CA2389081C - Composition et procede pour la destruction de polluants organophosphores et/ou organosoufres - Google Patents
Composition et procede pour la destruction de polluants organophosphores et/ou organosoufres Download PDFInfo
- Publication number
- CA2389081C CA2389081C CA002389081A CA2389081A CA2389081C CA 2389081 C CA2389081 C CA 2389081C CA 002389081 A CA002389081 A CA 002389081A CA 2389081 A CA2389081 A CA 2389081A CA 2389081 C CA2389081 C CA 2389081C
- Authority
- CA
- Canada
- Prior art keywords
- acid
- percarboxylic
- composition
- solution
- composition according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 title description 6
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 title description 5
- SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N Performic acid Chemical compound OOC=O SCKXCAADGDQQCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 22
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 33
- CZPZWMPYEINMCF-UHFFFAOYSA-N propaneperoxoic acid Chemical compound CCC(=O)OO CZPZWMPYEINMCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 16
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 15
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 claims description 13
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 claims description 13
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 claims description 11
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 7
- WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N dipicolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=N1 WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- -1 (hydroxy-2 ethyl) bromide ammonium Chemical compound 0.000 claims description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 5
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002853 C1-C4 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- DCGMMDKJUJDGRR-UHFFFAOYSA-N azane 1-bromooctane Chemical compound N.CCCCCCCCBr DCGMMDKJUJDGRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 2
- TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N hydroxyl Chemical group [OH] TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 abstract description 2
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 11
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 10
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 8
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- WYMSBXTXOHUIGT-UHFFFAOYSA-N paraoxon Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 WYMSBXTXOHUIGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960004623 paraoxon Drugs 0.000 description 6
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- ZONYXWQDUYMKFB-UHFFFAOYSA-N flavanone Chemical compound O1C2=CC=CC=C2C(=O)CC1C1=CC=CC=C1 ZONYXWQDUYMKFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UUZYBYIOAZTMGC-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 UUZYBYIOAZTMGC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 2
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N Calcium hypochlorite Chemical compound [Ca+2].Cl[O-].Cl[O-] ZKQDCIXGCQPQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- FMPKLEQNIRQNON-UHFFFAOYSA-N N.OCCBr Chemical compound N.OCCBr FMPKLEQNIRQNON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXPZGGIIXCYPQK-UHFFFAOYSA-N OS(=O)P(O)(O)=O Chemical class OS(=O)P(O)(O)=O AXPZGGIIXCYPQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N cetyltrimethylammonium ion Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N diazinon Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC(C)=NC(C(C)C)=N1 FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- GGDGVDMTSZPOIB-UHFFFAOYSA-M hexadecyl-(2-hydroxyethyl)-dimethylazanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCO GGDGVDMTSZPOIB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001234 light alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- USSBDBZGEDUBHE-UHFFFAOYSA-L magnesium;2-oxidooxycarbonylbenzoate Chemical compound [Mg+2].[O-]OC(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O USSBDBZGEDUBHE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-O octylazanium Chemical compound CCCCCCCC[NH3+] IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N parathion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- FUWGSUOSJRCEIV-UHFFFAOYSA-N phosphonothioic O,O-acid Chemical compound OP(O)=S FUWGSUOSJRCEIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/38—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by oxidation; by combustion
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/02—Chemical warfare substances, e.g. cholinesterase inhibitors
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/04—Pesticides, e.g. insecticides, herbicides, fungicides or nematocides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/22—Organic substances containing halogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/26—Organic substances containing nitrogen or phosphorus
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/28—Organic substances containing oxygen, sulfur, selenium or tellurium, i.e. chalcogen
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
On décrit l'utilisation d'un acide choisi parmi les acides percarboxyliques en C2 à C4 dans la décontamination de matériaux souillés par des composés organophosphorés et/ou organosoufrés. L'acide percarboxylique se présente notamment sous la forme d'une solution organique anhydre ou sensiblement anhydre dudit acid e percarboxylique, telle qu'elle a été obtenue par réaction d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène avec l'acide carboxylique correspondant miscible à l'eau, en présence d'un catalyseur et d'un solvant organique dont éventuellement celui qui a permis l'élimination continue par distillation azéotropique de l'eau du milieu réactionnel.
Description
2 PCT/FROO/02967 COMPOSITION ET PROCÉDÉ POUR LA DESTRUCTION DE POLLUANTS
ORGANOPHOSPHORÉS ET/OU ORGANOSOUFRÉS
La présente invention concerne la décontamination de matériaux fragiles souillés par des agents toxiques tels que les composés organophosphorés et les composés organosoufrés sans entraîner de dégradation notable desdits matériaux. Elle porte en particulier sur un nouvel agent de décontamination ainsi que sur une composition et un procédé
de destruction de ces polluants organophosphorés et/ou organosoufrés.
L'invention s'applique plus particulièrement au traitement des matériaux fragiles contaminés par des composés organophosphorés, tels que les organophosphates, les amidophosphates, les organoamidophosphates, les phosphorothionates, les phosphonothionates et les phosphonoamidothionates utilisés dans le domaine de l'agriculture comme insecticides et pesticides, ainsi que par des composés organosoufrés du type R-S-R', R et R' représentant notamment des radicaux hydrocarbonés et des radicaux hydrocarbonés halogénés.
Parmi les composés organophosphorés les plus connus, les composés comme le O,0-diéthyl-O-p-nitrophényl phosphate (Paraoxon ), le O,O-diéthyl-O-p-nitrophényl phosphonothioate (Parathion ) et le O,O-diéthyl-0-(2-isopropyl-4-méthyl-6-pyrimidyl)-phosphorothioate (Diazinon(D) jouent un grand rôle en agriculture comme insecticides ou comme pesticides.
Par ailleurs, les composés organosoufrés toxiques, tels que le sulfure de dichloro-2, 2'-diéthyle ou le sulfure de 2-phényl-2-chlorodiéthyle sont également des agents chimiques très agressifs et dont la stabilité leur permet de persister sur un terrain contaminé pendant plusieurs arinées, sans connaître une diminution sensible de toxicité.
Il est donc important de pouvoir posséder, dans le cas d'utilisation intentionnelle ou accidentelle de tels composés, une composition décontaminante capable de pouvoir décontaminer rapidement et efficacernent les matériaux contaminés par des agents toxiques.
Les compositions les plus efficaces actuellement disponibles dans la technique de décontamination sont des solutions d'hydroxyde de sodium en milieu aqueux ou dans le méthylglycol en présence d'amine, ou d'hypochlorite de calcium ; cependant, de telles solutions sont corrosives vis-à-vis des matériaux fragiles et notamment les alliages de métaux légers.
Il est bien connu que les composés nucléophiles sont des produits efficaces pour éliminer les agents toxiques de la série des organophosphorés et des organosoufrés. Ainsi, l'anion hydroxyle en milieu fortement basique est apte à neutraliser ces agents toxiques.
Toutefois, l'efficacité obtenue s'accompagne d'une forte agressivité vis-à-vis des matériaux à décontaminer.
Une autre voie consiste à utiliser, en milieu peu basique, voire proche de la neutralité, des composés peroxygénés tels que l'eau oxygénée, l'hydroperoxyde de tertiobutyle, les perborates et les peracides, en raison de leurs propriétés à la fois nucléophiles et oxydantes.
Les différents composés peroxygénés sont utilisés dans des solutions contenant des agents tensio-actifs du type ammonium quaternaire, améliorant le contact entre le réactif peroxygéné et l'agent toxique lors de la décontamination.
Les peroxydes proposés à l'heure actuelle dans la décontamination de matériaux souillés par les différentes familles d'agents toxiques, notamment le Paraoxon et les composés soufrés, se présentent sous la forme de solutions aqueuses de peracides linéaires à longue chaîne carbonée, de pH compris entre 6 et 8, ou de solutions aqueuses à base de peracides industriels comme le monoperoxyphtalate de magnésium ou l'acide phtalimidoperhexanoïque, ces peracides étant, dans les deux cas, associés à des agents tensio-actifs en particulier du type sel d'ammonium quaternaire.
Cependant, les premiers peracides ne sont pas disponibles dans le commerce et présentent une stabilité et une solubilité médiocres, et les seconds peracides, bien que disponibles dans le commerce, sont sous forme solide à
ORGANOPHOSPHORÉS ET/OU ORGANOSOUFRÉS
La présente invention concerne la décontamination de matériaux fragiles souillés par des agents toxiques tels que les composés organophosphorés et les composés organosoufrés sans entraîner de dégradation notable desdits matériaux. Elle porte en particulier sur un nouvel agent de décontamination ainsi que sur une composition et un procédé
de destruction de ces polluants organophosphorés et/ou organosoufrés.
L'invention s'applique plus particulièrement au traitement des matériaux fragiles contaminés par des composés organophosphorés, tels que les organophosphates, les amidophosphates, les organoamidophosphates, les phosphorothionates, les phosphonothionates et les phosphonoamidothionates utilisés dans le domaine de l'agriculture comme insecticides et pesticides, ainsi que par des composés organosoufrés du type R-S-R', R et R' représentant notamment des radicaux hydrocarbonés et des radicaux hydrocarbonés halogénés.
Parmi les composés organophosphorés les plus connus, les composés comme le O,0-diéthyl-O-p-nitrophényl phosphate (Paraoxon ), le O,O-diéthyl-O-p-nitrophényl phosphonothioate (Parathion ) et le O,O-diéthyl-0-(2-isopropyl-4-méthyl-6-pyrimidyl)-phosphorothioate (Diazinon(D) jouent un grand rôle en agriculture comme insecticides ou comme pesticides.
Par ailleurs, les composés organosoufrés toxiques, tels que le sulfure de dichloro-2, 2'-diéthyle ou le sulfure de 2-phényl-2-chlorodiéthyle sont également des agents chimiques très agressifs et dont la stabilité leur permet de persister sur un terrain contaminé pendant plusieurs arinées, sans connaître une diminution sensible de toxicité.
Il est donc important de pouvoir posséder, dans le cas d'utilisation intentionnelle ou accidentelle de tels composés, une composition décontaminante capable de pouvoir décontaminer rapidement et efficacernent les matériaux contaminés par des agents toxiques.
Les compositions les plus efficaces actuellement disponibles dans la technique de décontamination sont des solutions d'hydroxyde de sodium en milieu aqueux ou dans le méthylglycol en présence d'amine, ou d'hypochlorite de calcium ; cependant, de telles solutions sont corrosives vis-à-vis des matériaux fragiles et notamment les alliages de métaux légers.
Il est bien connu que les composés nucléophiles sont des produits efficaces pour éliminer les agents toxiques de la série des organophosphorés et des organosoufrés. Ainsi, l'anion hydroxyle en milieu fortement basique est apte à neutraliser ces agents toxiques.
Toutefois, l'efficacité obtenue s'accompagne d'une forte agressivité vis-à-vis des matériaux à décontaminer.
Une autre voie consiste à utiliser, en milieu peu basique, voire proche de la neutralité, des composés peroxygénés tels que l'eau oxygénée, l'hydroperoxyde de tertiobutyle, les perborates et les peracides, en raison de leurs propriétés à la fois nucléophiles et oxydantes.
Les différents composés peroxygénés sont utilisés dans des solutions contenant des agents tensio-actifs du type ammonium quaternaire, améliorant le contact entre le réactif peroxygéné et l'agent toxique lors de la décontamination.
Les peroxydes proposés à l'heure actuelle dans la décontamination de matériaux souillés par les différentes familles d'agents toxiques, notamment le Paraoxon et les composés soufrés, se présentent sous la forme de solutions aqueuses de peracides linéaires à longue chaîne carbonée, de pH compris entre 6 et 8, ou de solutions aqueuses à base de peracides industriels comme le monoperoxyphtalate de magnésium ou l'acide phtalimidoperhexanoïque, ces peracides étant, dans les deux cas, associés à des agents tensio-actifs en particulier du type sel d'ammonium quaternaire.
Cependant, les premiers peracides ne sont pas disponibles dans le commerce et présentent une stabilité et une solubilité médiocres, et les seconds peracides, bien que disponibles dans le commerce, sont sous forme solide à
3 température ambiante, présentent une stabilité médiocre.à
haute température et ne sont pas d'une manipulation aisée pour leur mise en oeuvre.
FR-A-2 761=080 décrit une composition contenant une solution aqueuse d'un acide percarboxyliqûe, par exemple l'acide perpropionique, en combinaison avec un agent cationique=ammonium quaternaire, par exemple le bromure de cétyl triméthyl ammonium. Cette composition est utilisée pour la décontamination de matériaux souillés par .des composés organophosphorés. WO-A-94/00548 décrit une composition.=contenant une solution aqueuse d'un acide percarboxylique=par exemple l'acide peracétique, et un agent tensio-actif cationique ammonium quaternaire.
Il subsiste donc un réel besoin de pouvoir disposer de solutions décontaminantes d'une stabilité plus grande et d'une manipulation plus facile que les peracides précités, afin de permettre la destruction totale et instantanée d'agents toxïques sùr des matériaux fragiles.
La Société=déposante a maintenant découvert que les acides percarboxyliques en C2 à C4 permettaient d'obtenir le résultât visé.
La présente invention a donc d'abord pour objet l'utilisation d'un acide choisi parmi les acides percarboxyliques en C2 à C4 dans la décontamination de matériaux souillés par des composés organophosphorés et/ou organosoufrés, ledit acide percarboxylique se présentant sous la forme d'une solution organique anhydre ou sensiblement anhydre dudit acide percarboxylique.
Avantageusement, l'acide percarboxylique utilisé
se présente sous la=forme d'une solution organique anhydre ou sensiblement anhydre dudit acide percarboxylique, en particulier telle qu'elle a été obtenue par réaction d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène avec l'acide
haute température et ne sont pas d'une manipulation aisée pour leur mise en oeuvre.
FR-A-2 761=080 décrit une composition contenant une solution aqueuse d'un acide percarboxyliqûe, par exemple l'acide perpropionique, en combinaison avec un agent cationique=ammonium quaternaire, par exemple le bromure de cétyl triméthyl ammonium. Cette composition est utilisée pour la décontamination de matériaux souillés par .des composés organophosphorés. WO-A-94/00548 décrit une composition.=contenant une solution aqueuse d'un acide percarboxylique=par exemple l'acide peracétique, et un agent tensio-actif cationique ammonium quaternaire.
Il subsiste donc un réel besoin de pouvoir disposer de solutions décontaminantes d'une stabilité plus grande et d'une manipulation plus facile que les peracides précités, afin de permettre la destruction totale et instantanée d'agents toxïques sùr des matériaux fragiles.
La Société=déposante a maintenant découvert que les acides percarboxyliques en C2 à C4 permettaient d'obtenir le résultât visé.
La présente invention a donc d'abord pour objet l'utilisation d'un acide choisi parmi les acides percarboxyliques en C2 à C4 dans la décontamination de matériaux souillés par des composés organophosphorés et/ou organosoufrés, ledit acide percarboxylique se présentant sous la forme d'une solution organique anhydre ou sensiblement anhydre dudit acide percarboxylique.
Avantageusement, l'acide percarboxylique utilisé
se présente sous la=forme d'une solution organique anhydre ou sensiblement anhydre dudit acide percarboxylique, en particulier telle qu'elle a été obtenue par réaction d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène avec l'acide
4 carboxylique correspondant miscible à l'eau, en présence d'un catalyseur et d'un solvant organique , dont éventuellement celui qui a permis l'élimination continue par distillation azéotropique de l'eau du milieu réactionnel.
Un tel procédé de préparation et des modes de réalisation perfectionnés de celui-ci sont décrits dans les demandes de brevets français n' 2 464 947 et 2 519 634 et dans la demande. de brevet européen EP-A-454 397.
De telles solutions anhydres ou sensiblement anhydres sont des liquides solubles dans. l'-eau, ce qui permet une mise en oeuvre plus aisée des solutions décontaminantes.
L'acide percarboxylique préféré est l'acide perpropionique, en raison de sa très grande stabilité.
En particulier, la solution organique anhydre ou sensiblement anhydre de l'acide perpropionique qui.peut être utilisée comprend de l'acide perpropionique, comme produit, de l'acide propionique comme réactif n'ayant pas réagi, du propionate d'éthyle comme solvant, de l'eau oxygénée comme réactif n'ayant pas réagi, de l'acide sulfurique ou de l'acide borique comme catalyseur, et de l'acide dipicolinique comme stabilisant de la solution peracide fabriquée.
La présente invention a également pour objet une composition pour la décontamination de matériaux souillés par des composés organophosphorés et/ou organosoufrés, caractérisée par le fait qu'elle est constituée par une solution aqueuse à base d'au moins un acide percarboxylique en C2 à C4, le ou les acides percarboxyliques ayant été introduits dans la composition sous la forme d'une solution organique anhydre ou sensiblement anhydre.
Le ou les acides percarboxyliques, en particulier, l'acide perpropionique, ont avantageusement été introduits dans ladite composition sous la forme d'une solution 4a organique anhydre ou sensiblement anhydre dudit acide percarboxylique, comme indiqué ci-dessus.
Le ou les acides percarboxyliques sont présents dans la solution aqueuse à une concentration par exemple de 3,78 x 10-9 à 0,15 mole/l.
Par ailleurs, de préférence, la solution aqueuse est tamponnée à un pH compris entre 7 et 10, notamment à un pH compris entre 9 et 10. De manière générale, les tampons utilisables sont des solutions commerciales de pH 7 à 10.
A titre d'exemple, le pH 9 est obtenu à partir d'une solution aqueuse contenant un mélange d'acide borique (0,05 mole/1), de chlorure de potassium (0,05 mole/1) et d'hydroxyde de sodium (0,022 mole/1).
Conformément à un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, la composition aqueuse décontaminante comprend également au moins un agent tensio-actif cationique.
Le ou les agents tensio-actifs cationiques sont avantageusement du type ammonium quaternaire, étant notamment représentés par la formule (I) 20 1'@ o R R X ( )
Un tel procédé de préparation et des modes de réalisation perfectionnés de celui-ci sont décrits dans les demandes de brevets français n' 2 464 947 et 2 519 634 et dans la demande. de brevet européen EP-A-454 397.
De telles solutions anhydres ou sensiblement anhydres sont des liquides solubles dans. l'-eau, ce qui permet une mise en oeuvre plus aisée des solutions décontaminantes.
L'acide percarboxylique préféré est l'acide perpropionique, en raison de sa très grande stabilité.
En particulier, la solution organique anhydre ou sensiblement anhydre de l'acide perpropionique qui.peut être utilisée comprend de l'acide perpropionique, comme produit, de l'acide propionique comme réactif n'ayant pas réagi, du propionate d'éthyle comme solvant, de l'eau oxygénée comme réactif n'ayant pas réagi, de l'acide sulfurique ou de l'acide borique comme catalyseur, et de l'acide dipicolinique comme stabilisant de la solution peracide fabriquée.
La présente invention a également pour objet une composition pour la décontamination de matériaux souillés par des composés organophosphorés et/ou organosoufrés, caractérisée par le fait qu'elle est constituée par une solution aqueuse à base d'au moins un acide percarboxylique en C2 à C4, le ou les acides percarboxyliques ayant été introduits dans la composition sous la forme d'une solution organique anhydre ou sensiblement anhydre.
Le ou les acides percarboxyliques, en particulier, l'acide perpropionique, ont avantageusement été introduits dans ladite composition sous la forme d'une solution 4a organique anhydre ou sensiblement anhydre dudit acide percarboxylique, comme indiqué ci-dessus.
Le ou les acides percarboxyliques sont présents dans la solution aqueuse à une concentration par exemple de 3,78 x 10-9 à 0,15 mole/l.
Par ailleurs, de préférence, la solution aqueuse est tamponnée à un pH compris entre 7 et 10, notamment à un pH compris entre 9 et 10. De manière générale, les tampons utilisables sont des solutions commerciales de pH 7 à 10.
A titre d'exemple, le pH 9 est obtenu à partir d'une solution aqueuse contenant un mélange d'acide borique (0,05 mole/1), de chlorure de potassium (0,05 mole/1) et d'hydroxyde de sodium (0,022 mole/1).
Conformément à un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, la composition aqueuse décontaminante comprend également au moins un agent tensio-actif cationique.
Le ou les agents tensio-actifs cationiques sont avantageusement du type ammonium quaternaire, étant notamment représentés par la formule (I) 20 1'@ o R R X ( )
5 R3 dans laquelle :
- R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe hydroxyalkyle en C1-C4 ;
- R4 représente un groupe benzyle ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C11-C18 ; et - X représente un halogène ou un radical hydroxyle, ou par la formule (II) R
~
e CH2-CH2-N-CH2-CH2-N-CH2-CH2 X (II) dans laquelle - R représente un groupe alkyle linéaire en C16 ; et - X1 représente un halogène.
Des exemples d'agents tensio-actifs sont - le bromure de cétyl triméthyl ammonium ;
- le chlorure de cétyl triméthyl ammonium ;
- le bromure de cétyl diméthyl hydroxy-2 éthyl ammonium ;
- le bromure de cétyl méthyl bis (hydroxy-2 éthyl) ammonium ;
- le bromure de benzyl triméthyl ammonium ; et - le bromure de cétyl diaza-1,4-bicyclo [2.2.2] octyl ammonium.
Ces agents tensio-actifs sont connus et, pour la plupart, disponibles dans le commerce. Ils peuvent être préparés par les méthodes décrites par C.A. Bunton et al., J. Am. Chem. Soc., 95, 2912(1973) et par L. Horner et al., Phosphorus and Sulfur, 11, 339(1981).
- R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe hydroxyalkyle en C1-C4 ;
- R4 représente un groupe benzyle ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C11-C18 ; et - X représente un halogène ou un radical hydroxyle, ou par la formule (II) R
~
e CH2-CH2-N-CH2-CH2-N-CH2-CH2 X (II) dans laquelle - R représente un groupe alkyle linéaire en C16 ; et - X1 représente un halogène.
Des exemples d'agents tensio-actifs sont - le bromure de cétyl triméthyl ammonium ;
- le chlorure de cétyl triméthyl ammonium ;
- le bromure de cétyl diméthyl hydroxy-2 éthyl ammonium ;
- le bromure de cétyl méthyl bis (hydroxy-2 éthyl) ammonium ;
- le bromure de benzyl triméthyl ammonium ; et - le bromure de cétyl diaza-1,4-bicyclo [2.2.2] octyl ammonium.
Ces agents tensio-actifs sont connus et, pour la plupart, disponibles dans le commerce. Ils peuvent être préparés par les méthodes décrites par C.A. Bunton et al., J. Am. Chem. Soc., 95, 2912(1973) et par L. Horner et al., Phosphorus and Sulfur, 11, 339(1981).
6 Le ou les agents tensio-actifs sont présents dans la composition aqueuse décontaminante en particulier à
raison de 10-3 à 0,1 mole par litre de composition.
La présente invention a également pour objet un procédé de décontamination de matériaux souillés par des composés organophosphorés et/ou organosoufrés, caractérisé
par le fait que l'on applique sur le matériau souillé la composition telle que définie ci-dessus, par projection, pulvérisation ou simple lavage, ou que l'on fait tremper ledit matériau souillé dans un bac contenant la composition telle que définie ci-dessus.
Le rapport molaire d'acide percarboxylique en C2 à C4 par rapport au polluant est généralement de 5 à 10 pour les polluants organophosphorés (hydrolyse en phosphate) ou de 3 à 5 pour les polluants organosoufrés (oxydation en sulfone).
Les matériaux fragiles contaminés sont notamment des circuits électroniques (résine, composants électroniques, soudure), des alliages légers, des polymères (poly(méthacrylate de méthyle)), etc. Ces matériaux ont été
pollués par déposition du toxique à la surface : il s'agit donc d'une décontamination en phase hétérogène.
Les essais effectués montrent une grande efficacité des compositions de l'invention pour la décontamination des agents toxiques, tels que le Paraoxon0 et le sulfure de 2-phényl-2'-chlorodiéthyle.
L'emploi de la composition contenant l'acide percarboxylique en C2 à C4, en particulier l'acide perpropionique, en combinaison avec l'agent tensio-actif du type ammonium quaternaire permet une dégradation pratiquement instantanée des composés toxiques organophosphorés et organosoufrés.
Les intérêts majeurs de l'invention sont que la composition présente une excellente stabilité dans le temps à des températures élevées, contrairemerlt aux compositions classiques à base de peracides, et que l'acide percarboxylique en C2 à C4 se trouve sous la forme d'un liquide soluble dans l'eau, ce qui présente un avantage lors
raison de 10-3 à 0,1 mole par litre de composition.
La présente invention a également pour objet un procédé de décontamination de matériaux souillés par des composés organophosphorés et/ou organosoufrés, caractérisé
par le fait que l'on applique sur le matériau souillé la composition telle que définie ci-dessus, par projection, pulvérisation ou simple lavage, ou que l'on fait tremper ledit matériau souillé dans un bac contenant la composition telle que définie ci-dessus.
Le rapport molaire d'acide percarboxylique en C2 à C4 par rapport au polluant est généralement de 5 à 10 pour les polluants organophosphorés (hydrolyse en phosphate) ou de 3 à 5 pour les polluants organosoufrés (oxydation en sulfone).
Les matériaux fragiles contaminés sont notamment des circuits électroniques (résine, composants électroniques, soudure), des alliages légers, des polymères (poly(méthacrylate de méthyle)), etc. Ces matériaux ont été
pollués par déposition du toxique à la surface : il s'agit donc d'une décontamination en phase hétérogène.
Les essais effectués montrent une grande efficacité des compositions de l'invention pour la décontamination des agents toxiques, tels que le Paraoxon0 et le sulfure de 2-phényl-2'-chlorodiéthyle.
L'emploi de la composition contenant l'acide percarboxylique en C2 à C4, en particulier l'acide perpropionique, en combinaison avec l'agent tensio-actif du type ammonium quaternaire permet une dégradation pratiquement instantanée des composés toxiques organophosphorés et organosoufrés.
Les intérêts majeurs de l'invention sont que la composition présente une excellente stabilité dans le temps à des températures élevées, contrairemerlt aux compositions classiques à base de peracides, et que l'acide percarboxylique en C2 à C4 se trouve sous la forme d'un liquide soluble dans l'eau, ce qui présente un avantage lors
7 de la mise en oeuvre de la composition et qui permet d'obtenir la dégradation des agents toxiques précités, en particulier la dégradation totale du sulfure de 2-phényl-2'-chlorodiéthyle en sa forme sulfone non toxique, ce qui n'est pas le cas des autres peracides organiques qui sont uniquement disponibles sous forme solide et qui présentent une faible solubilité en phase aqueuse.
Les Exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois en limiter la portée. Dans ces Exemples, les pourcentages sont en poids sauf indication contraire.
EXEMPLE 1 Dégradation du O O-diéthyl-O-p-nitrophényl phosphate (Paraoxon(D) On a utilisé une solution anhydre d'acide perpropionique ayant la composition suivante Acide perpropionique ....... 17,1 %
Acide propionique .......... 22,2 %
Propionate d'éthyle ........ 59,5 %
Eau oxygénée ............... 1 %
Acide sulfurique ........... 0,05 ~
Acide dipicolinique ........ 0,08 ~
qui avait été préparée selon la méthode décrite dans la demande de brevet français FR-A-2 519 634 mais avec le propionate d'éthyle comme solvant.
On a préparé différentes solutions organiques tamponnées à pH 9 ou 10 à partir de la solution anhydre précitée seule ou avec divers agents tensio-actifs (tels que rapportés dans le Tableau 1 ci-après), l'acide perpropionique étant à la concentration de 3,78 x 10-4 mole/1 et les agents tensio-actifs, à la concentration de 10-3 mole/l.
On a fait agir ces différentes solutions à
25 C sur le Paraoxon0 à la concentration de 3,78 x 10-5 mole/litre.
Les Exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois en limiter la portée. Dans ces Exemples, les pourcentages sont en poids sauf indication contraire.
EXEMPLE 1 Dégradation du O O-diéthyl-O-p-nitrophényl phosphate (Paraoxon(D) On a utilisé une solution anhydre d'acide perpropionique ayant la composition suivante Acide perpropionique ....... 17,1 %
Acide propionique .......... 22,2 %
Propionate d'éthyle ........ 59,5 %
Eau oxygénée ............... 1 %
Acide sulfurique ........... 0,05 ~
Acide dipicolinique ........ 0,08 ~
qui avait été préparée selon la méthode décrite dans la demande de brevet français FR-A-2 519 634 mais avec le propionate d'éthyle comme solvant.
On a préparé différentes solutions organiques tamponnées à pH 9 ou 10 à partir de la solution anhydre précitée seule ou avec divers agents tensio-actifs (tels que rapportés dans le Tableau 1 ci-après), l'acide perpropionique étant à la concentration de 3,78 x 10-4 mole/1 et les agents tensio-actifs, à la concentration de 10-3 mole/l.
On a fait agir ces différentes solutions à
25 C sur le Paraoxon0 à la concentration de 3,78 x 10-5 mole/litre.
8 Le suivi de la dégradation du Paraoxon a été
effectué à 25 C selon une technique utilisant la spectrométrie UV-visible à la longueur d'onde de 402 nm, correspondant au maximum d'absorption de l'ion p-nitro-phénate libéré.
Les temps de demi-réaction (en secondes) sont indiqués dans le Tableau 1 ci-après.
Tableau 1 Temps de Agent tensio-actif demi-réaction (s) pH 9 pH 10 Bromure de cétyl triméthyl ammonium 170 135 Bromure de cétyl diméthyl 2-hydroxyéthyl ammonium 156 145 Bromure de cétyl méthyl bis (2-hydroxy éthyl) ammonium 160 114 Bromure de cétyl diazo-1,4-bicyclo [2.2.2] octyl ammonium 270 145 Chlorure de cétyl triméthyl ammonium 114 125 Bromure de benzyl triméthyl ammonium 325 265 Ces résultats montrent que la destruction du Paraoxon par les solutions de l'acide perpropionique est une réaction rapide et efficace. En présence de tensio-actif du type ammonium quaternaire, les vitesses de destruction du Paraoxon sont grandes et tout à fait remarquables.
EXEMPLE 2 Dégradation du sulfure de 2-phényl-2'-chlorodiéthyle On a utilisé la même solution anhydre d'acide perpropionique qu'à l'Exemple 1.
On a préparé différentes solutions aqueuses tamponnées à pH 7 ou 9 à partir de la solution anhydre précitée seule ou avec l'agent tensio-actif chlorure de
effectué à 25 C selon une technique utilisant la spectrométrie UV-visible à la longueur d'onde de 402 nm, correspondant au maximum d'absorption de l'ion p-nitro-phénate libéré.
Les temps de demi-réaction (en secondes) sont indiqués dans le Tableau 1 ci-après.
Tableau 1 Temps de Agent tensio-actif demi-réaction (s) pH 9 pH 10 Bromure de cétyl triméthyl ammonium 170 135 Bromure de cétyl diméthyl 2-hydroxyéthyl ammonium 156 145 Bromure de cétyl méthyl bis (2-hydroxy éthyl) ammonium 160 114 Bromure de cétyl diazo-1,4-bicyclo [2.2.2] octyl ammonium 270 145 Chlorure de cétyl triméthyl ammonium 114 125 Bromure de benzyl triméthyl ammonium 325 265 Ces résultats montrent que la destruction du Paraoxon par les solutions de l'acide perpropionique est une réaction rapide et efficace. En présence de tensio-actif du type ammonium quaternaire, les vitesses de destruction du Paraoxon sont grandes et tout à fait remarquables.
EXEMPLE 2 Dégradation du sulfure de 2-phényl-2'-chlorodiéthyle On a utilisé la même solution anhydre d'acide perpropionique qu'à l'Exemple 1.
On a préparé différentes solutions aqueuses tamponnées à pH 7 ou 9 à partir de la solution anhydre précitée seule ou avec l'agent tensio-actif chlorure de
9 cétyl triméthyl ammonium, l'acide perpropionique étant à la concentration de 15 x 10-2 mole/litre et l'agent tensio-actif, à la concentration de 10-3 mole/l.
On a fait agir ces différentes solutions à 25 C
sur le sulfure de 2-phényl-2'-chlorodiéthyle à la concentration de 5 x 10-2 mole/l.
L'avancement de la réaction de destruction chimique du sulfure de 2-phényl-2'-chlorodiéthyle est déterminé par une analyse par chromatographie en phase gazeuse, consistant en prélèvements d'échantillons au cours du temps, analysés par chromatographie après addition d'un réducteur minéral (thiosulfate de sodium).
Les temps de demi-réaction (en secondes) sont indiqués dans le Tableau 2 ci-après.
Tableau 2 Temps de demi-réaction Agent tensio-actif (s) pH 7 pH 9 Chlorure de cétyl triméthyl < 15 < 15 ammonium Bromure de benzyl triméthyl 24 31 ammonium Le Tableau 2 indique que la destruction du sulfure de 2-phényl-2'-chlorodiéthyle par l'acide perpropionique s'effectue rapidement, confirmant ainsi les propriétés exceptionnelles de l'acide perpropionique dans la décontamination des agents toxiques.
Les différents exemples ci-dessus mettent ainsi en évidence l'efficacité des solutions décontaminantes de la présente invention dans la destruction des différentes classes de composés toxiques organophosphorés et organosoufrés.
On a fait agir ces différentes solutions à 25 C
sur le sulfure de 2-phényl-2'-chlorodiéthyle à la concentration de 5 x 10-2 mole/l.
L'avancement de la réaction de destruction chimique du sulfure de 2-phényl-2'-chlorodiéthyle est déterminé par une analyse par chromatographie en phase gazeuse, consistant en prélèvements d'échantillons au cours du temps, analysés par chromatographie après addition d'un réducteur minéral (thiosulfate de sodium).
Les temps de demi-réaction (en secondes) sont indiqués dans le Tableau 2 ci-après.
Tableau 2 Temps de demi-réaction Agent tensio-actif (s) pH 7 pH 9 Chlorure de cétyl triméthyl < 15 < 15 ammonium Bromure de benzyl triméthyl 24 31 ammonium Le Tableau 2 indique que la destruction du sulfure de 2-phényl-2'-chlorodiéthyle par l'acide perpropionique s'effectue rapidement, confirmant ainsi les propriétés exceptionnelles de l'acide perpropionique dans la décontamination des agents toxiques.
Les différents exemples ci-dessus mettent ainsi en évidence l'efficacité des solutions décontaminantes de la présente invention dans la destruction des différentes classes de composés toxiques organophosphorés et organosoufrés.
Claims (19)
1. Utilisation d'un acide choisi parmi les acides percarboxyliques en C2 à C4 dans la décontamination de matériaux souillés par des composés organophosphorés et/ou organosoufrés, ledit acide percarboxylique se présentant sous la forme d'une solution organique anhydre ou sensiblement anhydre dudit acide percarboxylique.
2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la solution organique anhydre ou sensiblement anhydre de l'acide percarboxylique est telle qu'elle a été obtenue par réaction d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène avec l'acide carboxylique correspondant miscible à l'eau, en présence d'un catalyseur et d'un solvant organique.
3. Utilisation selon la revendication 2, caractérisée en ce que le solvant organique comprend celui qui a permis l'élimination continue par distillation azéotropique de l'eau du milieu réactionnel.
4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que l'acide percarboxylique est l'acide perpropionique.
5. Utilisation selon la revendication 2 ou 3, caractérisée par le fait que l'acide percarboxylique est l'acide perpropionique, et caractérisée par le fait que la solution organique anhydre ou sensiblement anhydre de l'acide perpropionique comprend de l'acide perpropionique, comme produit, de l'acide propionique comme réactif n'ayant pas réagi, du propionate d'éthyle comme solvant, de l'eau oxygénée comme réactif n'ayant pas réagi, de l'acide sulfurique ou de l'acide borique comme catalyseur, et de l'acide dipicolinique comme stabilisant de la solution peracide fabriquée.
6. Composition pour la décontamination de matériaux souillés par des composés organophosphorés et/ou organosoufrés, caractérisée par le fait qu'elle est constituée par une solution aqueuse à base d'au moins un acide percarboxylique en C2 à C4, le ou les acides percarboxyliques ayant été
introduits dans la composition sous la forme d'une solution organique anhydre ou sensiblement anhydre.
introduits dans la composition sous la forme d'une solution organique anhydre ou sensiblement anhydre.
7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le ou les acides percarboxyliques ont été introduits dans la composition sous la forme d'une solution organique anhydre ou sensiblement anhydre dudit acide percarboxylique, telle qu'elle a été obtenue par réaction d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène avec l'acide carboxylique correspondant miscible à l'eau, en présence d'un catalyseur et d'un solvant organique.
8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que le solvant organique comprend celui qui a permis l'élimination continue par distillation azéotropique de l'eau du milieu réactionnel.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, caractérisée par le fait que l'acide percarboxylique est l'acide perpropionique.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications 7 à 8, caractérisée par le fait que l'acide percarboxylique est l'acide perpropionique, et caractérisée par le fait que l'acide percarboxylique a été introduit dans la composition sous la forme d'une solution organique anhydre ou sensiblement anhydre, comprenant de l'acide perpropionique, comme produit, de l'acide propionique comme réactif n'ayant pas réagi, du propionate d'éthyle comme solvant, de l'eau oxygénée comme réactif n'ayant pas réagi, de l'acide sulfurique ou de l'acide borique comme catalyseur, et de l'acide dipicolinique comme stabilisant de la solution peracide fabriquée.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 10, caractérisée par le fait que le ou les acides percarboxyliques sont présents dans la solution aqueuse à une concentration de 3,78 x 10 -4 à 0,15 mole/l.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 11, caractérisée par le fait que la solution aqueuse est tamponnée à un pH compris entre 7 et 10.
13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que la solution aqueuse est tamponnée à un pH compris entre 9 et 10.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 13, caractérisée par le fait qu'elle comprend également au moins un agent tensio-actif cationique.
15. Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait que le ou les agents tensio-actifs cationiques sont du type ammonium quaternaire.
16. Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait que le ou les agents tensio-actifs sont représentés par la formule (I):
dans laquelle - R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe hydroxyalkyle en C1-C4 ;
- R4 représente un groupe benzyle ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C11-C18 ; et - X représente un halogène ou un radical hydroxyle, ou par la formule (II):
dans laquelle :
- R représente un groupe alkyle linéaire en C16 ; et - X1 représente un halogène.
dans laquelle - R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe hydroxyalkyle en C1-C4 ;
- R4 représente un groupe benzyle ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C11-C18 ; et - X représente un halogène ou un radical hydroxyle, ou par la formule (II):
dans laquelle :
- R représente un groupe alkyle linéaire en C16 ; et - X1 représente un halogène.
17. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait que le ou les agents tensio-actifs sont choisis parmi:
- le bromure de cétyl triméthyl ammonium ;
- le chlorure de cétyl triméthyl ammonium ;
- le bromure de cétyl diméthyl hydroxy-2 éthyl ammonium ;
- le bromure de cétyl méthyl bis (hydroxy-2 éthyl) ammonium ;
- le bromure de benzyl triméthyl ammonium ; et - le bromure de cétyl diaza-1,4-bicyclo [2.2.2] octyl ammonium.
- le bromure de cétyl triméthyl ammonium ;
- le chlorure de cétyl triméthyl ammonium ;
- le bromure de cétyl diméthyl hydroxy-2 éthyl ammonium ;
- le bromure de cétyl méthyl bis (hydroxy-2 éthyl) ammonium ;
- le bromure de benzyl triméthyl ammonium ; et - le bromure de cétyl diaza-1,4-bicyclo [2.2.2] octyl ammonium.
18. Composition selon l'une quelconque des revendications 14 à 17, caractérisée par le fait que le ou les agents tensio-actifs sont présents à
raison de -3 à 0,1 mole par litre de composition.
raison de -3 à 0,1 mole par litre de composition.
19. Procédé de décontamination de matériaux souillés par des composés organophosphorés et/ou organosoufrés, caractérisé par le fait que l'on applique sur le matériau souillé la composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 6 à 18, par projection, pulvérisation ou simple lavage, ou que l'on fait tremper ledit matériau souillé dans un bac contenant la composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 6 à 18.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR99/13571 | 1999-10-29 | ||
| FR9913571A FR2800291B1 (fr) | 1999-10-29 | 1999-10-29 | Composition et procede pour la destruction de polluants organophosphores et/ou organosoufres |
| PCT/FR2000/002967 WO2001030452A1 (fr) | 1999-10-29 | 2000-10-25 | Composition et procede pour la destruction de polluants organophosphores et/ou organosoufres |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA2389081A1 CA2389081A1 (fr) | 2001-05-03 |
| CA2389081C true CA2389081C (fr) | 2009-12-22 |
Family
ID=9551526
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA002389081A Expired - Fee Related CA2389081C (fr) | 1999-10-29 | 2000-10-25 | Composition et procede pour la destruction de polluants organophosphores et/ou organosoufres |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1237628B1 (fr) |
| AT (1) | ATE395106T1 (fr) |
| AU (1) | AU1034401A (fr) |
| CA (1) | CA2389081C (fr) |
| DE (1) | DE60038896D1 (fr) |
| FR (1) | FR2800291B1 (fr) |
| WO (1) | WO2001030452A1 (fr) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2004218786B2 (en) | 2003-03-12 | 2010-11-18 | Queen's University At Kingston | Method of decomposing organophosphorus compounds |
| FR2930732B1 (fr) * | 2008-04-30 | 2010-05-14 | Arkema France | Composition et procede pour la destruction de polluants organophosphores et/ou organosoufres |
| US10253182B2 (en) | 2013-12-20 | 2019-04-09 | Mitsui Chemicals, Inc. | Semi-aromatic polyamide resin composition and molded article of same |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2464947A1 (fr) * | 1979-09-07 | 1981-03-20 | Ugine Kuhlmann | Procede de fabrication d'acides percarboxyliques |
| FR2519634B1 (fr) * | 1982-01-13 | 1986-09-12 | Ugine Kuhlmann | Perfectionnement aux procedes de synthese des acides percaboxyliques |
| FR2651133B1 (fr) * | 1989-08-22 | 1992-10-23 | France Etat Armement | Procede de decontamination par des solutions de peracides de materiaux contamines par des agents toxiques. |
| FR2676368B1 (fr) * | 1991-05-15 | 1994-10-28 | France Etat Armement | Composition de decontamination a base de monoperoxyphtalate de magnesium et procede de decontamination de materiaux contamines par des agents toxiques utilisant cette composition. |
| GB9213059D0 (en) * | 1992-06-19 | 1992-08-05 | Laporte Esd Ltd | Compositions |
| FR2761080B1 (fr) * | 1997-03-21 | 2002-07-19 | Quadrimex | Composition a base de peracides pour le nettoyage, la desinfection et la decontamination de surfaces souillees par des agents toxiques |
-
1999
- 1999-10-29 FR FR9913571A patent/FR2800291B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-10-25 AT AT00971499T patent/ATE395106T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-10-25 CA CA002389081A patent/CA2389081C/fr not_active Expired - Fee Related
- 2000-10-25 AU AU10344/01A patent/AU1034401A/en not_active Abandoned
- 2000-10-25 DE DE60038896T patent/DE60038896D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-25 WO PCT/FR2000/002967 patent/WO2001030452A1/fr not_active Ceased
- 2000-10-25 EP EP00971499A patent/EP1237628B1/fr not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1237628A1 (fr) | 2002-09-11 |
| WO2001030452A1 (fr) | 2001-05-03 |
| FR2800291B1 (fr) | 2004-07-09 |
| ATE395106T1 (de) | 2008-05-15 |
| EP1237628B1 (fr) | 2008-05-14 |
| AU1034401A (en) | 2001-05-08 |
| CA2389081A1 (fr) | 2001-05-03 |
| FR2800291A1 (fr) | 2001-05-04 |
| DE60038896D1 (de) | 2008-06-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2271410B1 (fr) | Composition et procede pour la destruction de polluants organophosphores et/ou organosoufres | |
| AU693563B2 (en) | Peroxygen compositions | |
| WO1988000795A1 (fr) | Composition antiseptique incorporant des huiles essentielles | |
| EP3676423A1 (fr) | Inhibiteurs de corrosion métallique | |
| CA2389081C (fr) | Composition et procede pour la destruction de polluants organophosphores et/ou organosoufres | |
| FR2766724A1 (fr) | Compositions decontaminantes non agressives | |
| CA2725293C (fr) | Solution aqueuse decontaminante et moussante | |
| FR2676368A1 (fr) | Composition de decontamination a base de monoperoxyphtalate de magnesium et procede de decontamination de materiaux contamines par des agents toxiques utilisant cette composition. | |
| EP0848628B1 (fr) | Procede utilisant une composition a base de peracides pour la decontamination de materiaux souilles par des agents toxiques | |
| FR2761080A1 (fr) | Composition a base de peracides pour le nettoyage, la desinfection et la decontamination de surfaces souillees par des agents toxiques | |
| FR2766725A1 (fr) | Compositions decontaminantes stabilisees | |
| FR2769234A1 (fr) | Composition de decontamination | |
| US7910537B1 (en) | Decontamination of chemical warfare agents using benign household chemicals | |
| FR2689021A1 (fr) | Procédé de décontamination de substrats contaminés par des agents toxiques à l'aide d'une composition à base de persulfate. | |
| Cassagne et al. | Reactions of N, N-diisopropyl-2-aminoethylp-fluorobenzene thiosulfonate with oxidising agents | |
| EP1214932A2 (fr) | Formulation décontaminante pour la décontamination d'agents toxiques épaissis | |
| FR3072391A1 (fr) | Composition extemporanee comprenant un melange de deux produits pour la destruction de polluants organophosphores et/ou organosoufres | |
| FR2692905A1 (fr) | Composition renfermant des dérivés aminés pouvant être mis en contact et ou renfermer des dérivés chlorés sans réagir, sans former d'agglomérats, sans prise de couleur ou sédimentation. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EEER | Examination request | ||
| MKLA | Lapsed |
Effective date: 20151026 |