CA2232366C - Granules redispersables dans l'eau comprenant une matiere active sous forme liquide et un tensio-actif non ionique du type alcoxyles - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet des granulés redispersables dans l'eau comprenant: au moins une matière active sous forme de liquide hydrophobe, au moins un tensio-actif non ionique choisi parmi les dérivés polyoxyalkylénés, au moins un composé hydrosoluble choisi parmi les polyélectrolytes appartenant à la famille des polyacides faibles. L'invention a de même pour objet un procédé de préparation de tels granulés consistant à mettre en oeuvre les étapes suivantes: on prépare une émulsion dans l'eau d'au moins une matière active, d'au moins un tensio-actif non ionique, d'au moins un composé hydrosoluble, on sèche l'émulsion ainsi obtenue.

Description

GRANULES REDISPERSABLES DANS L'EAU COMPRENANT

ET UN TENSIO-ACTIF NON IONIQUE DU TYPE ALCOXYLES
La présente invention a pour objet des granulés redispersables dans Peau comprenant une matière active sous forme liquide, leur procédé de préparation et leur utilisation.
Dans certains domaines, comme par exemple ceux de l'alimentaire, de la cosmétique ou des peintures, on est conduit à préparer des formulations à
partir de matières actives sous la forme de liquide hydrophobe. L'une des possibilités de formulation est de préparer des émulsions huile dans eau de telles matières.
Cependant, on se trouve en face de problèmes liés à la stabilité au stockage de ces émulsions. En effet, il est courant de constater une séparation de phases plus ou moins importante des constituants de (émulsion. En outre, on peut être confronté à des problèmes de désactivation de ia matière active, ladite matière active pouvant se dégrader par hydrolyse lors du stockage.
Enfin, il n'est pas à nëgfiger le fait que pour étre facilement manipulables et pompables de telles formulations présentent des teneurs relativement peu élevées en matière active et une quantité d'eau importante.
La présente invention a donc pour objectif de proposer une alternative originale aux problèmes mentionnés ci-dessus en ce sens que les formulations proposées sont des poudres contenant des concentrations élevées en matière active initialement sous ' forme de liquide hydrophobe.
Ainsi, elle a pour objet des granulés redispersables dans l'eau comprenant _ - au moins une matière active sous forme de liquide hydrophobe, - au moins un tensio-actif non ionique choisi parmi les dérivés polyoxyalkylériés, - au moins un composé hydrosoluble choisi parmi les polyélectrolytes appartenant à la famille des polyacides faibles.
L'invention a de méme pour objet un procédé de préparation de tels granulés consistant à mettre en oeuvre les étapes suivantes - on prépare une émulsion dans l'eau d'au moins une matière active, d'au moins un tensio-actif non ionique, d'au moins un composé hydrosoluble, - on sèche l'émulsion ainsi obtenue.
' 35 Les granulés selon la présente invention présentent de nombreux avantages.
Tout d'abord, leur mise en forme permet d'éviter tous les problèmes dus à
(emploi d'émulsions. Ainsi, les problèmes d'instabilité au stockage sont évités, tels que notamment le crémage, la floculation, le mOrissement et ia coalescence. Ces différents

2 phénomènes sont décrits dans 'ENCYCLOPEDIA of EMULSIONS TECHNOLOGY", volume 1 par Paul BECHER aux éditions MARCEL DEKKER 1NC., 1983.
Un autre avantage de la présente invention est que les concentrations en matières actives peuvent étre très élevées en comparaison avec les émulsions. Par conséquent, , lors de l'utilisation de ces granulés, une plus faible quantité de granulés sera suffisante.
Par ailleurs, !a mise en forme selon (invention permet de résoudre le problème de , la dësactivation de la matière active lorsque celle-ci est sensible à
l'hydrolyse.
La présente invention permet aussi de disposer d'une préformulation sous forme de granulés, donc plus facilement utilisable que des émulsions par exemple dans le cas aù ladite préformulation est ajoutée à une formulation en poudre.
En outre, les granulés selon l'invention, préparés à partir d'une émulsion, présentent (avantage de se redisperser spontanément dans Peau, pour donner à
nouveau une émulsion présentant une granulométrie voisine de celle de l'émulsion initiale.
Enfin, fa présente invention propose une solution aux problèmes de la mise en forme de produits liquides qui sont habituellement formulés par absorption sur un support. Ces formulations sont souvent peu concentrées en matière active et il peut se produire une séparation de phases entre le support et la matière active par migration de la matière active au cours du stockage.
Mais d'autres avantages et caractéristiques apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre.
Ainsi que cela a été indiqué auparavant, les granulés selon (invention comprennent au moins une matière active sous la forme d'un liquide hydrophobe.
Toutes les matières actives conviennent à l'invention dans la mesure où elles se présentent à température ambiante sous forme de liquide non miscible ou très faiblement miscible dans Peau ou sous une forme solubilisée dans un solvant organique.
Par faiblement miscible, on entend des matières actives dont la solubilité
dans l'eau ne dépasse pas 10 96 en poids.
Par la suite, on entendra par matière active, soit la matière active pure, soit la matiëre active solubilisée dans un solvant, soit un solvant.
A titre d'exemple de matières actives dans le domaine de (alimentaire, on peut citer les mono-, di- et triglycérides, les huiles essentielles, les ar8mes, les colorants.
A titre d'exemple de matières actives dans le domaine de la cosmétique on peut °
citer les huiles silicones appartenant par exemple à la famille des diméthicones.
A titre d'exemple de matières actives convenables pour la réalisation de °
(invention, dans le domaine des peintures, on peut citer les résines alkydes, les résines époxy, les isocyanates bloqués ou non.

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3 Dans le domaine du papier, on peut citer é titre d'exemple les résines de collage at d'hydrofugation telles que les dimère d'alkylcéténe (AKD) ou !'anhydride alcény(e succinique (ASA).
Dans le domaine de la détergence, on peut mentionner en tant que matière active possible les antimousses silicones.
11 est ds méme possible d'utiliser dss matières actives telles que les iul3rifiarrts pour le travail ou la déformation des matériaux.
Lorsque la matière active est un saluant ou un mélange de solvants, on met en oeuvre des solvants pas ou peu miscibles dans l'eau au sens indiqué
précédemrnent_ Parmi les solvants susceptibles d'âtre utilisés, an peut citer les solvants rais an oeuvre pour le nettoyage ou le décapage, tels que les coupes pétrolières aromatiques, les composés terpéniques comme le D-limonène, ou encore le i_-limonèna, ainsi que les solvants comme le $olvesso~ (coupe pétrolière comprenant un mélange de composés aromatiques, riche en naphtalénes, commercialisé par ia société EXXQN).
Conviennent 16 aussi comme solvants, les esters aliphatiques, comme les esters méthyliques d'un mélange d'acides acétique, succinique et giutarique (mélange d'acides sous-produit de la synthése du ~tylon), les huiles comme l'huile de vaseline, et les saluants chlorés.
Bien évidemment, cette liste n'est donne qu'à titre indicatif et ne saurait âtre exhaustive.
Les matières actives peuvent ëtre mises en osuvra telles quelles ou encore en présence d'un solvant organique. Plus particulièrement, Ce Solvant est choisi parmi les produits non solubles ou peu miscibles dans l'eau.
Par exemple, on peut mentionner les huiles minérales, les manu- di- et triglycérides d'acides gras saturés . ou insaturés ; ü peut s'agir de triglycérides de 2~ synthèse ou naturels, les coupes pétrolières aromatiques, les composés tErpéniques (D
lirnonène, L-limonène), les esters aliphatiques et les solvants chlorës.
Les granulés selon finventian comprennent en outre au moins un tensio-actif non ionique choisi parmi las dérivés polyoxyalkyiénés.
Plus particuliérément, on peut citer - les alcools gras éthoxylés au éthoxy-propoxylés - les triglycérides éthoxylés ou éthoxy-propoxy(és - les acides gras éthaxylës ou éthoxy-propaxylés - les esters de sorbitan éthoxylës ou éthoxy-propoxylés - les amines grasses éthoxyfées cu éthoxy-propoxylées - les di(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés - !es tri(phényl-i éthyl) phénois éthoxylés ou éthoxy-propoxylés - les alkyls phénols éthaxylés ou éthoxy-propoxylés F~lllt'LE MOI~IÉIÉÉ

RC~'. ~'O\ : E:YA-11t E\Cfilî\ (>5 . ~_ g_cJî : 1 1 : 4a : 3:3 f 4 î 68 16 5fi~ +49 8:3 2:3994465 : # S
i VG VJ 1.J1 11'JG u~ ~~~'~ ~~"~CA 02232366 1998-U4 ~~ V~l' ~~~Viltvlll 1 iVvJiVI
3a ~e nombre de motifs axyéthyléne (O~) etlou oxypropyléne (OP) de ces tensio-actifs non ioniques varie habituellement de 2 à 100 selon 1a HLB (baEance fEUILI.E MODIFIÉE

4 hydrophilie/lipophilie) souhaités. Plus particulièrement, le nombre de motifs OE et/ou OP
se situe entre 2 et 50. De préférence, le nombre de motifs OE et/ou OP est compris entre 10 et 50.
Les alcools gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés comprennent généralement de 6 à 22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres. De préférence, ces motifs sont des motifs éthoxylés.
Les triglycérides éthoxylés ou éthoxy-propoxylés peuvent étre des triglycérides d'origine végétale ou animale (tels que le saindoux, le surf, l'huile d'arachide, l'huile de beurre, l'huile de graine de coton, (huile de lin, l'huile d'olive, l'huile de poisson, l'huile de palme, l'huile de pépin de raisin, l'huile de soja, (huile de ricin, (huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de noix de coco et sont de préférence éthoxylés.
Les acides gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylës sont des esters d'acide gras (tels que par exemple l'acide oléïque, l'acide stéarique), et sont de préférence éthoxylés.
Les esters de sorbitan éthoxylés ou éthoxy-propoxylés sont des esters du sorbitol cyclisés d'acide gras comprenant de 10 à 20 atomes de carbone comme (acide laurique, l'acide stéarique ou l'acide oléïque, et sont de préférence éthoxylés.
Le terme triglycéride éthoxylé vise dans la présente invention, aussi bien les produits obtenus par éthoxylation d'un triglycéride par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par transestérification d'un triglycéride par un polyéthylèneglycol.
De même, le terme acide gras éthoxylé inclue aussi bien les produits obtenus pas éthoxylation d'un acide gras par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par transestérification d'un acide gras par un polyéthylèneglycol.
Les amines grasses éthoxylés ou éthoxy-propoxylés ont généralement de 10 à 22 atomes de carbone, les 'motifs OE et OP étant exclus de ces nombres, et sont de préférence éthoxylés.
Les alkylphénols éthoxylés ou éthoxy-propoxyié sont généralement 1 ou 2 groupes alicyles, linëaires ou ramifiés, ayant 4 à 12 atomes de carbone. A
titre d'exemple on peut citer notamment les groupes octyles, nonyles ou dodécyles.
A titre d'exemples de tensio-actifs non ioniques du groupe des alkylphénols éthoxy ou éthoxy-propoxylés, des di(phényl-1 éthyl) phénols éthoxyiés et des tri(phényl-1 éthyl) phénols éthoxy ou éthoxy-propoxylés, on peut citer notamment le di(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 5 motifs OE, le di(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé
avec 10 motifs OE, le tri(phënyl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 16 motifs OE, le tri(phényl-1 éthypphénol éthoxylé avec 20 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylë
avec 25 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 40 motifs OE, les tri(phényl-1 éthyl)phénols éthoxy-propoxylés avec 25 motifs OE + OP, le nonylphénol éthoxylé avec 2 motifs OE, le nonylphénol éthoxylé avec 4 motifs OE, le nonylphénol éthoxylé
avec 6 motifs OE, le nonylphénol éthoxylé avec 9 motifs OE, les nonylphénols éthoxy-~C~'. WV:F~1'A-~P'~'vCFi!-:'v US . ~_ ~3-Jî ~ t ~ .1~ . '3a3 1 ~t7 çu8 lfi riF;-. - +.1~3 F ~t ~?:3J9~-~F.S:# (i °~~CA 02232366 1998-04-20' ~~~ ~ ~~~ ~ -propoxylés avec 25 motifs OE + OP, les nonylphénois éthoxy-propoxylés avec 30 motifs OE + OP, les nonylphénols éthoxy-propoxylës avec 40 motifs OE + CP, les nonylphbnols éthoxy-propoxyiés avec ~5 motifs OE + QP, les nonylphénols étltexy-propoxylés avec 80 motifs OE f OP.

5 Les granulés redisparsabies selon l'invention comprennent an autre au moins un composé hydrosoluble choisi parmi !es polyélectrotytes appartenant é la famille des polyacides faébles. Plus particuliérement, ca composé est un solide.
Selon un mode de réalisation particulier de (invention, ce composé
hydrosoiubte est choisi parmi fies poiyslectralytes de nature organique issus de 1a polymérisation de it3 monomères qui ont ta formule générale suivante R 1 F'4 ~C C' R~' 'Rs formule dans laquelle Rï, identiques ou différents représentent H, CHg, -(CH2?n GO2H
avec n = 0 à 4 et au moins fun des Ri porte une fonction acide carboxylique {-CO2H).
A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer les acides arylique, métacrylique, maléfique, fumarique, itaconfique, crotonique.
Conviennent également à (invention, les copolymères obtenus à partir des monoméres répondant à la formule générale prëcédente et ceux obtenus à t'aide de ces monomëres et d'autres manomëres, en particulier les dérivès vinyliques comme les alcools vinyliques et les vinyl amides telle qua la vinylpyrrolidinone. On peut également citer fias copolymères obtenus à partir d'alkyle vinyi ether et d'acide maléfique ainsi que ceux obtenus à partir de vinyl styréne et d'acide maléfique qui sont notamment décrits dans fencyclopédia KIRK-~Ti-tMER intitulé 'ENCYCL(7PEDIA OF CHEMiGAL
TECHTVOLOGY" - Volume 18 - 3 éme édition - Witey interscience publication -1982.
Conviennent également à l'inuentian les polyméres peptidiquss dëriués de la potycondensation d'acides aminés, notamment de l'acide .aspartïque et glutamique ou dés précurseurs des diaminadiacides. Ces polymêres peuvent étre aussi bien des homopalymères dérivés de l'acide aspartique ou glutamique que des copolymères dérivés de (acide aspartique et de l'acide glutarnittue en proportions quelconques, ou 3o des copalyméres dérivés de (acide aspartique et I ou glutamique et d'aminoacides autres. Parmi las aminoacides copolymèrisables, on peut citer ta glycine, f2.lanine, la leucine, fisoleucine, Id phényt alanine, la méthionine, fhistidine, ta proline, la lysine, la sérine, la thréonine, la cystéine...
Les polyélsctrolytes préférés présentent un degré de polymérisation faible.
35 La masse moléculaire en poids des polyélectrotytes est plus particulièrement inférieure é 20040 glmole, De préfërence, elle est cornprïse entre 1 t~a0 et ~QDt~ glmote.
FEUILLE MODIFIEE

6 Bien entendu, il est tout à fait envisageable d'utïliser ces différents types de composés hydrosolubles en combinaison.
Les granulés redispersables de la présente invention peuvent contenir en outre un tensio-actif supplémentaire ionique.
Les tensio-actifs supplémentaires ioniques peuvent plus particulièrement étre des agents tensio-actifs amphotères, les alkyl-bétaïnes, les alkyldiméthylbétaïnes, les alkylamidopropyibétaines, les alkylamido-propyldiméthylbétaïnes, les alkyltriméthyl-sulfobétaines, les dérivés d'imidazoline tels que les alkylamphoacétates, alkylamphodiacétates, alkylampho-propionates, alkyi-amphodipropionates, les alkylsultaïnes ou les alkylamidopropyl-hydroxysultaïnes, les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines, les dérivés amphotères des alkylpolyamines comme l'Amphionic XL~ commercialisé par RhSne-Poulenc, Ampholac 7T/X~ et Ampholac 7C/X~ commercialisés par Berol Nobel.
Les granulés selon l'invention peuvent en outre comprendre au moins un tensio-actif supplémentaire anionique.
On peut utiliser à ce titre des sels hydrosolubles d'alkylsutfates, d'alkyléthersulfates, les alkyliséthionates et les alkyltaurates ou leurs sels, les alkylcarboxylates, les alkylsulfosuccinates ou les alkylsuccinamates, les alkylsarcosinates, les dérivés alkylës d'hydrolysats de protéines, les acylaspartates, les phosphates esters d'alkyle et/ou d'alkyléther et/ou d'alkylaryléther.
Le cation est en général un métal alcalin ou alcalino-terreux, tels que le sodium, le potassium, le lithium, le magnésium, ou un groupement ammonium NR4+ avec R, identiques ou différents, représentant un radical alkyle substitué ou non par un atome d'oxygène ou d'azote.
II est possible d'ajouter aux granulés redispersables selon l'invention, tout additif classique selon le domaine d'application de ces derniers.
Comme cela a été indiqué auparavant, les granulés redispersables selon l'invention, présentent des teneurs élevées en matière active.
Ainsi, la teneur en matière active est comprise, de manière avantageuse, entre et 90 parties en poids dans le granulé. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la teneur en matière active est supérieure à 50 parties en poids.
De préférence, cette teneur est d'au moins 70 parties en poids.
La quantité de tensio-actif non ionique varie entre 1 et 20 parties en poids dans le granulé. De préférence, cette teneur est comprise entre 2 et 10 parties en poids.
La quantité de composé hydrosoluble varie entre 7 et 50 parties en poids dans le granulé. Selon une variante particulière, cette quantité est comprise entre 8 et 25 parues en poids.

7 Le rapport pondéral des concentrations entre le tensio-actif non ionique et le composé hydrosoluble, est compris entre 30 I 70 et 10 I 90.
Dans le cas où les granulés redispersables de l'invention comprennent au moins un tensio-actif supplémentaire, le rapport pondéral des concentrations entre le tensio actif non ionique et le tensio-actif supplémentaire, est compris entre 5 et 10.
Le procédé de préparation des granulés redispersables va maintenant étre décrit.
Comme indiqué précédemment, le procédé consiste dans une première étape à
préparer une émulsion dans l'eau d'au moins une matière active, d'au moins un tensio-actif non ionique, d'au moins un composé hydrosoluble.
L'émulsion peut aussi comprendre au moins un tensio-actif supplémentaire si un tel composé est employé.
Bien évidemment, dans le cas où des additifs classiques sont utilisés, on peut les ajouter lors de la formation de l'émulsion.
On peut mettre en oeuvre toutes les méthodes de préparation d'émulsions connues de (homme du métier et qui sont décrites dans "ENCYCLOPEDIA of EMULSIONS TECHNOLOGY", volumes 1 à 3 de Paul BECHER édités par MARCEL
DEKKER INC., 1983.
Ainsi, la méthode dite d'émufsification en phase directe convient à la préparation des granulés selon l'invention. II est rappelé brièvement que cette méthode consiste à
préparer un mélange contenant l'eau et le ou les tensio-actifs, y compris le composé
hydrosoluble, puis à introduire la matière active sous forme liquide, sous agitation.
Une autre méthode convenable est l'émulsification par inversion de phases.
Selon cette voie, on mélange la matière active avec un tensio-actif non ionique et on introduit goutte à goutte et sous agitation, Peau pouvant contenir les autres constituants tels que le solide hydrosoluble. par exemple. A partir d'une certaine quantité d'eau introduite, il se produit une inversion de l'émulsion. On obtient alors une émulsion directe huile dans eau. On dilue ensuite l'émulsion obtenue dans l'eau de manière à obtenir une fraction volumique en phase dispersée appropriée.
On peut enfin préparer l'émulsion en mettant en oeuvre des broyeurs colloïdaux tels que MENTON GAULIN et MICROFLUID1ZER (MICROFLUIDICS).
La granulométrie moyenne de l'émulsion est en général comprise entre 0,1 et 10 micromètres et préférentiellement entre 0,2 et 5 micromètres.
Selon une variante préférée de l'invention, on prépare au préalable un mélange comprenant l'eau et le composé hydrosoluble (préémulsion).
L'émulsification peut être réalisée à une température voisine de la température ambiante, bien Que des températures plus faibles ou plus élevées soient envisageables.
La quantité de matière sèche de l'émulsion est généralement comprise entre 10 et 70 96 en poids et préférentiellement entre 40 et 6096 en poids.

8 PCT/FR96/01653 Les teneurs respectives de divers constituants sont choisies de telle sorte que les granulés séchés présentent la composition définie auparavant.
La seconde étape du procédé de préparation selon l'invention consiste à sécher I"émulsion ainsi formulée pour obtenir des granulés.
La méthode mise en oeuvre pour éliminer l'eau de l'émulsion et obtenir des granulés peut étre effectuée par tout moyen connu de l'homme du métier.
Cependant, selon une réalisation particulière de l'invention, on met en oeuvre une méthode de séchage rapide de l'émulsion.
Conviennent à ce titre la lyophilisation, qui correspond à une étape de congélation, suivie d'une étape de sublimation, ou bien encore le séchage par atomisation.
Ces modes de séchage, et plus particulièrement le dernier, sont particulièrement indiqués car ils permettent de conserver l'émulsion en (état et d'obtenir directement des granulés.
Le séchage par atomisation peut s'effectuer de manière habituelle dans tout appareil connu tel que par exemple une tour d'atomisation associant une pulvérisation réalisée par une buse ou une turbine avec un courant de gaz chaud.
La température d'entrée du gaz chaud (en général de l'air), en téte de colonne, est de préférence compris entre 100 et 115°C et la température de sortie est de préférence comprise entre 55 et 65°C.
II est à noter que des additifs, tels que les agents antimottants peuvent Atre incorporés aux granulés au moment de cette seconde étape de sëchage. On recommande d'utiliser une charge choisie notamment parmi le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, le kaolin, la silice, la bentonite, (oxyde de titane, le talc, (alumine hydratée et le sulfoaluminate de calcium.
Des exemples concrets mais non limitatifs vont maintenant être présentés.

On prépare une émulsion de composition suivante Oomposition huile de vaseline 40 nonyl phénol éthoxylé avec 10 motifs OE* 1 acide polyacrylique** (Mw = 2000) 9 eau 50

9 (*) Le nonyl phénol éthoxylé est commercialisé par Rhone-Poulenc sous le nom de Soprophor~ BC10.
(**) L'acide polyacrylique est commercialisé par la société Aldrich.
On réalise au préalable une préémulsion à l'aide d'un ULTRA-TURRAX~ (IKA) par introduction de l'huile de vaseline dans l'eau contenant le tensio-actif et le polyacide.
L'émulsion est ensuite introduite dans un broyeur colloidal de type MICROFLUIDIZER-M11 Ol'~ (MICROFLUIDICS).
La taille moyenne de l'émulsion mesurée à l'aide du granulomètre laser SYMPATEC~
est de 0,5 micromètres L'émulsion résultante est séchée au moyen d'un atomiseur de laboratoire type BUCHI~, avec une température d'entrée des gaz de 110°C.
On obtient des granulés présentant 80 96 en poids d'huile.
La mise en contact des granulés avec l'eau entraîne leur dispersion spontanée et la formation d'une émulsion, qui après examen au microscope, présente une granulométrie voisine à celle de l'émulsion de départ.

On prépare une émulsion de composition suivante huile silicone 47V300 40 nonyl phénol éthoxylé avec 10 motifs OE* 1 acide polyacrylique** (Mw = 2000) 9 eau 50 (*) Le nonvl nhénnl ~thnYVl~ Pat cnmmPrcialicf~ nar Rhnna-PnmlPnc çni» le nnm de Soprophor~ BC10.
(**) L'acide polyacrylique est commercialisé par la société Aldrich.
On réalise au préalable une prëémulsion à (aide d'un ULTRA-TURRAX~ par introduction de l'huile de vaseline dans l'eau contenant le tensio-actif et le polyacide.
L'émulsion est ensuite introduite dans un broyeur colloidal de type MICROFLUIDIZER-M 11 Ol'~.

L'émulsion résultante est séchée au moyen d'un atomiseur de laboratoire type BUCHI~, avec une température d'entrée des gaz de 110°C.
On obtient des granulés présentant 80 °6 en poids d'huile.

La mise en contact des granulés avec l'eau entraîne leur dispersion spontanée et la formation d'une émulsion, qui après examen au microscope, présente une granulométrie voisine à celle de l'émulsion de départ.

10 EXEMPLE 3 On prépare une émulsion de composition suivante Cop~~osition huile de vaseline 40 nonyl phënol éthoxylé avec 10 motifs OE* 1 acide polyacrylique** (Mw = 5000) 18 eau 41 (*) Le nonyl phénol éthoxylé est commercialisé par Rhone-Poulenc sous le nom de Soprophor~ BC10.
(#*) L'acide polyacrylique est commercialisé par la société Aldrich et est en solution à
50 96 poids dans de l'eau.
On réalise au .préalable une préémulsion à l'aide d'un ULTRA-TURRAX~ par introduction de (huile de vaseline dans l'eau contenant le tensio-actif et le polyacide.
L'émulsion est ensuite introduite dans un broyeur colloîdal de type MICROFLUIDIZER-M 11 OT~.
L'émulsion résultante est séchée au moyen d'un atomiseur de laboratoire type BUCHI~, avec une température d'entrée des gaz de 110°C.
On obtient des granulés présentant 80 96 en poids d'huile.
La mise en contact des granulés avec l'eau entraîne leur dispersion spontanée et la formation d'une émulsion, qui après examen au microscope, présente une granulométrie voisine à celle de l'émulsion de départ.

Claims (13)

REVENDICATIONS

1. Granulés redispersables dans l'eau comprenant au moins une matière active sous forme de liquide hydrophobe, caractérisés en ce qu'ils comprennent:
- au moins une matière active sous forme de liquide hydrophobe, - au moins un tensio-actif non ionique choisi parmi les dérivés polyoxyalkylénés, et - au moins un composé hydrosoluble choisi parmi les polyélectrolytes appartenant à la famille des polyacides faibles.

2. Granulés selon la revendication 1, caractérisés en ce que le tensio-actif non ionique est choisi parmi:
- les alcools gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés, - les triglycérides éthoxylés ou éthoxy-propoxylés, - les acides gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés, - les esters de sorbitan éthoxylés ou éthoxy-propoxylés, - les amines grasses éthoxylées ou éthoxy-propoxylées, - les di(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés, - les tri(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés, et - les alkyls phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés.

3. Granulés selon la revendication 1 ou 2, caractérisés en ce que le composé
hydrosolubles est choisi parmi les polyélectrolytes de nature organique issus de la polymérisation de monomères qui ont la formule générale suivante:
avec Ri, identiques ou différents, représentant H ou CH3 ou (CH2)n-CO2H
avec n = 0 à 4, et au moins l'un es Ri portant une fonction acide carboxylique (-CO2H).

4. Granulés selon la revendication 3, caractérisés en ce que les polyélectrolytes présentent une masse moléculaire en poids inférieure à
20000 g/mole.

5. Granulés selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisés en ce qu'ils comprennent en outre au moins un tensio-actif supplémentaire ionique.

6. Granulés selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisés en ce que la teneur en matière active est comprise entre 40 et 90 parties en poids dans le granulé.

7. Granulés selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisés en ce que la quantité de tensio-actif non ionique varie entre 1 et 20 parties en poids dans le granulé.

8. Granulés selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisés an ce que la quantité de composé hydrosoluble varie entre 7 et 50 parties en poids dans le granulé.

9. Granulés selon la revendication 5, caractérisés en ce que le rapport pondéral des concentrations entre le tensio-actif non ionique et le ou les tensio-actifs supplémentaires est compris entre 5 et 10.

10. Granulés selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisés en ce que le rapport pondéral des concentrations entre le tensio-actif non ionique et le composé hydrosoluble est compris entre 30 / 70 et 10 / 90.

11. Procédé de préparation des granulés redispersables dans l'eau tels que définis à
l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que l'on effectue les étapes suivantes :

- on prépare une émulsion dans l'eau d'au moins une matière active, d'au moins un tensio-actif non ionique, d'au moins un composé hydrosoluble, - on sèche l'émulsion ainsi obtenue.

12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que l'on prépare une émulsion comprenant 10 à 70 % en poids de matières sèches.

13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 12, caractérisé en ce que l'on effectue un séchage par atomisation.