halogéné.
Selon l'invention, il s'agit de catalyseurs à base d'une zéolite généralement diluée dans une matrice généralement amorphe. Le cataly6eur d'isomérisation (hydroisomérisation) peut éventuellement renfermer de préférence au moins un métal du groupe VIII, et par exemple du platine, du palladium ou du nickel. Dans le cas du platine et du palladium, la teneur ~en poids) est comprise entre 0,05 et 1% et de manière préférée entre 0,1 et 0,6~. Dans le cas du nickel la teneur pondérale est comprise entre 0,10 et 10% et de manière préfér~e entre 0,2 et 5%.
Avantageusament,le reformat et l'effluent de la zone d'iso-mérisation sont recueillis ensemble et sont soumis à un fractionnement dans une même colonne de stabilisation en vue d'obtenir un mélange amélioré d'un isomérisat et d'un reformat, Alternativement, selon une variante l'effluent d'hydroisomérisation est soumis à au moins un fractionnement en vue d'obtenir d'une part un second courant d'un gaz renfermant notamment de l'hydrog~ne et d'autre part un .
isomérisat, et dans' lequel le second courant d'un gaz . . .
, , .: ~ .
,: .':. "
1 32599~
- 3b -renfermant de l'hydrogène, est d'abord traité avec une partie au moins dudit reformat, puis le reformat est mélangé
avec une partie au moins de l'isomérisat, l'ensemble reformat-isomérisat ainsi obtenu étant soumis à un 5 fractionnement dans une même colonne de stabilisation en vue d'obtenir un mélange amélioré d'un isomérisat et d'un reformat.
Les catalyseurs utilisables, selon la présente invention, pour l'isomérisation renferment une zéolite qui avantageusément sera une mordénite, sous forme acide, avec ou sans promoteur(s) d'hydrogénation. On utilise de préférence des mordénites dites à larges pores. ;~
,'."'~ ;"'.,~' ,' .,:
,:.
.:
' ' ' .. :-- - 1 3 2 5 9 9 0 ~ -Il existe, en effet, deux types de mordénite, qui se distinguent par leurs propriétés d'adsorption: la forme à larges pores, toujours synthétique, qui adsorbe les molécules telles que le benzène (diambtre cinétique = 6,6 x 10 10m et la forme 3petits pores, naturelles ou synthétique, qui n'adsorbe que des molécules de diamètre cinétique inférieur à 4,4 x l0~1m environ. Ces mordénites se distinguent éga~ement par des différences morphologiques - aiguilles pour la mordénite petits pores, sphérulites pour la morénite larges pores-et structurales: présence ou non de défauts. Dans toute la littérature, c'est la mordénite larges pores qui est utilisée. Citons USP 3190939, USP 3480539, USP 3551353.
Or, une mordénite particulèrement adéquate pour être utilisée dans la présente invention est une mordénite préparée à partir d'une mordénite petits pores dans des conditions telles que la mordénite utilisée aura conservé la morphologie de la mordénite à petits pores tout en possédant la capacité d'adsorber la molécule debenzène (diamètre cinétique: 6,6 x 10 lm) ce qui n'est pas le cas d'une mordénite petits pores n'ayant pas subi le traitement spécial. L'utilisation de cette mordénite de morphologie particulière (aiguilles), spécialement traitée, entra~ne un gain d'activité et de sélectivité important pour la réaction d'isomérisation.
, :
Il est possible de "déboucher" les canaux de cette zéolite particulière par traitement dans un acide minéral fort et/ou par calcination en présence de vapeur d'eau st d'accéder à une cspacité d'adsorption voisine de celle de la mordénite larges pores.
Ces mordénites synthétiques à petits pores peuvent etre obtenues par synthese notamment dans les conditlons sulvantes: température comprl~e entre 200 et 300 C environ et temps de cristallisation de 5 à 50 heures.
': ': .,. ' ':
La zéolite utilisée préférentiellement dans le catalyseur de la présente invention est fabriquée à partir d'une mordénite petits pores dont la teneur en sodium estcomprise généralement entre 4 et 6,5 pour cent (poids) par rapport au poids de mordénite sèche, dont le rapport atomique Si/Al est compris généralement entre
4,5 et 6,5 et le volume de maille généralement compris entre 2,80 et 2,77 nm3.
Cette mordénite n'adsorbe que des molécules de diamètre cinétique in~érieur à
environ 4,4 x 10 10m. Après traitement~, la mordénite est caractérisée par ' .: ,,:' ~,.,: .., ,:
'" ",.,''.:,"'"
:. ' ,., ,' différentes specifications: un rapport atomique Si/AI compris entre 5 et 50 et de préférence entre 5,5 et 30, une teneur en sodium inférieure à 0,2 % poids et de manière préférée inférieure à û,1% par rapport au poids de zéolite sbche, un volume de maille, V, de la maille élémentaire compris entre 2,78 et 2,73 nm3 et de manibre préférée entre 2,77 et 2,74 nm3, une capacité d'adsorption de benzbnesupérieure à 5 % et de préférence à 8 % par rapport au poids de solide (zéolite) sec, une morphologie particulibre, à savoir qu'elle se présente en majeure partie sous forme d'aiguilles de préférence de longueur moyenne 5 microns (5 x 10~6m) dont les faces hexagonales ont une longueur d'snviron 1 micron, (1 x 10~6m) et une "hsuteur" d'environ 0,3 microns (0,3 x 10 6m).
La mordénite ainsi préparée et destinée à etre utilisée dans les réactions d'hydroisomérisation, est ensuite mélangée à une matrice généralement amorphe, le catalyseur d'hydroisomérisation renfermant également de préférence au moins un métal du groupe VIII, en particulier le platine, le palladium et le nickel a~ec éventuellement un métal du groupe IV: étain, germanium ou plomb. La matrice peut être de l'alumine, de la silice-alumine, une argile naturelle (le kaolin ou la bentonite par exemple), I'alumine-oxyde de bore. La teneur en mordénite, dans lecatalyseur est avantageusement supérieure à 40 % (de préférence 60 %) en poids.
Ce catalyseur constitue un excellent catalyseur d'hydroisomérisation de coupes riches en paraffines normales à 4 ou 7 atomes de carbone et de préférence à 5 ou 6 atomes de carbone par molécule, présentant une sélectivité et une activité
exaltéss par rapport aux catalyseurs d'hydroisomerlsation clsssique~.
Comme Indiqué, plus haut, le naphta lourd est soumis à un reformage catalytique en présence d'hydrogène dans au moins deux zones de réaction.
Les conditionff générales des réactions d'hydroreforming ou hydroreformage cataly-tique sont les suivantes: dans chaque zone de réaction, la température moyenne est comprise entre, environ 480 et 600 C, la pression est comprise entre, environ 5 et 20 kg/cm2/~a5 vei~esse hora)ire est comprise entre 0,5 et 10 volumes de naphta liquide par volume de catalyseur et le taux de recyclage est compris entre 1 et 10 moles d'hydrogène par mole de charge.
' '""'' '' ' : ':
' ''" ~'"
:- ~ : :' - 1 3 2 5 q q O ` ~
Le catalyseur peut renfermer par exemple au moins un métal de la famille du platine, c'est-à-dire un métal noble tel que platine, palladium, iridium, rhodium, ruthénium, osmium, déposé sur un support d'alumine ou d'un composé équivalent (exemples: platine-alumine-halogène ou platine-iridium halogène). La teneur totale en métaux nobles est de û,l % à 2 % en poids par rapport au catalyseur et la teneur en halogène, de préférence chlore ou fluor, de 0,1 b lO %. On peut remplacer l'association alumine-halogène par d'autres supports, par exemple la silice-alumine. Le catalyseur peut renfermer au moins un autre promoteur métal-lique choisi dans les groupeY les plus divers de la classification périodique des éléments.
, .
On peut opérer de multiples façons:
`,.. :'.'~
D'abord, on peut opérer en lit fixe en utilisant plusieurs réacteurs. La charge passe ~ ;
successivement à travers chacun des réacteurs; le catalyseur reste en service pendant de longues périodes avant d'etre régéné~é.
Selon un autre procédé, dit "régénératif", le catalyseur est régénér~ soit fréquem-ment, soit continuellement:
a) la régénération fréquente est utilisée lorsque l'on utilise plusieurs réacteurs qul renfermsnt le catalyssur en lit fixe. L'un de ces réacteurs est en régénération (ou en attente), pendant que les autres réacteurs sont en 9srvlce;
b) la cataly~eur ~'écoule de haut en bss de chaque réacteur (lit mobile) et la régénération se falt, par exemple, en continu, dans un réacteur principal de maniere à ne pas interrompre la réaction. Le catalyseur peut s'écouler Drogressivement et successivement à travers chaque zone de réaction.
. ... ..
La présente invention sera mieux comprise a la lecture de -la de~cription qui va suivre de modes préférés de réalisa~
tion, faite avec référence aux dessins suivants: .:
"','' .
:"
. y , ,~ . J, . r ' ~
1 3 2 5 9 9 0 :: ~
, .
- la figure 1 illustre un schéma d'écoulement pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention;
- la figure 2 illustre un schéma d'écoulement pour la mise en oeuvre d'une variante du procédé de l'invention.
Ces schémas sont donnés à titre d'exemples pour illustrer l'invention. :
Dans la figure 1, un naphta lourd est introduit dans l'unité
par la conduite 1, traverse par la conduite 2, l'~changeur -de chaleur 3 et par la conduite 4 traverse un four 5. A ~ :
la sortie du four, le naphta lourd, cheminant par la conduite -~
4 est introduit dans un premier réacteur 6 de reformage ren-fermant ici un lit fixe de . : :
' .. ".
/ ~ ~
:, '', ': ...."
/ - ~ .
'' ':
:: ' ' .~ .
'' ,/ ` ' ' , '.',' "
:, .,- ' ~
' '., t'~, ,'' ' " ' ~'. " '' ~
~ l 3259qo :-catalyseur. L'effluent du réacteur 6 est soutiré par la conduite 7 et traverse le four
Cette mordénite n'adsorbe que des molécules de diamètre cinétique in~érieur à
environ 4,4 x 10 10m. Après traitement~, la mordénite est caractérisée par ' .: ,,:' ~,.,: .., ,:
'" ",.,''.:,"'"
:. ' ,., ,' différentes specifications: un rapport atomique Si/AI compris entre 5 et 50 et de préférence entre 5,5 et 30, une teneur en sodium inférieure à 0,2 % poids et de manière préférée inférieure à û,1% par rapport au poids de zéolite sbche, un volume de maille, V, de la maille élémentaire compris entre 2,78 et 2,73 nm3 et de manibre préférée entre 2,77 et 2,74 nm3, une capacité d'adsorption de benzbnesupérieure à 5 % et de préférence à 8 % par rapport au poids de solide (zéolite) sec, une morphologie particulibre, à savoir qu'elle se présente en majeure partie sous forme d'aiguilles de préférence de longueur moyenne 5 microns (5 x 10~6m) dont les faces hexagonales ont une longueur d'snviron 1 micron, (1 x 10~6m) et une "hsuteur" d'environ 0,3 microns (0,3 x 10 6m).
La mordénite ainsi préparée et destinée à etre utilisée dans les réactions d'hydroisomérisation, est ensuite mélangée à une matrice généralement amorphe, le catalyseur d'hydroisomérisation renfermant également de préférence au moins un métal du groupe VIII, en particulier le platine, le palladium et le nickel a~ec éventuellement un métal du groupe IV: étain, germanium ou plomb. La matrice peut être de l'alumine, de la silice-alumine, une argile naturelle (le kaolin ou la bentonite par exemple), I'alumine-oxyde de bore. La teneur en mordénite, dans lecatalyseur est avantageusement supérieure à 40 % (de préférence 60 %) en poids.
Ce catalyseur constitue un excellent catalyseur d'hydroisomérisation de coupes riches en paraffines normales à 4 ou 7 atomes de carbone et de préférence à 5 ou 6 atomes de carbone par molécule, présentant une sélectivité et une activité
exaltéss par rapport aux catalyseurs d'hydroisomerlsation clsssique~.
Comme Indiqué, plus haut, le naphta lourd est soumis à un reformage catalytique en présence d'hydrogène dans au moins deux zones de réaction.
Les conditionff générales des réactions d'hydroreforming ou hydroreformage cataly-tique sont les suivantes: dans chaque zone de réaction, la température moyenne est comprise entre, environ 480 et 600 C, la pression est comprise entre, environ 5 et 20 kg/cm2/~a5 vei~esse hora)ire est comprise entre 0,5 et 10 volumes de naphta liquide par volume de catalyseur et le taux de recyclage est compris entre 1 et 10 moles d'hydrogène par mole de charge.
' '""'' '' ' : ':
' ''" ~'"
:- ~ : :' - 1 3 2 5 q q O ` ~
Le catalyseur peut renfermer par exemple au moins un métal de la famille du platine, c'est-à-dire un métal noble tel que platine, palladium, iridium, rhodium, ruthénium, osmium, déposé sur un support d'alumine ou d'un composé équivalent (exemples: platine-alumine-halogène ou platine-iridium halogène). La teneur totale en métaux nobles est de û,l % à 2 % en poids par rapport au catalyseur et la teneur en halogène, de préférence chlore ou fluor, de 0,1 b lO %. On peut remplacer l'association alumine-halogène par d'autres supports, par exemple la silice-alumine. Le catalyseur peut renfermer au moins un autre promoteur métal-lique choisi dans les groupeY les plus divers de la classification périodique des éléments.
, .
On peut opérer de multiples façons:
`,.. :'.'~
D'abord, on peut opérer en lit fixe en utilisant plusieurs réacteurs. La charge passe ~ ;
successivement à travers chacun des réacteurs; le catalyseur reste en service pendant de longues périodes avant d'etre régéné~é.
Selon un autre procédé, dit "régénératif", le catalyseur est régénér~ soit fréquem-ment, soit continuellement:
a) la régénération fréquente est utilisée lorsque l'on utilise plusieurs réacteurs qul renfermsnt le catalyssur en lit fixe. L'un de ces réacteurs est en régénération (ou en attente), pendant que les autres réacteurs sont en 9srvlce;
b) la cataly~eur ~'écoule de haut en bss de chaque réacteur (lit mobile) et la régénération se falt, par exemple, en continu, dans un réacteur principal de maniere à ne pas interrompre la réaction. Le catalyseur peut s'écouler Drogressivement et successivement à travers chaque zone de réaction.
. ... ..
La présente invention sera mieux comprise a la lecture de -la de~cription qui va suivre de modes préférés de réalisa~
tion, faite avec référence aux dessins suivants: .:
"','' .
:"
. y , ,~ . J, . r ' ~
1 3 2 5 9 9 0 :: ~
, .
- la figure 1 illustre un schéma d'écoulement pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention;
- la figure 2 illustre un schéma d'écoulement pour la mise en oeuvre d'une variante du procédé de l'invention.
Ces schémas sont donnés à titre d'exemples pour illustrer l'invention. :
Dans la figure 1, un naphta lourd est introduit dans l'unité
par la conduite 1, traverse par la conduite 2, l'~changeur -de chaleur 3 et par la conduite 4 traverse un four 5. A ~ :
la sortie du four, le naphta lourd, cheminant par la conduite -~
4 est introduit dans un premier réacteur 6 de reformage ren-fermant ici un lit fixe de . : :
' .. ".
/ ~ ~
:, '', ': ...."
/ - ~ .
'' ':
:: ' ' .~ .
'' ,/ ` ' ' , '.',' "
:, .,- ' ~
' '., t'~, ,'' ' " ' ~'. " '' ~
~ l 3259qo :-catalyseur. L'effluent du réacteur 6 est soutiré par la conduite 7 et traverse le four
5 avant d'être dirigé dans un deuxième réacteur (~) renfermant également sur la figure un lit fixe de catalyseur. L'effluent de ce deuxième réacteur, par la conduite 9 est envoyé aussi à travers le four 5 puis est introduit dans un troisisème réacteur 10, renfer,-nant un lit fixe de catalyseur. L'effluent du réacteur lD, soutiré par la conduite 11, passe à travers l'échangeur 3 et à travers la conduite 12, les refroidissements 13 et 15, les lignes 14 et 16, atteint un ballon séparateur 17 d'où
l'on récupère, en fond, un reformat, par la conduite 18.
En t0te du ballon séparateur 17, on soutire, par la conduite 21, un gaz essentiel-lement à base d'hydrogène. Une partie au moins de ce gaz peut être renvoyé
(hydrogène de recyclage) par la conduite 22, le compresseur Z3 et la conduite 24, vers l'unité de reforming~ après avoir été mélangé dans la conduite 2 avec la charge de naphta lourd. Une autre partie au moins de l'hydrogène de la conduite 21 est mélangée après passage par la conduite 25, au moins un étage de compression 26 et la conduite 27, avec la charge de naphta léger introduite dans l'unité par la conduite 28 (une variante consisterait ici à prendre l'hydrogène de la conduite 25 et non pas à la sortie du ballon 17 c'est à dire dans la conduite 21 mais à la sortie du compresseur 23, donc dans la conduite 24 de façon à gagner, dans la conduite 25, le différentiel de pression du compresseur 23). Le mélange de naphta léger et d'hydrogène en provenance de la zone de ref orming, traverse, par la ligne 29, I'échangeur 30, chemine par la conduite 31 et est chauffé sur la figure 1 en 32, dans la partle supérieure du four 5, donc par les fumées du four de reforming. Une autre méthods pour chauffer le mélange de la conduite 31 consisterait à contacter ce mélange indirectement avec de la vapeur d'eau produite dans les fumées en vue de~procéder à un échange de chaleur. l_Jne autre méthode (voir figure lA) consisterait à séparer en deux parties I'effluent du dernier réacteur 10 d'hydroreformage; une partie de cet effluent circule comme dans la figure 1 à travers l'échangeur 3 puis vers la ligne 12. Une autre partie apportant (par la conduite ll.a) des calories à un échangeur 32.a dans lequei pénètre le dit mélange de la ligne 31, le dit mélangecirculant ensuite par la ligne 37 vers la zone d'hydroisomérisation 34. Ensuite, ce mélange cheminant dans la conduite 33, atteint le réacteur d'hydroisomérisation 34, qui ici renferme un lit fixe de catalyseur (ce pourrait être un lit mobile) L'effluent de la zone d'isomérisation, évacué par la conduite 35, traverse réchangeur 30, circule par ia conduite 36 à travers le refroidissement 37, et par la conduite 38, est introduit dans un ballon séparateur 39. Par la ligne 41, en t~te de ce ballon séparateur, on récupère un gaz riche en hydrogène. En fond du ballon séparateur 39, on récupère par la conduite 40, un isomérisat. Il est possible, dans la présente invention, de traiter conventionnellement et séparemment le reformat dela conduite 18 et l'isomérisat de la conduite 40: chacun de ces effluents peut ainsi être envoyé dans une colonne de stabilisation, les différentes fractions issues du reformat d'une part et issues de l'isomérisat d'autre part étant recueillies pour leurs usages habituels en raffinage. Toutefois, dans le cadre de la présente invention, le dispositif mis en oeuvre permet de supprimer la colonne de stabilisation de l'unité d'isomérisation et de traiter l'isomérisat et le reformat dans une seule colonne. Dans ce cas, le reformat soutiré du ballon séparateur 17 par la conduite 18 est envoyé, au moyen de la pompe 19, à travers la conduite 20 puis est mélangé dans la ligne 46 avec au moins une partie du gaz riche en hydrogène soutiré par la conduite 41 du ballon séparateur 39, ce gaz ayant, au préalable, traversé le compressuer 42, les conduites 43 et 45 et le refroidisseur 44. Ce mélange reformat-gaz est envoyé dans le ballon séparateur 47 d'où l'on récupère en tete un gaz à teneur elevée en hydrogène (conduite 48) et en fond de ballon un reformat (conduite 49) qui est mélangé avec l'isomérisat de la conduite 40, le mélange obtenu étant envoyé par la conduite 50 dans la colonne de stabilisation 52.
En fond de colonne, par la conduite 52, on récupère un mélange d'isomérisat et de reformat d'excellente qualité. En tete de colonne, on récupère par la conduite 53 des gaz léger~, refroid1s en 54, et traités dans le ballon séparateur 56. On recueille alnsi quelques vapeur légeres dsns la condulte 57 et des distillats légers dans les condultes 58 et 60, une partie de ces dlstillats sont recyclés par la conduite 59 en tete de la colonne de stabilisation 51. Il peut etre avantageux de disposer sur la conduite 27 un pot de garde de chlore, non représenté sur la figure 1.
La figure 2 illustre une variante de l'invention. Ici, le reformat est égalementmélangé avec l'effluent d'isomérisation mais cet effluent ne traverse pas le ballon séparateur 39 de la figure 1. Ici ce ballon est supprimé. Un naphta lourd est inkoduit dans l'unité par la conduite 1, traverse par la conduite 2, l'échangeur de chaleur 3 et par la conduite 4 traverse un four 5. A la sortie du four, le naphta lourd, cheminant par la conduite 4 est introduit dans un premier reacteur 6 de reformage renfermant ici un lit fixe de catalyseur. L'effluent du réacteur 6 estsoutiré par la conduite 7 et traverse le four 5 avant d'être dirigé dans un deuxième .
.. ... . .
,- , ~
. . ,:
_ 9 _ i 1 325qqO ,.. ' .~';
réacteur 8 renfermant également sur la figure un lit fixe de catalyseur. L'effluent de ce deuxième réacteur, par la conduite 9 est envoyé aussi à travers le four 5 puis est introduit dans un troisisème réacteur 10, renfermant un lit fixe de catalyseur.
L'effluent du réacteur 10, soutiré par la conduite 11, passe b travers l'échangeur 3 et à travers la conduite 12, les refroidissements 13 et 15, les lignes 14 et 16,atteint un ballon séparateur 17 d'où l'on récupère, en fond, un reformat, par laconduite 18.
:
En tete du ballon séparateur 17, on soutire, par la conduite 21, un gaz essentiel-lement à base d'hydrogène. Une partie au moins de ce gaz peut éventuellement (hydrogène de recyclage) etre renvoyé par la conduite 22, le compresseur 23 et la conduite 24, vers l'unité de reforming, après avoir été mélangé dans la conduite 2 avec la charge de naphta lourd. Une autre partie au moins de l'hydrogane de la conduite 21 est mélangée aprbs passage par la conduite 25, au moins un compresseur 26 et la conduite 27 (conduite sur laquelle est éventuellement disposé
un pot de garde de chlore), avec la charge de naphta léger introduite dans l'unité
par la conduite 28. A noter que comme expliqué à propos de la figure 1, le contenu de la conduite 25 peut provenir de la conduite 24 donc être passé par le compresseur 23. Le mélange de naphta léger et d'hydrogène en provenance de la zone de reforming, traverse, par la ligne 29, I'échangeur 30, chemine par la conduite 31 et est chauffé en 32, dans la partie supérieure du four 5, donc par les fumées du four de reforming. Mais, comme pour la figure 1, on peut procéder à unchauffage indirect par productlon de vapeur d'eau et échange ou encore (comme lndlqu6 ~ur la flgure lA) proc~der à un chauffage par une partie au moins de l'effluent du dernler réacteur de reformage.
-~:',~'''""
Ensuite, ce mélange cheminant dans la conduite 33, atteint le réacteur d'hydroisomérisation 34, qui ici renferme un lit fixe de catalyseur (ce pourrait atre un lit mobile). L'effluent de la zone d'isomérisation, évacué par la conduite 35, traverse l'échangeur 30, circule par la conduite 36 à travers le refroidissement 37, et par la conduite 38, est introduit dans un ballon séparateur 40, puis est mélangé, (aprbs avoir circulé dans la conduite 36, la zone de refroidissement 37 et la ligne 38) dans la conduite 39 avec le reformat soutiré du ballon séparateur 17 par la conduite 18 et envoyé au moyen de la pompe 19 dans la conduite 20. Par la ligne '',''""',~,~
1 3259qO
:
41, en tête de ce ballon séparateur 40, on récupère un gaz riche en hydrogène. En fond du ballon séparateur 40, on récupère par la conduite 42, un mélange d'isomérisat et de reformat. Le mélange obtenu est envoyé dans la colonne de ~-stabilisation 43. En fond de colonne, par la conduite 44, on r~cupère un melanged'isomérisat et de reformat d'excellente qualité. En tete de colonne, on récupère par la conduite 45 des gaz légers, refroidis en 46, et traités dans le ballon -séparateur 48. On recueille ainsi quelques hydrocarbures légers en phase vapeur --dans la conduite 49 et des distillats légers en phase liquide dans les conduites 50 et 52; une partie de ces distillats sont recyclés par la conduite 51 en tete de la colonne de stabilisation 43.
.' ': ' Exemple:
.: . . .:
A titre d'exemple, on a utilisé dans la conduite 1, une charge de naphtha lourd de 21 500 BPSD (environ 140m3/heure) dont la composition est la suivante _ -~
'. ''.'. :.
P/N/A (vol %)67.5/18.8/13.7 -.. ' ' - Distillation ASTM (% volume), DC '~
IBP 85 ~ ..... ;
100 lB5 - Impuretés: -Azote 1 ppm max Chlore 1 ppm max Eau 1 ppm max Soufre 1 ppm max Métaux -AS 5 ppb max ;
Pb 5 ppb max Cu 5 ppb max Fe 5 ppb max ni 5 ppb max . .. , ,.- .:
, . . .
.: : -., -~. ... .:
~'.' ',~' ~
,,~, ...
:
-11- ' I 325990 ~; :
Dans la conduite 28 on a utilisé une charge de naphtha léger de 6 800 BPSD ( environ 4sm /heure ) dont la composition est la suivante : (% en poids ) : ;
lso-C4 0. 15 N-C4 0 . 85 -Iso-C516 . 0 N-C5 29.2 -~-Cyclo-C52 . 9 2-Methyl-C523 . 2 N-C6 19 . 9 Methyl-Cyclo-C5 3 . 5 -Cyclo-C61 . 2 ; -Benzene2 . 5 C7~ 0.6 100. 0 Dans le cas de la Figure 1, on récupère dans la conduite 4~ un gaz riche en ~
hydrogène de compo~ition suivante: ~-- Composition (% vol) H2 93 . 6 C2 2 . 2 C3 1.2 iC4 . 5 nC4 . 3 - ~ -iC5 . 6 nC5 . 3 C6~ . 4 100 0 ~ .
- Polds moléculalre4.75 - Débit 36 150 Nm3/h Dans le cas de la Figure 2, on récupère dans la conduite 41 un gaz riche en hydrogène de composition suivante:
i ~ .
- Composition (% vol) - H2 92 . 7 - ~;
C2 2 . 2 ~ -C3 1.3 iC4 . 6 ;
nC4 3 nC5 1 0 ~ ~
C6~ . 6 , ' ~ ' -100.O ~ ' ':'' ''':: ' ' ' .', : ,'; .:
"~
1 3 2 5 9 ~ O ~ ~
`.: . ~-- Poids moléculaire 5.35 - Débit 36 500 Nm3/h (environ 166m /heure) Le produit, mélange d'isomérisat et de reformat de 25 175 BPSD~est récupéré dans ~:- . - :
la conduite 52 dans le cas de la Figure 1, (44 dans le cas de la Figure 2). . ::
"'`' Il a les caractéristiques suivantes: -- Propriété
d 154 .767 ASTM (vol %) d~
:. :- ~:
120 .. :
PF 200 : ~
NOR clair 95 : :
Les conditions opératolres étaient les sulvantes ~
' ~:
T C P (bar) VVH ;;~ .
Reforming 480 6 1.5 ~ ~.
Isomérisation250 25 2 , ,'" ':' .'~
,., . ,, ~,.
:'~'" ":
.; ' '. ' ,':" .;,:,' ' `':-'''''"
"'"'' ~'. ' "
:~ .,"''', '-' "':
:: - :' - '
l'on récupère, en fond, un reformat, par la conduite 18.
En t0te du ballon séparateur 17, on soutire, par la conduite 21, un gaz essentiel-lement à base d'hydrogène. Une partie au moins de ce gaz peut être renvoyé
(hydrogène de recyclage) par la conduite 22, le compresseur Z3 et la conduite 24, vers l'unité de reforming~ après avoir été mélangé dans la conduite 2 avec la charge de naphta lourd. Une autre partie au moins de l'hydrogène de la conduite 21 est mélangée après passage par la conduite 25, au moins un étage de compression 26 et la conduite 27, avec la charge de naphta léger introduite dans l'unité par la conduite 28 (une variante consisterait ici à prendre l'hydrogène de la conduite 25 et non pas à la sortie du ballon 17 c'est à dire dans la conduite 21 mais à la sortie du compresseur 23, donc dans la conduite 24 de façon à gagner, dans la conduite 25, le différentiel de pression du compresseur 23). Le mélange de naphta léger et d'hydrogène en provenance de la zone de ref orming, traverse, par la ligne 29, I'échangeur 30, chemine par la conduite 31 et est chauffé sur la figure 1 en 32, dans la partle supérieure du four 5, donc par les fumées du four de reforming. Une autre méthods pour chauffer le mélange de la conduite 31 consisterait à contacter ce mélange indirectement avec de la vapeur d'eau produite dans les fumées en vue de~procéder à un échange de chaleur. l_Jne autre méthode (voir figure lA) consisterait à séparer en deux parties I'effluent du dernier réacteur 10 d'hydroreformage; une partie de cet effluent circule comme dans la figure 1 à travers l'échangeur 3 puis vers la ligne 12. Une autre partie apportant (par la conduite ll.a) des calories à un échangeur 32.a dans lequei pénètre le dit mélange de la ligne 31, le dit mélangecirculant ensuite par la ligne 37 vers la zone d'hydroisomérisation 34. Ensuite, ce mélange cheminant dans la conduite 33, atteint le réacteur d'hydroisomérisation 34, qui ici renferme un lit fixe de catalyseur (ce pourrait être un lit mobile) L'effluent de la zone d'isomérisation, évacué par la conduite 35, traverse réchangeur 30, circule par ia conduite 36 à travers le refroidissement 37, et par la conduite 38, est introduit dans un ballon séparateur 39. Par la ligne 41, en t~te de ce ballon séparateur, on récupère un gaz riche en hydrogène. En fond du ballon séparateur 39, on récupère par la conduite 40, un isomérisat. Il est possible, dans la présente invention, de traiter conventionnellement et séparemment le reformat dela conduite 18 et l'isomérisat de la conduite 40: chacun de ces effluents peut ainsi être envoyé dans une colonne de stabilisation, les différentes fractions issues du reformat d'une part et issues de l'isomérisat d'autre part étant recueillies pour leurs usages habituels en raffinage. Toutefois, dans le cadre de la présente invention, le dispositif mis en oeuvre permet de supprimer la colonne de stabilisation de l'unité d'isomérisation et de traiter l'isomérisat et le reformat dans une seule colonne. Dans ce cas, le reformat soutiré du ballon séparateur 17 par la conduite 18 est envoyé, au moyen de la pompe 19, à travers la conduite 20 puis est mélangé dans la ligne 46 avec au moins une partie du gaz riche en hydrogène soutiré par la conduite 41 du ballon séparateur 39, ce gaz ayant, au préalable, traversé le compressuer 42, les conduites 43 et 45 et le refroidisseur 44. Ce mélange reformat-gaz est envoyé dans le ballon séparateur 47 d'où l'on récupère en tete un gaz à teneur elevée en hydrogène (conduite 48) et en fond de ballon un reformat (conduite 49) qui est mélangé avec l'isomérisat de la conduite 40, le mélange obtenu étant envoyé par la conduite 50 dans la colonne de stabilisation 52.
En fond de colonne, par la conduite 52, on récupère un mélange d'isomérisat et de reformat d'excellente qualité. En tete de colonne, on récupère par la conduite 53 des gaz léger~, refroid1s en 54, et traités dans le ballon séparateur 56. On recueille alnsi quelques vapeur légeres dsns la condulte 57 et des distillats légers dans les condultes 58 et 60, une partie de ces dlstillats sont recyclés par la conduite 59 en tete de la colonne de stabilisation 51. Il peut etre avantageux de disposer sur la conduite 27 un pot de garde de chlore, non représenté sur la figure 1.
La figure 2 illustre une variante de l'invention. Ici, le reformat est égalementmélangé avec l'effluent d'isomérisation mais cet effluent ne traverse pas le ballon séparateur 39 de la figure 1. Ici ce ballon est supprimé. Un naphta lourd est inkoduit dans l'unité par la conduite 1, traverse par la conduite 2, l'échangeur de chaleur 3 et par la conduite 4 traverse un four 5. A la sortie du four, le naphta lourd, cheminant par la conduite 4 est introduit dans un premier reacteur 6 de reformage renfermant ici un lit fixe de catalyseur. L'effluent du réacteur 6 estsoutiré par la conduite 7 et traverse le four 5 avant d'être dirigé dans un deuxième .
.. ... . .
,- , ~
. . ,:
_ 9 _ i 1 325qqO ,.. ' .~';
réacteur 8 renfermant également sur la figure un lit fixe de catalyseur. L'effluent de ce deuxième réacteur, par la conduite 9 est envoyé aussi à travers le four 5 puis est introduit dans un troisisème réacteur 10, renfermant un lit fixe de catalyseur.
L'effluent du réacteur 10, soutiré par la conduite 11, passe b travers l'échangeur 3 et à travers la conduite 12, les refroidissements 13 et 15, les lignes 14 et 16,atteint un ballon séparateur 17 d'où l'on récupère, en fond, un reformat, par laconduite 18.
:
En tete du ballon séparateur 17, on soutire, par la conduite 21, un gaz essentiel-lement à base d'hydrogène. Une partie au moins de ce gaz peut éventuellement (hydrogène de recyclage) etre renvoyé par la conduite 22, le compresseur 23 et la conduite 24, vers l'unité de reforming, après avoir été mélangé dans la conduite 2 avec la charge de naphta lourd. Une autre partie au moins de l'hydrogane de la conduite 21 est mélangée aprbs passage par la conduite 25, au moins un compresseur 26 et la conduite 27 (conduite sur laquelle est éventuellement disposé
un pot de garde de chlore), avec la charge de naphta léger introduite dans l'unité
par la conduite 28. A noter que comme expliqué à propos de la figure 1, le contenu de la conduite 25 peut provenir de la conduite 24 donc être passé par le compresseur 23. Le mélange de naphta léger et d'hydrogène en provenance de la zone de reforming, traverse, par la ligne 29, I'échangeur 30, chemine par la conduite 31 et est chauffé en 32, dans la partie supérieure du four 5, donc par les fumées du four de reforming. Mais, comme pour la figure 1, on peut procéder à unchauffage indirect par productlon de vapeur d'eau et échange ou encore (comme lndlqu6 ~ur la flgure lA) proc~der à un chauffage par une partie au moins de l'effluent du dernler réacteur de reformage.
-~:',~'''""
Ensuite, ce mélange cheminant dans la conduite 33, atteint le réacteur d'hydroisomérisation 34, qui ici renferme un lit fixe de catalyseur (ce pourrait atre un lit mobile). L'effluent de la zone d'isomérisation, évacué par la conduite 35, traverse l'échangeur 30, circule par la conduite 36 à travers le refroidissement 37, et par la conduite 38, est introduit dans un ballon séparateur 40, puis est mélangé, (aprbs avoir circulé dans la conduite 36, la zone de refroidissement 37 et la ligne 38) dans la conduite 39 avec le reformat soutiré du ballon séparateur 17 par la conduite 18 et envoyé au moyen de la pompe 19 dans la conduite 20. Par la ligne '',''""',~,~
1 3259qO
:
41, en tête de ce ballon séparateur 40, on récupère un gaz riche en hydrogène. En fond du ballon séparateur 40, on récupère par la conduite 42, un mélange d'isomérisat et de reformat. Le mélange obtenu est envoyé dans la colonne de ~-stabilisation 43. En fond de colonne, par la conduite 44, on r~cupère un melanged'isomérisat et de reformat d'excellente qualité. En tete de colonne, on récupère par la conduite 45 des gaz légers, refroidis en 46, et traités dans le ballon -séparateur 48. On recueille ainsi quelques hydrocarbures légers en phase vapeur --dans la conduite 49 et des distillats légers en phase liquide dans les conduites 50 et 52; une partie de ces distillats sont recyclés par la conduite 51 en tete de la colonne de stabilisation 43.
.' ': ' Exemple:
.: . . .:
A titre d'exemple, on a utilisé dans la conduite 1, une charge de naphtha lourd de 21 500 BPSD (environ 140m3/heure) dont la composition est la suivante _ -~
'. ''.'. :.
P/N/A (vol %)67.5/18.8/13.7 -.. ' ' - Distillation ASTM (% volume), DC '~
IBP 85 ~ ..... ;
100 lB5 - Impuretés: -Azote 1 ppm max Chlore 1 ppm max Eau 1 ppm max Soufre 1 ppm max Métaux -AS 5 ppb max ;
Pb 5 ppb max Cu 5 ppb max Fe 5 ppb max ni 5 ppb max . .. , ,.- .:
, . . .
.: : -., -~. ... .:
~'.' ',~' ~
,,~, ...
:
-11- ' I 325990 ~; :
Dans la conduite 28 on a utilisé une charge de naphtha léger de 6 800 BPSD ( environ 4sm /heure ) dont la composition est la suivante : (% en poids ) : ;
lso-C4 0. 15 N-C4 0 . 85 -Iso-C516 . 0 N-C5 29.2 -~-Cyclo-C52 . 9 2-Methyl-C523 . 2 N-C6 19 . 9 Methyl-Cyclo-C5 3 . 5 -Cyclo-C61 . 2 ; -Benzene2 . 5 C7~ 0.6 100. 0 Dans le cas de la Figure 1, on récupère dans la conduite 4~ un gaz riche en ~
hydrogène de compo~ition suivante: ~-- Composition (% vol) H2 93 . 6 C2 2 . 2 C3 1.2 iC4 . 5 nC4 . 3 - ~ -iC5 . 6 nC5 . 3 C6~ . 4 100 0 ~ .
- Polds moléculalre4.75 - Débit 36 150 Nm3/h Dans le cas de la Figure 2, on récupère dans la conduite 41 un gaz riche en hydrogène de composition suivante:
i ~ .
- Composition (% vol) - H2 92 . 7 - ~;
C2 2 . 2 ~ -C3 1.3 iC4 . 6 ;
nC4 3 nC5 1 0 ~ ~
C6~ . 6 , ' ~ ' -100.O ~ ' ':'' ''':: ' ' ' .', : ,'; .:
"~
1 3 2 5 9 ~ O ~ ~
`.: . ~-- Poids moléculaire 5.35 - Débit 36 500 Nm3/h (environ 166m /heure) Le produit, mélange d'isomérisat et de reformat de 25 175 BPSD~est récupéré dans ~:- . - :
la conduite 52 dans le cas de la Figure 1, (44 dans le cas de la Figure 2). . ::
"'`' Il a les caractéristiques suivantes: -- Propriété
d 154 .767 ASTM (vol %) d~
:. :- ~:
120 .. :
PF 200 : ~
NOR clair 95 : :
Les conditions opératolres étaient les sulvantes ~
' ~:
T C P (bar) VVH ;;~ .
Reforming 480 6 1.5 ~ ~.
Isomérisation250 25 2 , ,'" ':' .'~
,., . ,, ~,.
:'~'" ":
.; ' '. ' ,':" .;,:,' ' `':-'''''"
"'"'' ~'. ' "
:~ .,"''', '-' "':
:: - :' - '
Claims (17)
1. Procédé combiné d'hydroreformage d'un naphta lourd et d'hydroisomérisation d'un naphta léger dans lequel une première charge constituée en majeure partie d'un naphta lourd est envoyée à travers au moins une zone de chauffage vers au moins deux zones d'hydroreformage catalytique disposées en série, l'effluent de chaque zone d'hydroreformage, sauf l'effluent de la dernière zone de reformage traversée par ladite première charge, circulant également à travers au moins une zone de chauffage, l'effluent de la dernière zone de reformage étant soumis à
au moins un fractionnement en vue d'obtenir d'une part un reformat et d'autre part un gaz renfermant notamment de l'hydrogène, une partie au moins de cet hydrogène étant mélangée avec une deuxième charge constituée en majeure partie d'un naphta léger, le mélange ainsi obtenu étant préchauffé puis introduit dans une zone d'hydroisomérisation catalytique, procédé dans lequel, en outre, le catalyseur utilisé dans la zone d'hydroisomérisation renferme au moins une zéolite, le procédé d'hydroisomérisation étant effectué
en l'absence d'injection d'un halogène ou d'un composé
halogène dans la zone d'hydroisomérisation.
au moins un fractionnement en vue d'obtenir d'une part un reformat et d'autre part un gaz renfermant notamment de l'hydrogène, une partie au moins de cet hydrogène étant mélangée avec une deuxième charge constituée en majeure partie d'un naphta léger, le mélange ainsi obtenu étant préchauffé puis introduit dans une zone d'hydroisomérisation catalytique, procédé dans lequel, en outre, le catalyseur utilisé dans la zone d'hydroisomérisation renferme au moins une zéolite, le procédé d'hydroisomérisation étant effectué
en l'absence d'injection d'un halogène ou d'un composé
halogène dans la zone d'hydroisomérisation.
2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le reformat et l'effluent de la zone d'isomérisation sont recueillis ensemble et sont soumis à un fractionnement dans une même colonne de stabilisation en vue d'obtenir un mélange amélioré d'un isomérisat et d'un reformat.
3. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'effluent d'hydroisomérisation est soumis à au moins un fractionnement en vue d'obtenir d'une part un second courant d'un gaz renfermant notamment de l'hydrogène et d'autre part un isomérisat, et dans lequel le second courant d'un gaz renfermant de l'hydrogène, est d'abord traité avec une partie au moins dudit reformat, puis le reformat est mélangé
avec une partie au moins de l'isomérisat, l'ensemble reformat-isomérisat ainsi obtenu étant soumis à un fractionnement dans une même colonne de stabilisation en vue d'obtenir un mélange amélioré d'un isomérisat et d'un reformat.
avec une partie au moins de l'isomérisat, l'ensemble reformat-isomérisat ainsi obtenu étant soumis à un fractionnement dans une même colonne de stabilisation en vue d'obtenir un mélange amélioré d'un isomérisat et d'un reformat.
4. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le catalyseur utilisé dans la zone d'hydroisomérisation renferme au moins un mélange d'une mordénite et d'une matrice.
5. Procédé selon la revendication 2, dans lequel le catalyseur utilisé dans la zone d'hydroisomérisation renferme au moins un mélange d'une mordénite et d'une matrice.
6. Procédé selon la revendication 3, dans lequel le catalyseur utilise dans la zone d'hydroisomérisation renferme au moins un mélange d'une mordénite et d'une matrice.
7. Procédé selon la revendication 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, dans lequel le catalyseur renferme en outre au moins un métal du groupe VIII de la classification périodique des éléments.
8. Procédé selon la revendication 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, dans lequel, dans la zone d'hydroisomérisation, o?
utilise un catalyseur à base d'une mordénite à larges pores, adsorbant des molécules de diamètre cinétique supérieur à
environ 6,6x10-10m, ayant un rapport atomique Si/Al compris entre environ 5 et 50, une teneur en sodium inférieure à
0,2% en poids, par rapport à la totalité de la zéolite sèche, un volume de maille V, de la maille élémentaire, compris entre 2,78 et 2,73 nm3, une capacité d'adsorption de benzène supérieure à 5% poids par rapport au poids de zéolite sèche, la zéolite se présentant, en majeure partie, sous forme d'aiguilles.
utilise un catalyseur à base d'une mordénite à larges pores, adsorbant des molécules de diamètre cinétique supérieur à
environ 6,6x10-10m, ayant un rapport atomique Si/Al compris entre environ 5 et 50, une teneur en sodium inférieure à
0,2% en poids, par rapport à la totalité de la zéolite sèche, un volume de maille V, de la maille élémentaire, compris entre 2,78 et 2,73 nm3, une capacité d'adsorption de benzène supérieure à 5% poids par rapport au poids de zéolite sèche, la zéolite se présentant, en majeure partie, sous forme d'aiguilles.
9. Procédé selon la revendication 7, dans lequel, dans la zone d'hydroisomérisation, on utilise un catalyseur à base d'une mordénite à larges pores, adsorbant des molécules de diamètre cinétique supérieur à environ 6,6x10-10m, ayant un rapport atomique Si/Al compris entre environ 5 et 50, une teneur en sodium inférieure à 0,2% en poids, par rapport à la totalité de la zéolite sèche, un volume de maille V, de la maille élémentaire, compris entre 2,78 et 2,73 nm3, une capacité d'adsorption de benzène supérieure à 5% poids par rapport au poids de zéolite sèche, la zéolite se présentant, en majeure partie, sous forme d'aiguilles.
10. Procédé selon la revendication 8 dans lequel on utilise un catalyseur à base d'une mordénite à larges pores, adsorbant des molécules de diamètre cinétique supérieur à environ 6,6 x 10-10m, un rapport atomique Si/Al compris entre 5,5 et 30, une teneur en sodium inférieure à
0,1% en poids par rapport à la totalité de zéolite sèche, un volume de la maille élémentaire compris entre 2,77 et 2,74nm3, une capacité d'adsorption de benzène supérieure à
8% par rapport au poids de zéolite sèche, la zéolite se présentant en majeure partie sous forme d'aiguilles de longueur moyenne 5 x 10-6m dont les faces, en majeure partie hexagonales, ont une longueur d'environ 1 x 10-6m et une hauteur d'environ 0,3 x 10-6m.
0,1% en poids par rapport à la totalité de zéolite sèche, un volume de la maille élémentaire compris entre 2,77 et 2,74nm3, une capacité d'adsorption de benzène supérieure à
8% par rapport au poids de zéolite sèche, la zéolite se présentant en majeure partie sous forme d'aiguilles de longueur moyenne 5 x 10-6m dont les faces, en majeure partie hexagonales, ont une longueur d'environ 1 x 10-6m et une hauteur d'environ 0,3 x 10-6m.
11. Procédé selon la revendication 9 dans lequel on utilise un catalyseur à base d'une mordénite à larges pores, adsorbant des molécules de diamètre cinétique supérieur à environ 6,6 x 10-10m, un rapport atomique Si/Al compris entre 5,5 et 30, une teneur en sodium inférieure à
0,1% en poids par rapport à la totalité de zéolite sèche, un volume de la maille élémentaire compris entre 2,77 et 2,74nm3, une capacité d'adsorption de benzène supérieure à
8% par rapport au poids de zéolite sèche, la zéolite se présentant en majeure partie sous forme d'aiguilles de longueur moyenne 5 x 10-6m dont les faces, en majeure partie hexagonales, ont une longueur d'environ 1 x 10-6m et une hauteur d'environ 0,3 x 10-6m.
0,1% en poids par rapport à la totalité de zéolite sèche, un volume de la maille élémentaire compris entre 2,77 et 2,74nm3, une capacité d'adsorption de benzène supérieure à
8% par rapport au poids de zéolite sèche, la zéolite se présentant en majeure partie sous forme d'aiguilles de longueur moyenne 5 x 10-6m dont les faces, en majeure partie hexagonales, ont une longueur d'environ 1 x 10-6m et une hauteur d'environ 0,3 x 10-6m.
12. Procédé selon la revendication 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 9, dans lequel une autre partie de l'hydrogène obtenu à l'issue du fractionnement du reformat est recyclée vers les zones d'hydroreformage.
13. Procédé selon la revendication 11, dans lequel une autre partie de l'hydrogène obtenu à l'issue du fractionnement du reformat est recyclée vers les zones d'hydroreformage.
14. Procédé selon la revendication 1, 2, 3, 4, 5, 6, 9 ou 11, dans lequel le naphta léger et les effluents de chaque zone de reformage (sauf l'effluent de la dernière zone de reformage) sont chauffés dans une même zone de chauffage.
15. Procédé selon la revendication 13, dans lequel le naphta léger et les effluents de chaque zone de reformage (sauf l'effluent de la dernière zone de reformage) sont chauffés dans une même zone de chauffage.
16. Procédé selon la revendication 14, dans lequel le mélange du naphta léger et de ladite partie de l'hydrogène obtenu après fractionnement du reformat, est préchauffé directement à travers les fumées de la zone de chauffage.
17. Procédé selon la revendication 15, dans lequel le mélange du naphta léger et de ladite partie de l'hydrogène obtenu après fractionnement du reformat, est préchauffé directement à travers les fumées de la zone de chauffage.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8605568A FR2602784B1 (fr) | 1986-04-16 | 1986-04-16 | Procede combine d'hydroreformage et d'hydroisomerisation |
| FR8605568 | 1986-04-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA1325990C true CA1325990C (fr) | 1994-01-11 |
Family
ID=9334359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA000534980A Expired - Fee Related CA1325990C (fr) | 1986-04-16 | 1987-04-16 | Procede combine d'hydroreformage et d'hydroisomerisation |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4911822A (fr) |
| EP (1) | EP0245124B1 (fr) |
| JP (1) | JP2544922B2 (fr) |
| AT (1) | ATE49417T1 (fr) |
| CA (1) | CA1325990C (fr) |
| DE (1) | DE3761381D1 (fr) |
| DK (1) | DK194487A (fr) |
| ES (1) | ES2013764B3 (fr) |
| FR (1) | FR2602784B1 (fr) |
| GR (1) | GR3000274T3 (fr) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5057635A (en) * | 1990-02-08 | 1991-10-15 | Uop | Process for isomerizing olefins in gasoline streams |
| US5135639A (en) * | 1990-05-24 | 1992-08-04 | Uop | Production of reformulated gasoline |
| US5294328A (en) * | 1990-05-24 | 1994-03-15 | Uop | Production of reformulated gasoline |
| IT1275611B1 (it) * | 1996-07-23 | 1997-09-05 | Roberto Amadei | Procedimento della produzione di benzine |
| US6284128B1 (en) * | 1999-09-02 | 2001-09-04 | Uop Llc | Reforming with selective reformate olefin saturation |
| US6863802B2 (en) * | 2002-01-31 | 2005-03-08 | Chevron U.S.A. | Upgrading fischer-Tropsch and petroleum-derived naphthas and distillates |
| BR0215537A (pt) * | 2002-01-31 | 2004-12-21 | Chevron Usa Inc | Processo e planta para beneficiar pelo menos um de uma nafta de fischer-tropsch e um destilado de fischer-tropsch, e, componentes de gasolina, de combustìvel destilado, e de matéria-prima básica de lubrificantes |
| US20030141221A1 (en) * | 2002-01-31 | 2003-07-31 | O'rear Dennis J. | Upgrading Fischer-Tropsch and petroleum-derived naphthas and distillates |
| US7033552B2 (en) * | 2002-01-31 | 2006-04-25 | Chevron U.S.A. Inc. | Upgrading Fischer-Tropsch and petroleum-derived naphthas and distillates |
| US20030141220A1 (en) * | 2002-01-31 | 2003-07-31 | O'rear Dennis J. | Upgrading fischer-tropsch and petroleum-derived naphthas and distillates |
| US20060235254A1 (en) * | 2005-04-15 | 2006-10-19 | Gartside Robert J | Double bond hydroisomerization process |
| US7576251B2 (en) * | 2005-04-15 | 2009-08-18 | Abb Lummus Global Inc. | Process for the double bond hydroisomerization of butenes |
| US20060235255A1 (en) * | 2005-04-15 | 2006-10-19 | Gartside Robert J | Double bond hydroisomerization process |
| US7888541B2 (en) * | 2005-04-15 | 2011-02-15 | Catalytic Distillation Technologies | Double bond hydroisomerization of butenes |
| JP4812439B2 (ja) * | 2006-01-19 | 2011-11-09 | 石油コンビナート高度統合運営技術研究組合 | 石化ラフィネートからのベンゼン及びガソリン基材の製造方法 |
| US7740751B2 (en) | 2006-11-09 | 2010-06-22 | Uop Llc | Process for heating a stream for a hydrocarbon conversion process |
| US20080110801A1 (en) * | 2006-11-09 | 2008-05-15 | Leon Yuan | Process For Heating A Hydrocarbon Stream Entering A Reaction Zone With A Heater Convection Section |
| US20100004493A1 (en) * | 2008-07-02 | 2010-01-07 | Porter John R | Integrated Process |
| US8282814B2 (en) * | 2009-03-31 | 2012-10-09 | Uop Llc | Fired heater for a hydrocarbon conversion process |
| RU2451058C1 (ru) * | 2011-03-30 | 2012-05-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная фирма "ОЛКАТ" | Способ получения высокооктанового компонента моторного топлива |
| US9321972B2 (en) * | 2011-05-02 | 2016-04-26 | Saudi Arabian Oil Company | Energy-efficient and environmentally advanced configurations for naptha hydrotreating process |
| US8808534B2 (en) | 2011-07-27 | 2014-08-19 | Saudi Arabian Oil Company | Process development by parallel operation of paraffin isomerization unit with reformer |
| SG11201404461WA (en) * | 2012-02-01 | 2014-09-26 | Saudi Arabian Oil Co | Catalytic reforming process and system for producing reduced benzene gasoline |
| RU2487161C1 (ru) * | 2012-05-05 | 2013-07-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная фирма "ОЛКАТ" | Способ получения высокооктанового бензина |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2946736A (en) * | 1957-03-29 | 1960-07-26 | Standard Oil Co | Combination process for high-octane naphtha production |
| US3018244A (en) * | 1958-12-18 | 1962-01-23 | Kellogg M W Co | Combined isomerization and reforming process |
| NL7016985A (fr) * | 1970-11-19 | 1972-05-24 | ||
| US3785955A (en) * | 1971-12-01 | 1974-01-15 | Universal Oil Prod Co | Gasoline production process |
| NL171331C (nl) * | 1972-04-25 | 1983-03-16 | Shell Int Research | Werkwijze voor het activeren van katalysatoren die geschikt zijn voor het isomeriseren van alifatische verzadigde koolwaterstoffen. |
| US3761392A (en) * | 1972-05-08 | 1973-09-25 | Sun Oil Co Pennsylvania | Upgrading wide range gasoline stocks |
| FR2248314A1 (en) * | 1973-10-18 | 1975-05-16 | Inst Francais Du Petrole | Selective hydrocracking of paraffins with mordenite catalyst - deactivated to reduce aromatics degradation |
| US3925503A (en) * | 1975-02-06 | 1975-12-09 | Grace W R & Co | Isomerization of normal paraffins with hydrogen mordenite containing platinum and palladium |
| US4174270A (en) * | 1977-11-03 | 1979-11-13 | Cosden Technology, Inc. | High severity process for the production of aromatic hydrocarbons |
| US4162212A (en) * | 1978-08-30 | 1979-07-24 | Chevron Research Company | Combination process for octane upgrading the low-octane C5 -C6 component of a gasoline pool |
| US4181599A (en) * | 1978-10-23 | 1980-01-01 | Chevron Research Company | Naphtha processing including reforming, isomerization and cracking over a ZSM-5-type catalyst |
| US4457832A (en) * | 1983-01-19 | 1984-07-03 | Chevron Research Company | Combination catalytic reforming-isomerization process for upgrading naphtha |
| US4665272A (en) * | 1985-09-03 | 1987-05-12 | Uop Inc. | Catalytic composition for the isomerization of paraffinic hydrocarbons |
| US4665273A (en) * | 1986-02-14 | 1987-05-12 | Uop Inc. | Isomerization of high sulfur content naphthas |
-
1986
- 1986-04-16 FR FR8605568A patent/FR2602784B1/fr not_active Expired
-
1987
- 1987-03-24 EP EP87400645A patent/EP0245124B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-24 ES ES87400645T patent/ES2013764B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-24 DE DE8787400645T patent/DE3761381D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-24 AT AT87400645T patent/ATE49417T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-04-14 DK DK194487A patent/DK194487A/da not_active Application Discontinuation
- 1987-04-15 US US07/038,555 patent/US4911822A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-04-16 CA CA000534980A patent/CA1325990C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1987-04-16 JP JP62094238A patent/JP2544922B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-01-12 GR GR89400219T patent/GR3000274T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2544922B2 (ja) | 1996-10-16 |
| GR3000274T3 (en) | 1991-03-15 |
| DK194487A (da) | 1987-10-16 |
| DK194487D0 (da) | 1987-04-14 |
| EP0245124A1 (fr) | 1987-11-11 |
| JPS62256889A (ja) | 1987-11-09 |
| DE3761381D1 (de) | 1990-02-15 |
| FR2602784B1 (fr) | 1988-11-04 |
| EP0245124B1 (fr) | 1990-01-10 |
| ATE49417T1 (de) | 1990-01-15 |
| ES2013764B3 (es) | 1990-06-01 |
| FR2602784A1 (fr) | 1988-02-19 |
| US4911822A (en) | 1990-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0245124B1 (fr) | Procédé combiné d'hydroréformage et d'hydroisomérisation | |
| CA1105919A (fr) | Procede de recyclage des reactifs gazeux utilises pour la regeneration d'un catalyseur d'hydroconversion d'hydrocarbures | |
| EP0002171A1 (fr) | Procédé pour accroître la pureté de l'hydrogène gazeux recyclé | |
| EP0753562B1 (fr) | Procédé de conversion du gaz de synthèse en phase liquide | |
| EA019078B1 (ru) | Способ повышения качества синтетической нефти, синтезированной по реакции синтеза фишера-тропша, и смешанной сырой нефти | |
| EP3717596A1 (fr) | Procede d'amelioration de production de benzene et toluene | |
| RU2418840C2 (ru) | Система синтеза жидкого топлива | |
| JPH0513882B2 (fr) | ||
| FR2743081A1 (fr) | Procede de reduction selective de la teneur en benzene et en composes insatures legers d'une coupe d'hydrocarbures | |
| JP7222034B2 (ja) | 芳香族化合物の製造方法 | |
| FR2741064A1 (fr) | Procede de conversion de gaz de synthese en hydrocarbures | |
| FR2594138A1 (fr) | Procede d'obtention de supercarburant et de combustible pour carbureacteur a partir des butanes et/ou des coupes c4 issus d'un craquage ou d'un reformage catalytique | |
| FR2789691A1 (fr) | Procede de synthese de distillat atmospherique comprenant l'utilisation de la technologie fischer-tropsch | |
| EP0679709B1 (fr) | Procédé de conversion du gaz naturel en hydrocarbures | |
| EP0794239B1 (fr) | Conversion du gaz de synthèse en hydrocarbures en présence d'une phase liquide | |
| EP0949316B1 (fr) | Procédé de conversion d'hydrocarbures par traitement dans une zone de distillation associée à une zone réactionnelle et son utilisation en hydrogénation du benzène | |
| CA2265991C (fr) | Procede de conversion d'hydrocarbures par traitement dans une zone de distillation associee a une zone reactionnelle, et son utilisation en hydrogenation du benzene | |
| FR2787117A1 (fr) | Procede de conversion d'hydrocarbures par traitement dans une zone de distillation associee a une zone reactionnelle comprenant le recontactage du distillat vapeur avec la charge, et son utilisation en hydrogenation du benzene | |
| EP0787786A1 (fr) | Procédé d'isomérisation de paraffines par distillation réactive | |
| WO2024110373A1 (fr) | Production de carburants de synthèse à partir de co 2 avec oxycombustion partielle de sous-produits et séparation de co 2 | |
| KR100517898B1 (ko) | 폐합성수지를 원료로 하는 촉매 하행식 크래킹반응기 및 이를 이용한 휘발유·경유의 제조방법 | |
| US3007863A (en) | Method of treating a petroleum fraction using molecular sieve aluminosilicate selective adsorbents | |
| EP0787785A1 (fr) | Procédé d'isomérisation de paraffines | |
| FR2835201A1 (fr) | Integration de la reduction du catalyseur d'un procede de conversion catalytique et de la regeneration des masses adsorbantes intervenant dans la purification de l'hydrogene necessaire a la reduction | |
| EP0552072A1 (fr) | Réduction de la teneur en benzène dans les essences |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MKLA | Lapsed |