CA2183097A1 - Composition cosmetique contenant une dispersion aqueuse de polymere et une silicone insoluble, utilisation et procede - Google Patents
Composition cosmetique contenant une dispersion aqueuse de polymere et une silicone insoluble, utilisation et procedeInfo
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Abstract
L'invention concerne une composition cosmétique aqueuse ou hydroalcoolique pulvérisable, en particulier sous la forme d'un aérosol, contenant une dispersion aqueuse de particules insolubles de polymère filmogène et une silicone insoluble, les particules de polymères étant à une concentration supérieure à 15 % en poids parrapport au poids total de la composition et la température de transition vitreuse de l'extrait sec de la composition étant comprise entre 15 et 35.degree.C. L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques à l'aide de ces compositions, ainsi que l'utilisation de la silicone pour améliorer la qualité de la pulvérisation de la composition.
Description
21~3~1 L'invention concerne une composition cosmétique aqueuse ou hydroalcoolique contenant une dispersion aqueuse de particules insolubles de polymère filmogène et une silicone insoluble, les particules de polymères étant présentes à une concentration supérieure à 15 % en poids. L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique à l'aide de ces compositions, ainsi que l'utilisation d'une silicone insoluble pour améliorer la qualité de la pulvérisation d'une composition cosmétique contenant une dispersion aqueuse de particules insolubles de polymère filmogène.
10 Les compositions capillaires à pulvériser sur les cheveux sont essentiellement constituées d'une solution le plus souvent hydroalcoolique et d'un polymère en mélange éventuellement avec divers adjuvants cosmétiques. Cette solution est conditionnée soit dans un flacon pompe, soit dans un récipient aérosol approprié qui est mis sous pression à l'aide d'un gaz propulseur.
Depuis quelques années, un intérêt tout particulier s'est manifesté pour la réalisation de compositions cosmétiques capillaires essentiellement aqueuses. En effet, I'emploi d'alcool ,tel que l'éthanol ou l'isopropanol, seul ou en mélange avec une faibleproportion d'eau, peut présenter certains inconvénients, notamment une augmentation 20 de l'inflammabilité lorsque la composition est sous forme d'une laque aérosol.
De manière encore plus générale, on cherche à réduire l'emploi des composés volatils à la pression atmosphérique, dits COV (Composés Organiques Volatils), qui sont présents dans les compositions cosmétiques. Les CO\/ sont principalement les propulseurs et certains solvants tels que l'éthanol.
Pour diminuer la quantité de COV, on a essayé de remplacer les solvants tels quel'éthanol par de l'eau. Toutefois, si la plupart des polymères filmogènes hydrosolubles peuvent, en solution dans l'eau, conduire à l'obtention de compositions de fixation des 30 cheveux, ces dernières présentent des inconvénients majeurs. Ainsi, les compositions essentiellement aqueuses de ces polymères ne permettent pas d'obtenir de hauts degrés de fixation. Il a certes été propose d'utiliser ces polymères hydrosolubles à des concentrations élevées, mais l'augmentation de concentration provoque un tel ~ ~36q~
accroissement de la viscosité des compositions que l'on ne peut que très diffficilement obtenir une pulvérisation satisfaisante. Même si une pulvérisation correcte est obtenue, ' ces compositions aqueuses présentent un temps de séchage particulièrement long par rapport aux compositions alcooliques, et sont donc d'un faible intérêt pratique.
Il a également eté proposé d'utiliser des dispersions aqueuses de particules insolubles de polymères à la place des polymères solubilisés dans des compositions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques. Cependant, jusqu'à présent, les résultats obtenus ne 10 sont pas encore satisfaisants. En particulier, la demanderesse a constaté quelorsqu'on cherche à mettre en oeuvre des concentrations élevées de particules depolymère en dispersion aqueuse, la pulvérisation du spray n'est pas satisfaisante. Les particules liquides pulvérisées ne sont pas fines, le spray est souvent pincé, c'est à
dire non diffus et la pulvérisation est irrégulière. De plus, I'orifice de pulvérisation a tendance à se boucher.
La pulvérisation étant un élément essentiel pour la qualité finale d'une composition à
pulvériser sur les cheveux, il est primordial de remédier à ces inconvénients pour obtenir une bonne répartition du spray sur l'ensemble de la chevelure.
20 La demanderesse a maintenant découvert qu'une composition cosmétique contenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, une dispersion aqueuse de particules de polymères insolubles et une silicone insoluble, les particules de polymères étant présentes à une concentration supérieure à 15 % en poids et la température de transition vitreuse de l'extrait sec de la composition étant comprise entre 15 et 35C, permettait de remédier aux inconvénients décrits ci-dessus, c'est à dire pouvait être facilement et correctement pulvérisée.
Les compositions selon l'invention permettent d'obtenir une bonne pulvérisation, le spray est régulier et les gouttes pulvérisées sont fines. Les compositions se 30 répartissent facilement sur l'ensemble de la chevelure. De plus, de façon surprenante, le pouvoir plixant des compositions n'est pas diminué par l'addition d'une silicone.
Enfin, les temps de séchage sont faibles.
~ 1 83~
La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique contenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable aqueux ou hydroalcoolique, une dispersion aqueuse de particules insolubles de polymère et une silicone insoluble, les particules de polymères étant présentes à une concentration supérieure à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition et la température de transition vitreuse de l'extrait sec de la composition étant comprise entre 15 et 35C.
L'invention concerne également l'utilisation d'une silicone insoluble (ie. Insoluble dans un milieu aqueux ou hydroalcoolique) pour améliorer la qualité de la vaporisation/
10 pulvérisation d'une composition cosmétique contenant dans un milieu aqueux ouhydroalcoolique cosmétiquement acceptable une dispersion aqueuse de particules insolubles de polymère, les particules de polymères étant présentes à une concentration supérieure à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition, la température de transition vitreuse de l'extrait sec de la composition étant comprise entre 15 et 35C.
Les compositions selon l'invention présentent, outre les avantages précités, un bon pouvoir plixant, une bonne résistance à l'humidité, une bonne élimination au shampooing et au brossage et une bonne vitesse de séchage.
Mais d'autre caractéristiques, aspects ou avantages de l'invention apparaîtront encore plus complètement à la lecture de la description détaillée qui va suivre et des exemples concrets mais nullement limitatifs destinés à l'illustrer.
Les dispersions aqueuses de particules insolubles de polymère utilisables selon l'invention sont généralement obtenues par polymérisation ou copolymérisation ensuspension ou en émulsion de monomères selon les procédés bien connus de l'état de la technique ( de telles dispersions sont aussi connues sous le nom de "latex").
30 Les dispersions aqueuses peuvent résulter en particulier de la polymérisation ou de la copolymérisation de monomères tels que le styrène, le butadiène, I'éthylène, le propylène, le vinyl toluène, le vinyl propionate, I'alcool vinylique, I'acrylonitrile, le chloroprène, I'acétate de vinyle, les uréthannes, I'isoprène? I'isobutène, I'éther 21 ~3~
vinylique, la vinylpyrrolidone, le vinylimidazole et les acides acrylique ou méthacrylique, maléïque, crotonique ou itaconique, leurs esters ou leurs amides.
Selon l'invention, on peut par exemple utiliser une dispersion aqueuse comprenant un copolymère acrylique formé de (a) environ 35 à 74% en poids d'un acrylate d'alkyle, (b) environ 25 à 65% de méthacrylate d'alkyle et (c) environ 1 à 15% d'un ou plusieurs acides carboxyliques éthyléniques ayant de 3 à 5 atomes de carbone, les radicauxalkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone, ces pourcentages étant exprimés en poids par rapport au poids total de copolymère.
L'acrylate d'alkyle est de préférence choisi parmi l'acrylate de méthyle, I'acr~late d'éthyle, I'acrylate de propyle et l'acrylate de butyle. L'acrylate d'éthyle estparticulièrement préféré.
La concentration en acrylate d'alkyle est de préférence comprise entre 40 et 70% en poids et plus particulièrement entre 50 et 60% en poids par rapport au poids total du copolymère.
Le méthacrylate d'alkyle est de préférence choisi parmi le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de propyle et le méthacrylate de butyle. Le 20 méthacrylate de méthyle est particulièrement préféré.
La concentration en méthacrylate d'alkyle est de préférence comprise entre 30 et 50%
en poids et plus particulièrement entre 30 et 40% en poids par rapport au poids total du copolymère.
Les acides carboxyliques éthyléniques préférés sont l'acide acrylique, I'acide méthacrylique, I'acide crotonique, I'acide itaconique ou leurs mélanges. L'acideacrylique et l'acide méthacrylique sont particulièrement préférés. Selon l'invention, il est possible de mettre en oeuvre des sels de ces acides carboxyliques.
30 La concentration en acides carboxyliques éthyléniques, ou en leurs sels, est de préférence comprise entre 5 et 15% en poids et plus particulièrement entre 8 et 12%
en poids par rapport au poids total du copolymère.
~ 1 ~3~
Dans un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, i'acide acrylique est utilisé avec l'acide méthacrylique, chacun dans une concentration comprise entre 2 et 10% en poids, le total de ces deux acides n'excédant pas 15% en poids du poids total du copolymère.
Le copolymère peut également contenir des faibles quantités, c'est à dire moins de 10%, de préférence moins de 5% et plus particulièrement moins de 2%, d'un monomère polymérisable autre que ceux mentionnés ci-avant.
Généralement, la dispersion contient au moins 0,5% de tensioactif permettant la mise en dispersion et le maintien en dispersion du polymère insoluble. Selon l'invention, on peut utiliser tout type de tensioactif, mais de préférence un tensioactif non ionique, et plus particulièrement les alkyl(C6-C~2)phénols polyoxyalkylénés.
La taille moyenne des particules du copolymère dans la dispersion est de préférence comprise entre 0,1 et 1 micron.
Selon un mode particulièrement préféré de mise en oeuvre de l'invention, on utilise un copolymère comprenant de 50 à 60% en poids d'acrylate d'éthyle, de 30 à 40% en poids de méthacrylate de méthyle, de 2 à 10% en poids d'acide acrylique, de 2 à 10%
en poids d'acide méthacrylique, la concentration totale d'acide acrylique et méthacrylique n'excédant pas 15% en poids par rapport au poids total du copolymère acrylique.
Un tel copolymère est par exemple décrit dans la demande de brevet EP-A-590604 qui est ici incluse ici à titre de référence.
Une dispersion aqueuse du copolymère acrylique décrit ci-dessus comprenant 25% en poids d'un copolymère acrylate d'éthyle / methacrylate de méthyle/ acide méthacrylique/ acide acrylique ayant une température de transition vitreuse d'environ 30C, est vendu notamment sous la dénomination commerciale AMERHOLD DR-25 par la société AMERCHOL.
21~3~ql Des dispersions aqueuses convenant particulièrement bien à l'invention sont aussi les dispersions aqueuses de copolymères styrène/acrylate de butyle tels que par exemple le produit vendu sous la dénomination commerciale URAMUL SC 70 par la société
D.S.M. Resins.
La concentration en poids des particules de polymère insoluble dans les compositions selon l'invention est de préférence comprise entre 15 et 35% par rapport au poids total de la composition.
10 Les silicones insolubles utilisables dans le cadre de la présente invention peuvent être choisis parmi toutes celles déjà connues en soi, à savoir notamment celles décrites dans les demandes de brevets EP-A- 0 181773 et EP-A- 0 473508.
Il est bien entendu possible de mettre en oeuvre des mélanges de silicones. Par silicone insoluble, on entend une silicone insoluble dans le milieu servant de support aux compositions selon l'invention.
Ainsi, selon la présente invention, il est possible d'utiliser toute silicone connue en soi, qu'il s'agisse d'une huile, d'une résine ou bien encore d'une gomme de silicone. Les 20 silicones sont des polymères ou oligomères organosiliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation eVou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Les radicaux hydlocarL.onés les plus courants sont les radicaux alkyles et en particulier méthyle, les radicaux fluoroalkyles, les radicaux aryles et en particulier phényle, et les radicaux alcényles et en particulier vinyle; d'autres types de radicaux susceptibles d'être liés soit directement, soit par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, à la chaîne siloxanique sont notamment l'hydrogène, les halogènes et en particulier le chlore, le brome ou le fluor, les thiols, les radicaux alcoxy, les radicaux polyoxyalkylènes (ou polyéthers) et en particulier polyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène, les radicaux hydroxyles ou ~ f ~ 7 hydroxyalkyles, les groupements aminés substitués ou non, les groupements amides, les radicaux acyloxy ou acyloxyalkyles, les radicaux hydroxyacylamino ou aminoalkyles, des groupements ammonium quaternaires, des groupements amphotères ou bétaïniques, des groupements anioniques tels que carboxylates, thioglycolates, sulfosuccinates, thiosulfates, phosphates et sulfates, cette liste n'étant bien entendu nullement limitative (silicones dites "organomodifiées"). D'une manière générale, les silicones utilisables dans le cadre de la présente invention sont celles qui sont notamment décrites dans "Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, Third Edition, 1982, volume 20, pp. 922 et suivantes" et dans "Chemistry and Technology of Silicones, Walter NOLL, Academic Press Inc, San Diego California, 1968". Le poids moléculaire moyen en nombre des silicones utilisables selon l'invention peut varier entre 100 et plusieurs millions, de préférence entre 1000 et 1 000 000. Selon la présente invention, on peut bien entendu soit utiliser une seule et même silicone soit, mettre en oeuvre plusieurs silicones différentes.
A titre d'exemples de silicones utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut notamment citer les polydialkylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes, les polydiaryldialkylsiloxanes et d'une manière encore plus générale tous les polyalkylarylsiloxanes décrits dans la demande de brevet publiée sous le numéro WO
93/05762 et dont l'enseignement est, à cet égard, totalement inclus dans la présente demande à titre de référence.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de la présente invention, les silicones utilisées sont choisies parmi les diorganopolysiloxanes (huiles, gommes ou résines), de préférence les polydialkylsiloxanes ou les polyalkylarylsiloxanes, et encore plus préférentiellement les polydiméthylsiloxanes éventuellement modifiés.
Les gommes de silicone sont particulièrement préférées et en particulier celles de polydialkylsiloxanes ou de polyalkylarylsiloxanes, éventuellement modifiés. Elles peuvent être utilisées seules ou en mélange dans un solvant choisi par exemple parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxane ou polyphénylméthylsiloxane, les isoparafffines, le pentane, le dodécane ou leurs mélanges.
~ ~ g3`6q~
La ou les silicones sont présentes dans les compositions conformes à l'invention dans des proportions généralement comprises entre 0,05 à 10 % en poids, de préférence de 0,1 à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Le milieu continu aqueux ou hydroalcoolique cosmétiquement acceptable servant desupport aux compositions selon l'invention, est de préférence constitué par de l'eau ou un mélange d'eau et de solvants cosmétiquement acceptables tels que des monoalcools, des polyalcools et des éthers de glycol, qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange. Encore plus préférentiellement, ledit support est essentiellement constitué
1 0 d'eau.
Le pH des compositions selon l'invention est généralement compris entre 2 et 9, et en particulier entre 3 et 8. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants ou acidiriants habituellement utilisés en cosmétique pour ce type d'application.
Lorsque la composition selon l'invention est pressurisée sous forme d'aérosol, I'aérosol comprend la composition décrite ci-dessus, appelée jus, et au moins un agent propulseur qui peut être choisi parmi les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le 20 propane, I'isobutane, le pentane, les hydrocarbures chlorés eVou fluorés et leurs mélanges. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, le diméthyléther, I'azote, I'air comprime et leurs mélanges.
Dans un tel système, la concentration en propulseur(s) est généralement compriseentre 10 et 50% en poids par rapport au poids total de la composition pressurisée et de préférence entre 15 et 35% en poids.
Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la concentration en particules de polymère est d'au moins 10 % en poids par rapport au poids de la composition 30 pressurisée aus ~ propulseur), et encore plus préférentiellement comprise entre 10 et 35% en poids.
10 Les compositions capillaires à pulvériser sur les cheveux sont essentiellement constituées d'une solution le plus souvent hydroalcoolique et d'un polymère en mélange éventuellement avec divers adjuvants cosmétiques. Cette solution est conditionnée soit dans un flacon pompe, soit dans un récipient aérosol approprié qui est mis sous pression à l'aide d'un gaz propulseur.
Depuis quelques années, un intérêt tout particulier s'est manifesté pour la réalisation de compositions cosmétiques capillaires essentiellement aqueuses. En effet, I'emploi d'alcool ,tel que l'éthanol ou l'isopropanol, seul ou en mélange avec une faibleproportion d'eau, peut présenter certains inconvénients, notamment une augmentation 20 de l'inflammabilité lorsque la composition est sous forme d'une laque aérosol.
De manière encore plus générale, on cherche à réduire l'emploi des composés volatils à la pression atmosphérique, dits COV (Composés Organiques Volatils), qui sont présents dans les compositions cosmétiques. Les CO\/ sont principalement les propulseurs et certains solvants tels que l'éthanol.
Pour diminuer la quantité de COV, on a essayé de remplacer les solvants tels quel'éthanol par de l'eau. Toutefois, si la plupart des polymères filmogènes hydrosolubles peuvent, en solution dans l'eau, conduire à l'obtention de compositions de fixation des 30 cheveux, ces dernières présentent des inconvénients majeurs. Ainsi, les compositions essentiellement aqueuses de ces polymères ne permettent pas d'obtenir de hauts degrés de fixation. Il a certes été propose d'utiliser ces polymères hydrosolubles à des concentrations élevées, mais l'augmentation de concentration provoque un tel ~ ~36q~
accroissement de la viscosité des compositions que l'on ne peut que très diffficilement obtenir une pulvérisation satisfaisante. Même si une pulvérisation correcte est obtenue, ' ces compositions aqueuses présentent un temps de séchage particulièrement long par rapport aux compositions alcooliques, et sont donc d'un faible intérêt pratique.
Il a également eté proposé d'utiliser des dispersions aqueuses de particules insolubles de polymères à la place des polymères solubilisés dans des compositions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques. Cependant, jusqu'à présent, les résultats obtenus ne 10 sont pas encore satisfaisants. En particulier, la demanderesse a constaté quelorsqu'on cherche à mettre en oeuvre des concentrations élevées de particules depolymère en dispersion aqueuse, la pulvérisation du spray n'est pas satisfaisante. Les particules liquides pulvérisées ne sont pas fines, le spray est souvent pincé, c'est à
dire non diffus et la pulvérisation est irrégulière. De plus, I'orifice de pulvérisation a tendance à se boucher.
La pulvérisation étant un élément essentiel pour la qualité finale d'une composition à
pulvériser sur les cheveux, il est primordial de remédier à ces inconvénients pour obtenir une bonne répartition du spray sur l'ensemble de la chevelure.
20 La demanderesse a maintenant découvert qu'une composition cosmétique contenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, une dispersion aqueuse de particules de polymères insolubles et une silicone insoluble, les particules de polymères étant présentes à une concentration supérieure à 15 % en poids et la température de transition vitreuse de l'extrait sec de la composition étant comprise entre 15 et 35C, permettait de remédier aux inconvénients décrits ci-dessus, c'est à dire pouvait être facilement et correctement pulvérisée.
Les compositions selon l'invention permettent d'obtenir une bonne pulvérisation, le spray est régulier et les gouttes pulvérisées sont fines. Les compositions se 30 répartissent facilement sur l'ensemble de la chevelure. De plus, de façon surprenante, le pouvoir plixant des compositions n'est pas diminué par l'addition d'une silicone.
Enfin, les temps de séchage sont faibles.
~ 1 83~
La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique contenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable aqueux ou hydroalcoolique, une dispersion aqueuse de particules insolubles de polymère et une silicone insoluble, les particules de polymères étant présentes à une concentration supérieure à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition et la température de transition vitreuse de l'extrait sec de la composition étant comprise entre 15 et 35C.
L'invention concerne également l'utilisation d'une silicone insoluble (ie. Insoluble dans un milieu aqueux ou hydroalcoolique) pour améliorer la qualité de la vaporisation/
10 pulvérisation d'une composition cosmétique contenant dans un milieu aqueux ouhydroalcoolique cosmétiquement acceptable une dispersion aqueuse de particules insolubles de polymère, les particules de polymères étant présentes à une concentration supérieure à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition, la température de transition vitreuse de l'extrait sec de la composition étant comprise entre 15 et 35C.
Les compositions selon l'invention présentent, outre les avantages précités, un bon pouvoir plixant, une bonne résistance à l'humidité, une bonne élimination au shampooing et au brossage et une bonne vitesse de séchage.
Mais d'autre caractéristiques, aspects ou avantages de l'invention apparaîtront encore plus complètement à la lecture de la description détaillée qui va suivre et des exemples concrets mais nullement limitatifs destinés à l'illustrer.
Les dispersions aqueuses de particules insolubles de polymère utilisables selon l'invention sont généralement obtenues par polymérisation ou copolymérisation ensuspension ou en émulsion de monomères selon les procédés bien connus de l'état de la technique ( de telles dispersions sont aussi connues sous le nom de "latex").
30 Les dispersions aqueuses peuvent résulter en particulier de la polymérisation ou de la copolymérisation de monomères tels que le styrène, le butadiène, I'éthylène, le propylène, le vinyl toluène, le vinyl propionate, I'alcool vinylique, I'acrylonitrile, le chloroprène, I'acétate de vinyle, les uréthannes, I'isoprène? I'isobutène, I'éther 21 ~3~
vinylique, la vinylpyrrolidone, le vinylimidazole et les acides acrylique ou méthacrylique, maléïque, crotonique ou itaconique, leurs esters ou leurs amides.
Selon l'invention, on peut par exemple utiliser une dispersion aqueuse comprenant un copolymère acrylique formé de (a) environ 35 à 74% en poids d'un acrylate d'alkyle, (b) environ 25 à 65% de méthacrylate d'alkyle et (c) environ 1 à 15% d'un ou plusieurs acides carboxyliques éthyléniques ayant de 3 à 5 atomes de carbone, les radicauxalkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone, ces pourcentages étant exprimés en poids par rapport au poids total de copolymère.
L'acrylate d'alkyle est de préférence choisi parmi l'acrylate de méthyle, I'acr~late d'éthyle, I'acrylate de propyle et l'acrylate de butyle. L'acrylate d'éthyle estparticulièrement préféré.
La concentration en acrylate d'alkyle est de préférence comprise entre 40 et 70% en poids et plus particulièrement entre 50 et 60% en poids par rapport au poids total du copolymère.
Le méthacrylate d'alkyle est de préférence choisi parmi le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de propyle et le méthacrylate de butyle. Le 20 méthacrylate de méthyle est particulièrement préféré.
La concentration en méthacrylate d'alkyle est de préférence comprise entre 30 et 50%
en poids et plus particulièrement entre 30 et 40% en poids par rapport au poids total du copolymère.
Les acides carboxyliques éthyléniques préférés sont l'acide acrylique, I'acide méthacrylique, I'acide crotonique, I'acide itaconique ou leurs mélanges. L'acideacrylique et l'acide méthacrylique sont particulièrement préférés. Selon l'invention, il est possible de mettre en oeuvre des sels de ces acides carboxyliques.
30 La concentration en acides carboxyliques éthyléniques, ou en leurs sels, est de préférence comprise entre 5 et 15% en poids et plus particulièrement entre 8 et 12%
en poids par rapport au poids total du copolymère.
~ 1 ~3~
Dans un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, i'acide acrylique est utilisé avec l'acide méthacrylique, chacun dans une concentration comprise entre 2 et 10% en poids, le total de ces deux acides n'excédant pas 15% en poids du poids total du copolymère.
Le copolymère peut également contenir des faibles quantités, c'est à dire moins de 10%, de préférence moins de 5% et plus particulièrement moins de 2%, d'un monomère polymérisable autre que ceux mentionnés ci-avant.
Généralement, la dispersion contient au moins 0,5% de tensioactif permettant la mise en dispersion et le maintien en dispersion du polymère insoluble. Selon l'invention, on peut utiliser tout type de tensioactif, mais de préférence un tensioactif non ionique, et plus particulièrement les alkyl(C6-C~2)phénols polyoxyalkylénés.
La taille moyenne des particules du copolymère dans la dispersion est de préférence comprise entre 0,1 et 1 micron.
Selon un mode particulièrement préféré de mise en oeuvre de l'invention, on utilise un copolymère comprenant de 50 à 60% en poids d'acrylate d'éthyle, de 30 à 40% en poids de méthacrylate de méthyle, de 2 à 10% en poids d'acide acrylique, de 2 à 10%
en poids d'acide méthacrylique, la concentration totale d'acide acrylique et méthacrylique n'excédant pas 15% en poids par rapport au poids total du copolymère acrylique.
Un tel copolymère est par exemple décrit dans la demande de brevet EP-A-590604 qui est ici incluse ici à titre de référence.
Une dispersion aqueuse du copolymère acrylique décrit ci-dessus comprenant 25% en poids d'un copolymère acrylate d'éthyle / methacrylate de méthyle/ acide méthacrylique/ acide acrylique ayant une température de transition vitreuse d'environ 30C, est vendu notamment sous la dénomination commerciale AMERHOLD DR-25 par la société AMERCHOL.
21~3~ql Des dispersions aqueuses convenant particulièrement bien à l'invention sont aussi les dispersions aqueuses de copolymères styrène/acrylate de butyle tels que par exemple le produit vendu sous la dénomination commerciale URAMUL SC 70 par la société
D.S.M. Resins.
La concentration en poids des particules de polymère insoluble dans les compositions selon l'invention est de préférence comprise entre 15 et 35% par rapport au poids total de la composition.
10 Les silicones insolubles utilisables dans le cadre de la présente invention peuvent être choisis parmi toutes celles déjà connues en soi, à savoir notamment celles décrites dans les demandes de brevets EP-A- 0 181773 et EP-A- 0 473508.
Il est bien entendu possible de mettre en oeuvre des mélanges de silicones. Par silicone insoluble, on entend une silicone insoluble dans le milieu servant de support aux compositions selon l'invention.
Ainsi, selon la présente invention, il est possible d'utiliser toute silicone connue en soi, qu'il s'agisse d'une huile, d'une résine ou bien encore d'une gomme de silicone. Les 20 silicones sont des polymères ou oligomères organosiliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation eVou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Les radicaux hydlocarL.onés les plus courants sont les radicaux alkyles et en particulier méthyle, les radicaux fluoroalkyles, les radicaux aryles et en particulier phényle, et les radicaux alcényles et en particulier vinyle; d'autres types de radicaux susceptibles d'être liés soit directement, soit par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, à la chaîne siloxanique sont notamment l'hydrogène, les halogènes et en particulier le chlore, le brome ou le fluor, les thiols, les radicaux alcoxy, les radicaux polyoxyalkylènes (ou polyéthers) et en particulier polyoxyéthylène et/ou polyoxypropylène, les radicaux hydroxyles ou ~ f ~ 7 hydroxyalkyles, les groupements aminés substitués ou non, les groupements amides, les radicaux acyloxy ou acyloxyalkyles, les radicaux hydroxyacylamino ou aminoalkyles, des groupements ammonium quaternaires, des groupements amphotères ou bétaïniques, des groupements anioniques tels que carboxylates, thioglycolates, sulfosuccinates, thiosulfates, phosphates et sulfates, cette liste n'étant bien entendu nullement limitative (silicones dites "organomodifiées"). D'une manière générale, les silicones utilisables dans le cadre de la présente invention sont celles qui sont notamment décrites dans "Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, Third Edition, 1982, volume 20, pp. 922 et suivantes" et dans "Chemistry and Technology of Silicones, Walter NOLL, Academic Press Inc, San Diego California, 1968". Le poids moléculaire moyen en nombre des silicones utilisables selon l'invention peut varier entre 100 et plusieurs millions, de préférence entre 1000 et 1 000 000. Selon la présente invention, on peut bien entendu soit utiliser une seule et même silicone soit, mettre en oeuvre plusieurs silicones différentes.
A titre d'exemples de silicones utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut notamment citer les polydialkylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes, les polydiaryldialkylsiloxanes et d'une manière encore plus générale tous les polyalkylarylsiloxanes décrits dans la demande de brevet publiée sous le numéro WO
93/05762 et dont l'enseignement est, à cet égard, totalement inclus dans la présente demande à titre de référence.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de la présente invention, les silicones utilisées sont choisies parmi les diorganopolysiloxanes (huiles, gommes ou résines), de préférence les polydialkylsiloxanes ou les polyalkylarylsiloxanes, et encore plus préférentiellement les polydiméthylsiloxanes éventuellement modifiés.
Les gommes de silicone sont particulièrement préférées et en particulier celles de polydialkylsiloxanes ou de polyalkylarylsiloxanes, éventuellement modifiés. Elles peuvent être utilisées seules ou en mélange dans un solvant choisi par exemple parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxane ou polyphénylméthylsiloxane, les isoparafffines, le pentane, le dodécane ou leurs mélanges.
~ ~ g3`6q~
La ou les silicones sont présentes dans les compositions conformes à l'invention dans des proportions généralement comprises entre 0,05 à 10 % en poids, de préférence de 0,1 à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Le milieu continu aqueux ou hydroalcoolique cosmétiquement acceptable servant desupport aux compositions selon l'invention, est de préférence constitué par de l'eau ou un mélange d'eau et de solvants cosmétiquement acceptables tels que des monoalcools, des polyalcools et des éthers de glycol, qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange. Encore plus préférentiellement, ledit support est essentiellement constitué
1 0 d'eau.
Le pH des compositions selon l'invention est généralement compris entre 2 et 9, et en particulier entre 3 et 8. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants ou acidiriants habituellement utilisés en cosmétique pour ce type d'application.
Lorsque la composition selon l'invention est pressurisée sous forme d'aérosol, I'aérosol comprend la composition décrite ci-dessus, appelée jus, et au moins un agent propulseur qui peut être choisi parmi les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le 20 propane, I'isobutane, le pentane, les hydrocarbures chlorés eVou fluorés et leurs mélanges. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, le diméthyléther, I'azote, I'air comprime et leurs mélanges.
Dans un tel système, la concentration en propulseur(s) est généralement compriseentre 10 et 50% en poids par rapport au poids total de la composition pressurisée et de préférence entre 15 et 35% en poids.
Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la concentration en particules de polymère est d'au moins 10 % en poids par rapport au poids de la composition 30 pressurisée aus ~ propulseur), et encore plus préférentiellement comprise entre 10 et 35% en poids.
2 1 ~
L'invention concerne également l'utilisation d'une silicone insoluble pour améliorer la qualité de la vaporisation ou de la pulvérisation des compositions cosmétiques pressurisées en aérosol contenant une composition cosmétique décrite ci-dessus et au moins un agent propulseur, les particules de polymères étant présentes à une concentration supérieure à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition pressurisée, la température de transition vitreuse de l'extrait sec de la composition étant comprise entre 15 et 35C.
Les compositions selon l'invention ( à l'état pressurisé ou non) peuvent encore contenir 10 des agents tensioactifs, des agents conservateurs, des séquestrants, des adoucissants, des parfums, des colorants, des agents modificateurs de viscosité, des agents modificateurs de mousse, des agents anti-mousse, des agents nacrants, desagents hydratants, des agents antipelliculaires, des agents antiséborrhéiques, des filtres solaires, des protéines, des vitamines, des plastifiants, des hydroxyacides, des électrolytes et des parfums.
Les compositions selon l'invention (à l'état pressurisé ou non) peuvent également contenir des agents conditionneurs. Ceux-ci peuvent alors être choisis parmi les huiles et les cires naturelles ou sy"ll ,éti4ues, les alcools gras, les esters d'alcools 20 polyhydriques, les glycérides, les polymères ou les mélanges de ces différents composés.
Bien entendu, I'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés à ajouter à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée.
Les compositions selon l'invention sont par exemple des compositions capillairesrincées ou non rincées.
Elles sont plus particulièrement des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation (laques) et de coiffage. Les lotions sontconditionnées sous diverses formes notamment dans des vaporisateurs, des flacons 21~3~q7 pompe ou dans des récipients aérosols afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée.
L'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique des matièreskératiniques, telles que les cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur les matières kératiniques ,en particulier par pulvérisation ou vaporisation, une composition cosmétique telle que définie précédemment, puis à effectuer éventuellement un rinçage à l'eau, après un éventuel temps de pose.
EXEMPLE
On a préparé une composition A selon l'invention et on l'a comparée à une composition B non conforme à l'invention. Les deux compositions ont été pressurisées en aérosol . Un panel de 5 testeurs expérimentés a évalué l'aspect du spray obtenu.
La notation allait de 0 (mauvais: pulvérisation irrégulière avec de grosses gouttes) à 5 (excellent: pulvérisation régulière avec de fines gouttes).
Les résultats sont rassemblés dans le tableau ci-dessous ( MA signifie matière active):
En gMA A (Invention) B (comparatif) AMERHOLD DR 25(1) 18 18 Fluid DC 200(2) Eau qsp 100 100 Aspect du spray 4,S 3 (1): AMERHOLD DR 25 de AMERCHOL: copolymère acrylate d'éthyle / méthacrylate de méthyle / acide méthacrylique / acide acrylique ayant une température de transition vitreuse d'environ 30C en dispersion aqueuse comprenant 25% en poids du copolymère.
2 ~ 83~
(2) Fluid DC 200 de DOW CORNING: polydiméthyl siloxane Le schéma de pressurisation était le suivant:
- dimethyléther (propulseur) 35 g - Composition ci-dessus aus) 65 9 La pulverisation de la composition A était nettement plus fine et régulière que celle de la composition B. Le pouvoir fixant était, quant à lui, aussi bon pour les deux 1 0 compositions.
L'invention concerne également l'utilisation d'une silicone insoluble pour améliorer la qualité de la vaporisation ou de la pulvérisation des compositions cosmétiques pressurisées en aérosol contenant une composition cosmétique décrite ci-dessus et au moins un agent propulseur, les particules de polymères étant présentes à une concentration supérieure à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition pressurisée, la température de transition vitreuse de l'extrait sec de la composition étant comprise entre 15 et 35C.
Les compositions selon l'invention ( à l'état pressurisé ou non) peuvent encore contenir 10 des agents tensioactifs, des agents conservateurs, des séquestrants, des adoucissants, des parfums, des colorants, des agents modificateurs de viscosité, des agents modificateurs de mousse, des agents anti-mousse, des agents nacrants, desagents hydratants, des agents antipelliculaires, des agents antiséborrhéiques, des filtres solaires, des protéines, des vitamines, des plastifiants, des hydroxyacides, des électrolytes et des parfums.
Les compositions selon l'invention (à l'état pressurisé ou non) peuvent également contenir des agents conditionneurs. Ceux-ci peuvent alors être choisis parmi les huiles et les cires naturelles ou sy"ll ,éti4ues, les alcools gras, les esters d'alcools 20 polyhydriques, les glycérides, les polymères ou les mélanges de ces différents composés.
Bien entendu, I'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés à ajouter à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée.
Les compositions selon l'invention sont par exemple des compositions capillairesrincées ou non rincées.
Elles sont plus particulièrement des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation (laques) et de coiffage. Les lotions sontconditionnées sous diverses formes notamment dans des vaporisateurs, des flacons 21~3~q7 pompe ou dans des récipients aérosols afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée.
L'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique des matièreskératiniques, telles que les cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur les matières kératiniques ,en particulier par pulvérisation ou vaporisation, une composition cosmétique telle que définie précédemment, puis à effectuer éventuellement un rinçage à l'eau, après un éventuel temps de pose.
EXEMPLE
On a préparé une composition A selon l'invention et on l'a comparée à une composition B non conforme à l'invention. Les deux compositions ont été pressurisées en aérosol . Un panel de 5 testeurs expérimentés a évalué l'aspect du spray obtenu.
La notation allait de 0 (mauvais: pulvérisation irrégulière avec de grosses gouttes) à 5 (excellent: pulvérisation régulière avec de fines gouttes).
Les résultats sont rassemblés dans le tableau ci-dessous ( MA signifie matière active):
En gMA A (Invention) B (comparatif) AMERHOLD DR 25(1) 18 18 Fluid DC 200(2) Eau qsp 100 100 Aspect du spray 4,S 3 (1): AMERHOLD DR 25 de AMERCHOL: copolymère acrylate d'éthyle / méthacrylate de méthyle / acide méthacrylique / acide acrylique ayant une température de transition vitreuse d'environ 30C en dispersion aqueuse comprenant 25% en poids du copolymère.
2 ~ 83~
(2) Fluid DC 200 de DOW CORNING: polydiméthyl siloxane Le schéma de pressurisation était le suivant:
- dimethyléther (propulseur) 35 g - Composition ci-dessus aus) 65 9 La pulverisation de la composition A était nettement plus fine et régulière que celle de la composition B. Le pouvoir fixant était, quant à lui, aussi bon pour les deux 1 0 compositions.
Claims (24)
1. Composition cosmétique, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu cosmétiquement acceptable aqueux ou hydroalcoolique, une dispersion aqueuse de particules insolubles de polymère et une silicone insoluble, les particules de polymères étant présentes à une concentration supérieure à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition et la température de transition vitreuse de l'extrait sec de la composition étant comprise entre 15 et 35°C.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que ladite dispersion aqueuse résulte de la polymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis dans le groupe constitué par le styrène, le butadiène, l'éthylène, le propylène, le vinyl toluène, le vinyl propionate, l'alcool vinylique, l'acrylonitrile, le chloroprène, l'acétate de vinyle, les uréthannes, l'isoprène, l'isobutène, l'éther vinylique, la vinylpyrrolidone, le vinylimidazole, les acides acrylique, méthacrylique, maléïque, crotonique et itaconique, leurs esters et leurs amides.
3. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère de la dispersion aqueuse est un polymère comprenant de (a) environ 35 à 74% en poids d'un acrylate d'alkyle, (b) environ 25 à 65% en poids de méthacrylate d'alkyle et (c) environ 1 à 15% en poids d'un ou plusieurs acides carboxyliques éthyléniques ou leurs sels ayant de 3 à 5 atomes de carbone , les radicaux alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone et ces pourcentages en poids étant exprimés par rapport au poids total du copolymère.
4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère est un copolymère acrylate d'éthyle /
méthacrylate de méthyle / acide méthacrylique / acide acrylique.
méthacrylate de méthyle / acide méthacrylique / acide acrylique.
5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le ledit copolymère comprend de 50 à 60% en poids d'acrylate d'éthyle, de 30 à 40% en poids de méthacrylate de méthyle, de 2 à 10% en poids d'acide acrylique, de 2 à 10% en poids d'acide méthacrylique, la concentration totale d'acide acrylique et méthacrylique n'excédant pas 15% du poids total du copolymère.
6. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la concentration en poids des particules de polymère est comprise entre 15 et 35% par rapport au poids total de la composition.
7. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la ou les silicones sont présentes à raison de 0,05 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
8. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que la ou les silicones sont présentes à raison de 0,1 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition.
9. Composition selon la revendication 1, caractérisées par le fait que la ou les silicones sont choisies parmi les huiles de silicone, les gommes de silicone et les résines de silicone.
10. Composition selon la revendication 9, caractérisées par le fait que la ou les silicones sont choisies parmi les polydialkylsiloxanes ou les polyalkylarylsiloxanes, modifiés ou non.
11. Compositions selon la revendication 10, caractérisées par le fait que la ou les silicones sont choisies parmi les gommes de polydialkylsiloxanes ou de polyalkylarylsiloxane, modifiés ou non.
12. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les compositions sont des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing.
13. Composition pressurisée en aérosol, caractérisée par le fait qu'elle comprend une composition telle que définie à
l'une quelconque des revendications 1 à 12, et au moins un agent propulseur.
l'une quelconque des revendications 1 à 12, et au moins un agent propulseur.
14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que l'agent propulseur est choisi parmi le n-butane, le propane, l'isobutane, le pentane, les hydrocarbures chlorés et/ou fluorés, le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, le diméthyléther, l'azote, l'air comprimé et leurs mélanges.
15. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que l'agent propulseur est choisi parmi le n-butane, le propane, l'isobutane, le pentane, les hydrocarbures chlorés et/ou fluorés, le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, le diméthyléther, l'azote, l'air comprimé et leurs mélanges.
16. Composition selon la revendication 14 ou 15, caractérisée par le fait que la concentration en poids des particules de polymère est supérieure 10% en poids par rapport au poids total de la composition pressurisée.
17. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait que la concentration en poids des particules de polymère est comprise entre 10 et 35% par rapport au poids total de la composition pressurisée.
18. Composition selon la revendication 14, 15 ou 17, caractérisée par le fait que l'agent propulseur est présent dans des concentrations comprises entre 10 et 50% en poids par rapport au poids total de la composition pressurisée.
19. Composition selon la revendication 18, caractérisée par le fait l'agent propulseur est présent dans des concentrations comprises entre 15 et 35% en poids par rapport au poids total de la composition pressurisée.
20. Procédé de traitement cosmétique des matières kératini-ques, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur les matières kératiniques, une composition cosmétique telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 12, 14, 15, 17, 18 et 19.
21. Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce qu'après application, il y a un rinçage à l'eau.
22. Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce qu'entre, l'application et le rinçage il y a un temps de pose.
23. Utilisation d'une silicone insoluble pour améliorer la qualité de la vaporisation/pulvérisation d'une composition cosmétique contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable aqueux ou hydroalcoolique une dispersion aqueuse de particules insolubles de polymère, la température de transition vitreuse de l'extrait sec de la composition étant comprise entre 15 et 35°C et les particules de polymères étant présentes à une concentration supérieure à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.
24. Utilisation d'une silicone insoluble pour améliorer la qualité de la pulvérisation ou la vaporisation des compositions cosmétiques pressurisées en aérosol contenant une composition cosmétique telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 12 et au moins un agent propulseur, les particules de polymères étant présentes à une concentration supérieure à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition pressurisée, la température de transition vitreuse de l'extrait sec de la composition étant comprise entre 15 et 35°C
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