CA2871672C - Procede de realisation d'une tole a revetements znalmg huiles et tole correspondante - Google Patents

Procede de realisation d'une tole a revetements znalmg huiles et tole correspondante Download PDF

Info

Publication number
CA2871672C
CA2871672C CA2871672A CA2871672A CA2871672C CA 2871672 C CA2871672 C CA 2871672C CA 2871672 A CA2871672 A CA 2871672A CA 2871672 A CA2871672 A CA 2871672A CA 2871672 C CA2871672 C CA 2871672C
Authority
CA
Canada
Prior art keywords
coatings
magnesium
metal
outer surfaces
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CA2871672A
Other languages
English (en)
Other versions
CA2871672A1 (fr
Inventor
Tiago MACHADO AMORIM
Joelle Richard
Eric Jacqueson
Audrey LHERMEROULT
Pascale FELTIN
Jean-Michel LEMAIRE
Luc Diez
Jean-Michel Mataigne
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ArcelorMittal Investigacion y Desarrollo SL
Original Assignee
ArcelorMittal Investigacion y Desarrollo SL
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=48577189&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CA2871672(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by ArcelorMittal Investigacion y Desarrollo SL filed Critical ArcelorMittal Investigacion y Desarrollo SL
Publication of CA2871672A1 publication Critical patent/CA2871672A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of CA2871672C publication Critical patent/CA2871672C/fr
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/12—Light metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/34—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates
    • C23C28/345—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates with at least one oxide layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/04—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
    • C23C2/06—Zinc or cadmium or alloys based thereon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/26—After-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/26—After-treatment
    • C23C2/28—Thermal after-treatment, e.g. treatment in oil bath
    • C23C2/29—Cooling or quenching
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/34—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the shape of the material to be treated
    • C23C2/36—Elongated material
    • C23C2/40—Plates; Strips
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
    • C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
    • C23C22/48—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates
    • C23C22/53—Treatment of zinc or alloys based thereon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/82—After-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/32—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer
    • C23C28/321—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer with at least one metal alloy layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12535—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.] with additional, spatially distinct nonmetal component
    • Y10T428/12542—More than one such component
    • Y10T428/12549—Adjacent to each other

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Coating With Molten Metal (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

Ce procédé comprend au moins des étapes de : - fourniture d'un substrat (3) en acier présentant deux faces (5), - dépôt d'un revêtement métallique (7) sur chaque face (5) par trempe du substrat (3) dans un bain, - refroidissement des revêtements métalliques (7), - altération de couches d'oxyde de magnésium ou d'hydroxyde de magnésium formées sur les surfaces extérieures (15) des revêtements métalliques (7), - dépôt d'une couche d'huile sur les surfaces extérieures (15) des revêtements métalliques (7).

Description

Procédé de réalisation d'une tôle à revêtements ZnAlMg huilés et tôle correspondante La présente invention est relative à une tôle comprenant un substrat en acier présentant deux faces revêtues chacune par un revêtement métallique comprenant du zinc, du magnésium et de l'aluminium.
De telles tôles sont plus particulièrement destinées à la fabrication de pièces pour l'industrie automobile, sans pour autant y être limitées.
Les revêtements métalliques comprenant essentiellement du zinc et de l'aluminium en faible proportion (typiquement de l'ordre de 0,1% en poids) sont traditionnellement utilisés pour leur bonne protection contre la corrosion. Ces revêtements métalliques sont à
présent concurrencés notamment par les revêtements comprenant du zinc, du magnésium et de l'aluminium.
De tels revêtements métalliques seront globalement désignés ici sous le terme de revêtements zinc- aluminium- magnésium ou ZnAlMg.
L'ajout de magnésium augmente nettement la résistance à la corrosion de ces revêtements, ce qui peut permettre de réduire leur épaisseur ou d'augmenter la garantie de protection contre la corrosion dans le temps.
Les bobines de tôles avec de tels revêtements en surface peuvent parfois séjourner dans des hangars de stockage pendant plusieurs mois et ne doivent pas voir cette surface s'altérer par l'apparition d'une corrosion de surface, avant d'être mises en forme par l'utilisateur final. En particulier, aucune amorce de corrosion ne doit apparaître quel que soit l'environnement de stockage, même en cas d'exposition au soleil et/ou à un environnement humide voire salin.
Les produits galvanisés standards, c'est-à-dire dont les revêtements comprennent essentiellement du zinc et de l'aluminium en faible proportion, sont aussi soumis à ces contraintes et sont enduits d'une huile de protection qui est généralement suffisante pour apporter une protection contre la corrosion au stockage.
Or, les présents inventeurs ont constaté, avec les tôles à revêtements ZnAlMg, des phénomènes de démouillage de l'huile de protection et de ternissement, notamment de l'ensemble de la surface qui n'est plus recouvert d'huile Un but de l'invention est améliorer la protection temporaire des tôles à
revêtements ZnAlMg.
Selon plusieurs aspects, le présent mémoire descriptif vise un procédé de réalisation d'une tôle présentant deux faces revêtues chacune par un revêtement . CA 02871672 2016-03-11 =
2 métallique comprenant du zinc, entre 0,1 et 20% en poids d'aluminium et entre 0,1 et 10% en poids de magnésium, le procédé comprenant au moins des étapes de :-fourniture d'un substrat en acier présentant deux faces, dépôt d'un revêtement métallique sur chaque face par trempe du substrat dans un bain, refroidissement des revêtements métalliques, altération de couches d'oxyde de magnésium ou d'hydroxyde de magnésium formées sur les surfaces extérieures des revêtements métalliques par application d'une solution acide sur les surfaces extérieures des revêtements métalliques et/ou par l'application d'efforts mécaniques appliqués par une planeuse, un dispositif de brossage, ou un dispositif de grenaillage sur les surfaces extérieures des revêtements métalliques, et dépôt d'une couche d'huile sur les surfaces extérieures des revêtements métalliques.
Selon plusieurs aspects, le présent mémoire descriptif vise une tôle présentant deux faces revêtues chacune par un revêtement métallique comprenant du zinc, de l'aluminium et du magnésium et par une couche d'huile, les revêtements métalliques comprenant entre 0,1 et 20% en poids d'aluminium et entre 0,1 et 10% en poids de magnésium, la tôle étant obtenue par un procédé tel que défini plus haut et plus bas.
Le présent mémoire descriptif a pour premier objet un procédé de réalisation d'une tôle 1 présentant deux faces 5 revêtues chacune par un revêtement métallique 7 comprenant du zinc, entre 0,1 et 20% en poids d'aluminium et entre 0,1 et 10% en poids de magnésium, le procédé comprenant au moins des étapes de:
- fourniture d'un substrat (3) en acier présentant deux faces 5, - dépôt d'un revêtement métallique 7 sur chaque face 5 par trempe du substrat
(3) dans un bain, - refroidissement des revêtements métalliques 7, - altération de couches d'oxyde de magnésium ou d'hydroxyde de magnésium formées sur les surfaces extérieures 15 des revêtements métalliques 7 par application d'une solution acide sur les surfaces extérieures 15 des revêtements métalliques 7 et/ou par l'application d'efforts mécaniques appliqués par une planeuse, un dispositif de brossage, ou un dispositif de grenaillage sur les surfaces extérieures 15 des revêtements métalliques 7, - dépôt d'une couche d'huile sur les surfaces extérieures 15 des revêtements métalliques 7.

= CA 02871672 2016-03-11 2a Le procédé peut également comprendre les caractéristiques suivantes, prises isolément ou en combinaison:
- les revêtements métalliques 7 comprennent entre 0,3 et 10% en poids de magnésium, - les revêtements métalliques 7 comprennent entre 0,3 et 4% en poids de magnésium, - les revêtements métalliques 7 comprennent entre 0,5 et 11% en poids d'aluminium, - les revêtements métalliques 7 comprennent entre 0,7 et 6% en poids d'aluminium,.
- les revêtements métalliques 7 comprennent entre 1 et 6% en poids d'aluminium, - le rapport massique entre le magnésium et l'aluminium dans les revêtements métalliques 7 est inférieur ou égal à 1, de préférence strictement inférieur à 1, et de préférence encore strictement inférieur à 0,9, - le procédé comprend en outre une étape de dégraissage par application d'une solution alcaline sur les surfaces extérieures 15 des revêtements métalliques 7, - le procédé comprend en outre une étape de traitement de surface par application d'une solution de traitement de surface sur les surfaces extérieures 15 des revêtements métalliques 7, - l'étape d'altération comprend l'application d'une solution acide sur les surfaces extérieures 15 des revêtements métalliques 7, - la solution acide est appliquée pendant une durée comprise entre 0,2 s et 30 s sur les surfaces extérieures 15 des revêtements métalliques 7, - la solution acide est appliquée pendant une durée comprise entre 0,2 s et 15 s sur les surfaces extérieures 15 des revêtements métalliques 7, - la solution acide est appliquée pendant une durée comprise entre 0,5 s et 15 s sur les surfaces extérieures 15 des revêtements métalliques 7, - la solution acide a un pH compris entre 1 et 4, - la solution a un pH compris entre 1 et 3,5, - la solution acide a un pH compris entre 1 et 3, - la solution acide a un pH compris entre 1 et 2, - la solution acide est une solution de traitement de surface acide, - la solution de traitement de surface acide est une solution acide de conversion, - des efforts mécaniques sont appliqués sur les surfaces extérieures 15 des revêtements métalliques 7 avant application de la solution acide ou alors que la solution acide est présente sur les surfaces extérieures 15, - les efforts mécaniques sont appliqués par passage de la tôle 1 dans une planeuse.

=
2b - l'étape d'altération comprend l'application d'efforts mécaniques par une planeuse, un dispositif de brossage, ou un dispositif de grenaillage sur les surfaces extérieures 15 des revêtements métalliques 7.
- l'étape d'altération comprend l'application d'efforts mécaniques sur les surfaces extérieures 15 des revêtements métalliques 7 pour fissurer les couches d'oxyde de magnésium ou d'hydroxyde de magnésium.
L'invention a également pour objet une tôle présentant deux faces 5 revêtues chacune par un revêtement métallique 7 comprenant du zinc, de l'aluminium et du magnésium et par une couche d'huile, les revêtements métalliques 7 comprenant entre 0,1 et 20% en poids d'aluminium et entre 0,1 et 10% en poids de magnésium, la tôle pouvant être réalisée par un procédé tel que défini ci-dessus.
L'invention va à présent être illustrée par des exemples donnés à titre indicatif, et non limitatif, et en référence aux figures annexées sur lesquelles :
- la figure 1 est une vue schématique en coupe illustrant la structure d'une tôle obtenue par un procédé selon l'invention, et - les figures 2 et 3 montrent des résultats d'analyse par spectroscopie XPS
des surfaces extérieures des revêtements métalliques, - la figure 4 est un cliché illustrant le phénomène de démouillage; et - la figure 5 présente des courbes illustrant les résultats de tests de vieillissement en exposition naturelle sous abri effectués sur différentes éprouvettes de tôles traitées selon l'invention ou non traitées.
La tôle 1 de la figure 1 comprend un substrat 3 en acier recouvert sur chacune de ses deux faces 5 par un revêtement métallique 7.
On observera que les épaisseurs relatives du substrat 3 et des revêtements 7 le recouvrant n'ont pas été respectées sur la figure 1 afin de faciliter la représentation.
Les revêtements 7 présents sur les deux faces 5 sont analogues et un seul sera décrit en détail par la suite.
Le revêtement 7 présente généralement une épaisseur inférieure ou égale à 25 pm et vise de manière classique à protéger le substrat 3 contre la corrosion.
Le revêtement 7 comprend du zinc, de l'aluminium et du magnésium. On préfère en particulier que le revêtement 7 comprenne entre 0,1 et 10% en poids de magnésium et entre 0,1 et 20% en poids d'aluminium.

2e De préférence encore, le revêtement 7 comprend plus de 0,3% en poids de magnésium voire entre 0,3% et 4% en poids de magnésium et/ou entre 0,5 et 11% voire entre 0,7 et 6% en poids d'aluminium, voire entre 1 et 6% en poids d'aluminium.
De préférence, le rapport massique Mg/AI entre le magnésium et l'aluminium dans le revêtement 7 est strictement inférieur ou égal à 1, de préférence strictement inférieur à 1, voire strictement inférieur à 0,9.
Pour réaliser la tôle 1, on peut par exemple procéder comme suit.
On utilise un substrat 3 obtenu par exemple par laminage à chaud puis à froid.
Le substrat 3 est sous forme d'une bande que l'on fait défiler dans un bain pour déposer les revêtements 7 par trempé à chaud.
Le bain est un bain de zinc fondu contenant du magnésium et de l'aluminium. Le bain peut également contenir jusqu'à 0,3% en poids de chacun des éléments optionnels d'addition tels que Si, Sb, Pb, Ti, Ca, Mn, Sn, La, Ce, Cr, Ni, Zr ou Bi.

Ces différents éléments peuvent permettre, entre autres, d'améliorer la ductilité ou l'adhésion des revêtements 7 sur le substrat 3. L'homme du métier qui connaît leurs effets sur les caractéristiques des revêtements 7 saura les employer en fonction du but complémentaire recherché. Le bain peut enfin contenir des éléments résiduels provenant des lingots d'alimentation ou résultant du passage du substrat 3 dans le bain, tels que du fer à une teneur allant jusqu'à 5% en poids et généralement comprise entre 2 et 4% en poids.
Après dépôt des revêtements 7, le substrat 3 est par exemple essoré au moyen de buses projetant un gaz de part et d'autre du substrat 3. On laisse ensuite refroidir les revêtements 7 de façon contrôlée.
La bande ainsi traitée peut ensuite être soumise à une étape dite de skin-pass qui permet de l'écrouir de sorte à effacer le palier d'élasticité, à fixer les caractéristiques mécaniques et à lui conférer une rugosité adaptée aux opérations ultérieures que la tôle doit subir.
Le moyen de réglage de l'opération de skin-pass est le taux d'allongement qui doit être suffisant pour atteindre les objectifs et minimum pour conserver la capacité de déformation ultérieure. Le taux d'allongement est habituellement compris entre 0,3 à 3%, et préférence entre 0,3 et 2,2%.
Les surfaces extérieures 15 des revêtements 7 sont ensuite huilées pour assurer une protection temporaire. Les huiles employées peuvent de manière classique être des huiles Quaker ou Fuchs et le grammage des couches d'huiles déposées sur chaque surface extérieure 15 est par exemple inférieur ou égal à 5 g/m2. Les couches d'huiles déposées n'ont pas été représentées sur la figure 1.
La tôle 1 ainsi obtenue peut être bobinée avant d'être découpée, éventuellement mise en forme et assemblée avec d'autres tôles 1 ou d'autres éléments par des utilisateurs.
Des analyses par spectroscopie XPS (X ray Photoemission Spectroscopy) des surfaces extérieures 15 des revêtements 7 ont fait apparaître la présence prépondérante d'oxyde de magnésium ou d'hydroxyde de magnésium, même lorsque les revêtements ont des teneurs en aluminium et en magnésium similaires.
Pourtant, dans les revêtements habituels comprenant essentiellement du zinc et de l'aluminium en faible proportion, les surfaces extérieures des revêtements métalliques sont recouvertes d'une couche d'oxyde d'aluminium, malgré la teneur en aluminium très faible. Pour des teneurs similaires en magnésium et en aluminium, on se serait donc attendu à trouver de manière prépondérante de l'oxyde d'aluminium.
4 La spectroscopie XPS a aussi été employée pour mesurer l'épaisseur des couches d'oxyde de magnésium ou d'hydroxyde de magnésium présentes sur les surfaces extérieures 15. Il apparaît que ces couches ont une épaisseur de quelques nm.
On notera que ces analyses par spectroscopie XPS ont été effectuées sur des échantillons de tôles 1 qui n'avaient pas été soumis à des environnements corrosifs. La formation des couches d'oxyde de magnésium ou d'hydroxyde de magnésium est donc liée au dépôt des revêtements 7.
Les figures 2 et 3 illustrent respectivement les spectres des éléments pour les niveaux d'énergie Ois (courbe 17), 01s (courbe 19), Mg1s (courbe 21), Al2p (courbe 23) et Zn2p3 (courbe 25) lors d'une l'analyse par spectroscopie XPS. Les pourcentages atomiques correspondants sont portés en ordonnée et la profondeur d'analyse en abscisse.
L'échantillon analysé sur la figure 2 correspond à des revêtements 7 comprenant 3,7% en poids d'aluminium et 3% en poids de magnésium et soumis à une étape classique de skin-pass avec un taux d'allongement de 0,5% tandis que l'échantillon de la figure 3 n'a pas été soumis à une telle étape.
Sur ces deux échantillons, on peut estimer d'après les analyses par spectroscopie XPS que l'épaisseur des couches d'oxyde de magnésium ou d'hydroxyde de magnésium est d'environ 5 nm.
Il apparaît ainsi que ces couches d'oxyde de magnésium ou d'hydroxyde de magnésium ne sont pas retirées par les étapes de skin-pass classiques, ni d'ailleurs par les dégraissages alcalins classiques et les traitements de surface classiques.
Les inventeurs ont parallèlement constaté que les tôles à revêtements ZnAlMg ont une faible aptitude à être mouillées par de l'huile. Cela se traduit visuellement par un dépôt d'huile de protection sous forme de gouttelettes alors qu'il est continu ou filmogène sur les revêtements galvanisés classiques.
Les inventeurs ont également constaté des phénomènes de démouillage de l'huile déposée, de sorte que certaines zones ne sont plus recouvertes d'huiles. Une telle zone est repérée par la référence 41 sur la figure 4. La protection temporaire est de ce fait hétérogène.
En outre, des phénomènes de ternissement, liés ou non au démouillage, peuvent apparaître après quelques semaines dans certaines conditions de stockage.
Les inventeurs ont enfin constaté que ces inconvénients pouvaient être réduits voire supprimés, et la protection temporaire améliorée en incluant dans le procédé de réalisation d'une tôle 1 une étape d'altération de couches d'oxyde de magnésium ou d'hydroxyde de magnésium présentes sur les surfaces extérieures 15 des revêtements 7, avant application de l'huile.
Cette étape d'altération peut être réalisée par tous moyens adaptés, tels que, par exemple, l'application d'efforts mécaniques.
5 De tels efforts mécaniques peuvent être appliqués par une planeuse, des dispositifs de brossage, de grenaillage ...
Ces efforts mécaniques peuvent avoir pour fonction d'altérer du fait de leur seule action des couches d'oxyde de magnésium ou d'hydroxyde de magnésium. Ainsi, les dispositifs de brossage et de grenaillage peuvent enlever tout ou partie de ces couches.
De même, une planeuse, qui se caractérise par l'application d'une déformation plastique par cintrage entre rouleaux, peut être réglée pour déformer la tôle qui la traverse suffisamment pour créer des fissures dans les couches d'oxyde de magnésium ou d'hydroxyde de magnésium.
L'application d'efforts mécaniques sur les surfaces extérieures 15 des revêtements métalliques 7 peut être combinée à l'application d'une solution acide ou l'application d'un dégraissage, par exemple à base d'une solution alcaline, sur les surfaces extérieures 15.
La solution acide a par exemple un pH compris entre 1 et 4, de préférence entre 1 et 3,5, de préférence entre 1 et 3, et de préférence encore entre 1 et 2.
Cette solution peut comprendre par exemple de l'acide chlorhydrique, de l'acide sulfurique ou de l'acide phosphorique.
La durée d'application de la solution acide peut être comprise entre 0,2 s et 30 s, de préférence entre 0,2 s et 15 s, et de préférence encore entre 0,5 s et 15 s, en fonction du pH de la solution, du moment et de la manière où elle est appliquée.
Cette solution peut être appliquée par immersion, aspersion ou tout autre système.
La température de la solution peut par exemple être la température ambiante ou une toute autre température et des étapes ultérieures de rinçage et de séchage peuvent être utilisées.
Plus généralement, on peut altérer les couches d'oxyde de magnésium ou d'hydroxyde de magnésium en appliquant une solution acide et sans appliquer d'efforts mécaniques.
L'éventuelle étape de dégraissage a pour but de nettoyer les surfaces extérieures 15 et donc d'enlever les traces de salissure organique, de particules métalliques et de poussière.
De préférence, cette étape ne modifie pas la nature chimique des surfaces extérieures 15 à l'exception de l'altération d'une éventuelle couche d'oxyde/hydroxyde d'aluminium de surface. Ainsi, la solution employée pour cette étape de dégraissage est
6 non-oxydante. On ne forme donc pas d'oxyde de magnésium ou d'hydroxyde de magnésium sur les surfaces extérieures 15 lors de l'étape de dégraissage et plus généralement avant l'étape d'application de l'huile.
Si une étape de dégraissage est utilisée, elle intervient avant ou après l'étape d'application de la solution acide. L'éventuelle étape de dégraissage et l'étape d'application de la solution acide interviennent avant une éventuelle étape de traitement de surface, c'est-à-dire une étape permettant de former sur les surfaces extérieures 15 des couches (non-représentées) améliorant la résistance à la corrosion et/ou l'adhérence d'autres couches ultérieurement déposées sur les surfaces extérieures 15.
Une telle étape de traitement de surface comprend l'application sur les surfaces extérieures 15 d'une solution de traitement de surface qui réagit chimiquement avec les surfaces extérieures 15. Dans certaines variantes, cette solution est une solution de conversion et les couches formées sont des couches de conversion.
De préférence, la solution de conversion ne contient pas de chrome. Il peut ainsi s'agir d'une solution à base d'acide hexafluorotitanique ou hexafluorozirconique.
Dans le cas où l'application d'efforts mécaniques est combinée à l'application d'une solution acide, les efforts mécaniques seront appliqués de préférence avant la solution acide ou alors qu'elle est présente sur les surfaces extérieures 15 pour favoriser l'action de la solution acide.
Dans ce cas, les efforts mécaniques peuvent être moins intenses.
Dans une variante, l'étape d'application de la solution acide et l'étape de traitement de surface sont confondues.
Dans ce dernier cas, c'est la solution de traitement de surface qui est acide.
Dans ce cas notamment, le pH peut être strictement supérieur à 3, notamment si la solution de traitement de surface est appliquée à une température supérieure à 30 C.
Afin d'illustrer l'invention, différents tests ont été réalisés et vont être décrits à titre d'exemple non limitatifs.
Les essais ont été réalisés avec une tôle 1 dont le substrat 3 est un acier recouvert de revêtements 7 comprenant 3,7% d'aluminium et 3% de magnésium, le reste étant constitué de zinc et des impuretés inhérentes au procédé. Ces revêtements présentent des épaisseurs d'environ 10 m. Des échantillons de la tôle 1 ont été huilés avec une huile Fuchs 4107S et un grammage de 1g/m2.
Comme résumé dans le tableau 1 ci-dessous, certains échantillons avaient préalablement été soumis à un dégraissage alcalin et/ou à l'application d'une solution acide. Dans ce dernier cas, la nature de l'acide, le pH de la solution et la durée d'application sont indiquées. Les solutions acides étaient à température ambiantes. Les
7 échantillons, une fois huilés, ont tous été observés d'abord à l'oeil nu de manière à
évaluer le caractère continu ou discontinu de la couche d'huile déposée.
Echantillon Dégraissage Type pH Durée Distribution de alcalin d'acide d'exposition à l'huile observée l'acide en s à l'oeil nu 1 / / / / Discontinue 2 Gardoclean HCI 2 5 Continue S51 17à 25g/1 à une température de 55 C, appliqué
pendant 15s, 3 / HCI 2 5 Continue 4 / HCI 1 5 Continue / HCI 2 10 Continue 6 / H2SO4 2 5 Continue Tableau 1 5 L'application d'une solution acide, éventuellement combinée à un dégraissage alcalin, permet donc d'améliorer la distribution de l'huile et donc la protection temporaire.
Ces observations visuelles ont également été confirmées par analyse par spectroscopie Raman des surfaces extérieures des échantillons.
Les échantillons 1 à 6 ont également été exposés à l'atmosphère ambiante durant 12 semaines dans les conditions décrites dans la norme VDA230-213 afin d'évaluer leur protection temporaire.
Le suivi de l'évolution du ternissement au cours du test a été réalisé via un colorimètre mesurant l'écart de luminance (mesure du AL*). Tout écart de luminance supérieur à 2 durant la période des 12 semaines est considéré comme étant détectable à
l'oeil nu et doit donc être évité.
Les résultats obtenus pour les échantillons 1 à 6 sont représentés respectivement sur la figure 5 où le temps, en semaines, est porté en abscisse et l'évolution de I AL*I est portée en ordonnées.
L'échantillon 1 (courbe 51 sur la figure 5), qui constitue la référence, présente un AL supérieur à 2, ce qui est conforme à la distribution de l'huile discontinue observée visuellement.
Les échantillons 2 à 6 (courbes 52 à 56 respectivement sur la figure 5) présentent une variation de la luminescence inférieure à 2, donc imperceptible à l'oeil nu.

Claims (24)

REVENDICATIONS
1.
Procédé de réalisation d'une tôle présentant deux faces revêtues chacune par un revêtement métallique comprenant du zinc, entre 0,1 et 20% en poids d'aluminium et entre 0,1 et 10% en poids de magnésium, le procédé comprenant au moins des étapes de :
- fourniture d'un substrat en acier présentant deux faces, - dépôt d'un revêtement métallique sur chaque face par trempe du substrat dans un bain, - refroidissement des revêtements métalliques, - altération de couches d'oxyde de magnésium ou d'hydroxyde de magnésium formées sur les surfaces extérieures des revêtements métalliques par application d'une solution acide sur les surfaces extérieures des revêtements métalliques et/ou par l'application d'efforts mécaniques appliqués par une planeuse, un dispositif de brossage, ou un dispositif de grenaillage sur les surfaces extérieures des revêtements métalliques, et - dépôt d'une couche d'huile sur les surfaces extérieures des revêtements métalliques.
2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel les revêtements métalliques comprennent entre 0,3 et 10% en poids de magnésium.
3. Procédé selon la revendication 2, dans lequel les revêtements métalliques comprennent entre 0,3 et 4% en poids de magnésium.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel les revêtements métalliques comprennent entre 0,5 et 11% en poids d'aluminium.
5. Procédé selon la revendication 4, dans lequel les revêtements métalliques comprennent entre 0,7 et 6% en poids d'aluminium.
6. Procédé selon la revendication 5, dans lequel les revêtements métalliques comprennent entre 1 et 6% en poids d'aluminium.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel le rapport massique entre le magnésium et l'aluminium dans les revêtements métalliques est inférieur ou égal à 1.
8. Procédé selon l'une quelconques des revendications 1 à 7, comprenant en outre une étape de dégraissage par application d'une solution alcaline sur les surfaces extérieures des revêtements métalliques.
9. Procédé selon l'une quelconques des revendications 1 à 8, comprenant en outre une étape de traitement de surface par application d'une solution de traitement de surface sur les surfaces extérieures des revêtements métalliques.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans lequel l'étape d'altération comprend l'application d'une solution acide sur les surfaces extérieures des revêtements métalliques.
11. Procédé selon la revendication 10, dans lequel la solution acide est appliquée pendant une durée comprise entre 0,2 s et 30 s sur les surfaces extérieures des revêtements métalliques.
12. Procédé selon la revendication 11, dans lequel la solution acide est appliquée pendant une durée comprise entre 0,2 s et 15 s sur les surfaces extérieures des revêtements métalliques.
13. Procédé selon la revendication 12, dans lequel la solution acide est appliquée pendant une durée comprise entre 0,5 s et 15 s sur les surfaces extérieures des revêtements métalliques.
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 13, dans lequel la solution acide a un pH compris entre 1 et 4.
15. Procédé selon la revendication 14, dans lequel la solution a un pH compris entre 1 et 3,5.
16. Procédé selon la revendication 15, dans lequel la solution acide a un pH
compris entre 1 et 3.
17. Procédé selon la revendication 16, dans lequel la solution acide a un pH
compris entre 1 et 2.
18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 16, dans lequel la solution acide est une solution de traitement de surface acide.
19. Procédé selon la revendication 18, dans lequel la solution de traitement de surface acide est une solution acide de conversion.
20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 19, dans lequel des efforts mécaniques sont appliqués sur les surfaces extérieures des revêtements métalliques avant application de la solution acide ou alors que la solution acide est présente sur les surfaces extérieures.
21. Procédé selon la revendication 20, dans lequel les efforts mécaniques sont appliqués par passage de la tôle dans une planeuse.
22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 21, dans lequel l'étape d'altération comprend l'application d'efforts mécaniques par une planeuse, un dispositif de brossage, ou un dispositif de grenaillage sur les surfaces extérieures des revêtements métalliques.
23. Procédé selon la revendication 22, dans lequel l'étape d'altération comprend l'application d'efforts mécaniques sur les surfaces extérieures des revêtements métalliques pour fissurer les couches d'oxyde de magnésium ou d'hydroxyde de magnésium.
24. Tôle présentant deux faces revêtues chacune par un revêtement métallique comprenant du zinc, de l'aluminium et du magnésium et par une couche d'huile, les revêtements métalliques comprenant entre 0,1 et 20% en poids d'aluminium et entre 0,1 et 10% en poids de magnésium, la tôle étant obtenue par un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 23.
CA2871672A 2012-04-25 2013-04-25 Procede de realisation d'une tole a revetements znalmg huiles et tole correspondante Active CA2871672C (fr)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FRPCT/FR2012/050906 2012-04-25
PCT/FR2012/050906 WO2013160566A1 (fr) 2012-04-25 2012-04-25 Procédé de réalisation d'une tôle à revêtements znalmg huilés et tôle correspondante.
PCT/IB2013/053286 WO2013160871A1 (fr) 2012-04-25 2013-04-25 Procédé de réalisation d'une tôle à revêtements znalmg huilés et tôle correspondante.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CA2871672A1 CA2871672A1 (fr) 2013-10-31
CA2871672C true CA2871672C (fr) 2017-01-17

Family

ID=48577189

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CA2871672A Active CA2871672C (fr) 2012-04-25 2013-04-25 Procede de realisation d'une tole a revetements znalmg huiles et tole correspondante

Country Status (16)

Country Link
US (2) US10294558B2 (fr)
EP (1) EP2841615B1 (fr)
JP (2) JP6143845B2 (fr)
KR (1) KR101656166B1 (fr)
CN (2) CN104334764B (fr)
BR (1) BR112014026681B1 (fr)
CA (1) CA2871672C (fr)
ES (1) ES2808663T3 (fr)
HU (1) HUE051979T2 (fr)
IN (1) IN2014DN09954A (fr)
MA (1) MA37452B1 (fr)
MX (1) MX377397B (fr)
PL (1) PL2841615T3 (fr)
RU (1) RU2583193C1 (fr)
UA (1) UA114627C2 (fr)
WO (2) WO2013160566A1 (fr)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6238474B2 (ja) 2013-12-19 2017-11-29 日新製鋼株式会社 加工性に優れた溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ系めっき鋼板及びその製造方法
KR20170075046A (ko) * 2015-12-22 2017-07-03 주식회사 포스코 내식성이 우수한 열간 프레스 성형품 및 그 제조방법
DE102018216317A1 (de) * 2018-09-25 2020-03-26 Thyssenkrupp Ag Verfahren zur Modifikation von feuerverzinkten Oberflächen
DE102019204224A1 (de) 2019-03-27 2020-10-01 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Verfahren zur Neukonditionierung von feuerverzinkten Oberflächen
DE102019107933A1 (de) * 2019-03-27 2020-10-01 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Verfahren zur Modifizierung der Oberfläche einer auf einem Stahlflachprodukt aufgebrachten metallischen Schutzschicht auf Zn-Al-Mg-Basis und Stahlflachprodukt
DE102020202171A1 (de) 2020-02-20 2021-08-26 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Verfahren zur Herstellung eines oberflächenveredelten Stahlblechs und oberflächenveredeltes Stahlblech
DE102021105210A1 (de) 2021-03-04 2022-09-08 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Oberflächenmodifikation von metallischen Beschichtung auf Basis von Zink im Feuerbeschichtungsprozess
DE102022127491A1 (de) * 2022-10-19 2024-04-25 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Dressiertes Stahlblech mit intakter Oxidschicht auf einem metallischen Überzug

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52117333A (en) * 1976-03-27 1977-10-01 Shinto Paint Co Ltd Primer composite
JPH072994B2 (ja) * 1989-01-14 1995-01-18 住友軽金属工業株式会社 金属材料の表面浄化法
JPH04165084A (ja) * 1990-10-27 1992-06-10 Nkk Corp 表面処理鋼板
US5397652A (en) 1992-03-27 1995-03-14 The Louis Berkman Company Corrosion resistant, colored stainless steel and method of making same
US6794060B2 (en) * 1992-03-27 2004-09-21 The Louis Berkman Company Corrosion-resistant coated metal and method for making the same
JPH09241828A (ja) 1996-03-08 1997-09-16 Nisshin Steel Co Ltd 塗膜耐水密着性に優れたＺｎ−Ｍｇ系めっき鋼板及びその製造方法
US5795661A (en) * 1996-07-10 1998-08-18 Bethlehem Steel Corporation Zinc coated steel sheet and strip having improved formability and surface quality and method thereof
DE19740953A1 (de) 1997-09-17 1999-03-18 Henkel Kgaa Verfahren zur Phosphatierung von Stahlband
JP4375827B2 (ja) * 1998-05-11 2009-12-02 古河スカイ株式会社 合金表面の処理方法及び表面経時劣化耐性に優れた合金
FR2789084B1 (fr) 1999-01-28 2001-03-09 Lorraine Laminage Emulsion d'huile dans l'eau comprenant au moins un additif de lubrification
JP3367466B2 (ja) * 1999-05-13 2003-01-14 住友金属工業株式会社 合金化溶融亜鉛めっき鋼板
US6465114B1 (en) * 1999-05-24 2002-10-15 Nippon Steel Corporation -Zn coated steel material, ZN coated steel sheet and painted steel sheet excellent in corrosion resistance, and method of producing the same
JP2001279414A (ja) * 2000-03-31 2001-10-10 Nisshin Steel Co Ltd 黒色化溶融Ｚｎ−Ａｌ基合金めっき鋼板
JP3702193B2 (ja) * 2001-04-06 2005-10-05 新日本製鐵株式会社 加工後の加工部の耐食性に優れた非脱膜型潤滑めっき鋼板
JP3600804B2 (ja) * 2001-06-27 2004-12-15 新日本製鐵株式会社 成形性に優れた溶融亜鉛めっき鋼板
JP3547414B2 (ja) * 2001-08-17 2004-07-28 新日本製鐵株式会社 加工部の耐食性に優れ環境負荷の小さい非脱膜型潤滑めっき鋼板
JP2003138385A (ja) * 2001-10-29 2003-05-14 Nippon Steel Corp 塗膜密着性と加工部の耐食性に優れ環境負荷の小さい非脱膜型潤滑めっき鋼板
JP3779941B2 (ja) 2002-01-09 2006-05-31 新日本製鐵株式会社 塗装後耐食性と塗装鮮映性に優れた亜鉛めっき鋼板
JP3675419B2 (ja) * 2002-03-25 2005-07-27 住友金属工業株式会社 溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ合金めっき鋼板と成形加工品
EP1350865A3 (fr) 2002-04-05 2004-12-29 ThyssenKrupp Stahl AG Tôle en acier zingué et phosphaté et procédé de fabrication
DE60238001D1 (de) 2002-07-24 2010-11-25 Nisshin Steel Co Ltd Feuerverzinktes galvanisiertes zinkbasis-stahlblech mit ausgezeichneter beibehaltung des glanzes
FR2864552B1 (fr) 2003-12-24 2006-07-21 Usinor Traitement de surface par hydroxysulfate
JP4579714B2 (ja) 2004-03-08 2010-11-10 日新製鋼株式会社 成形加工後の皮膜密着性に優れた化成処理鋼板
JP4546848B2 (ja) * 2004-09-28 2010-09-22 新日本製鐵株式会社 ヘアライン外観を有する高耐食性Ｚｎ系合金めっき鋼材
JP2007002288A (ja) 2005-06-22 2007-01-11 Nippon Steel Corp 塗装下地用めっき鋼板とその製造方法及び塗装鋼板
JP4757608B2 (ja) * 2005-11-09 2011-08-24 新日本製鐵株式会社 Ｚｎ系合金めっき鋼材
RU2417273C2 (ru) * 2006-03-20 2011-04-27 Ниппон Стил Корпорейшн Стальной материал с высокой коррозионной стойкостью, получаемый с помощью горячего цинкования методом погружения
PL1857567T3 (pl) 2006-05-15 2017-09-29 Thyssenkrupp Steel Europe Ag Sposób wytwarzania płaskiego produktu stalowego powleczonego ochronnym systemem przeciwkorozyjnym
DE102007022174B3 (de) 2007-05-11 2008-09-18 Voestalpine Stahl Gmbh Verfahren zum Erzeugen und Entfernen einer temporären Schutzschicht für eine kathodische Beschichtung
CN101466254B (zh) * 2008-04-30 2010-11-03 海尔集团公司 一种涂层金属板
JP4778083B2 (ja) * 2008-08-21 2011-09-21 川田工業株式会社 溶射被覆性に優れた溶融亜鉛めっき部材
US20110236716A1 (en) 2008-12-04 2011-09-29 Basf Se Method for producing shaped elements from sheet steel galvanized on one or both sides
DE102009041852A1 (de) 2009-09-18 2011-04-07 Bwg Bergwerk- Und Walzwerk-Maschinenbau Gmbh Verfahren und Vorrichtung zum kontinuierlichen Streckbiegerichten von Metallbändern
JP5146607B2 (ja) 2009-10-26 2013-02-20 新日鐵住金株式会社 合金化溶融亜鉛めっき鋼板とその製造方法
KR20120112450A (ko) 2010-02-18 2012-10-11 신닛뽄세이테쯔 카부시키카이샤 용해 도금 강재 및 그 제조 방법
EP2474649A1 (fr) 2011-01-05 2012-07-11 Voestalpine Stahl GmbH Procédé de traitement de surface d'un substrat ayant un revêtement de protection

Also Published As

Publication number Publication date
HUE051979T2 (hu) 2021-04-28
CN104334764A (zh) 2015-02-04
US20150125714A1 (en) 2015-05-07
JP6143845B2 (ja) 2017-06-07
CN107012419B (zh) 2019-12-24
EP2841615B1 (fr) 2020-06-24
MA20150099A1 (fr) 2015-03-31
ES2808663T3 (es) 2021-03-01
RU2583193C1 (ru) 2016-05-10
JP6487474B2 (ja) 2019-03-20
BR112014026681A2 (pt) 2017-06-27
WO2013160871A1 (fr) 2013-10-31
CN107012419A (zh) 2017-08-04
KR101656166B1 (ko) 2016-09-08
MX2014013007A (es) 2015-08-07
WO2013160566A1 (fr) 2013-10-31
MA37452B1 (fr) 2016-04-29
JP2017128810A (ja) 2017-07-27
US10294558B2 (en) 2019-05-21
BR112014026681B1 (pt) 2020-10-20
IN2014DN09954A (fr) 2015-08-14
MX377397B (es) 2025-03-07
KR20150012256A (ko) 2015-02-03
UA114627C2 (uk) 2017-07-10
PL2841615T3 (pl) 2020-11-16
EP2841615A1 (fr) 2015-03-04
CA2871672A1 (fr) 2013-10-31
US20190169754A1 (en) 2019-06-06
CN104334764B (zh) 2017-07-14
JP2015521233A (ja) 2015-07-27
US10865483B2 (en) 2020-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2871672C (fr) Procede de realisation d'une tole a revetements znalmg huiles et tole correspondante
CA2926564C (fr) Tole a revetement znalmg a flexibilite amelioree et procede de realisation correspondant
CA2871669C (fr) Procede de realisation d'une tole a revetements znalmg comprenant l'application d'une solution acide et d'un adhesif, tole et assemblage correspondants
EP2954086B1 (fr) Ôle à revêtement znalmg à microstructure particulière et procédé de réalisation correspondant
CA2871561C (fr) Procedes de realisation d'une tole prelaquee a revetements znalmg et tole correspondante
EP2841614B1 (fr) Procédé de réalisation d'une tôle à revêtements znalmg comprenant l'application d'efforts mécaniques sur les revêtements et d'un adhésif, tôle et assemblage correspondants
WO2014125173A1 (fr) Procédé de préparation d'une tôle à revêtement znmg ou znaimg comprenant l'application d'une solution basique d'un agent complexant les ions magnésium et tôle obtenue
WO2013104835A1 (fr) Utilisation d'une solution contenant des ions sulfates pour reduire le noircissement ou le ternissement d'une tole lors de son stockage et tole traitee par une telle solution.
WO2013160870A1 (fr) PROCÉDÉ DE RÉALISATION D'UNE TÔLE À REVÊTEMENTS ZnAlMg COMPRENANT L'APPLICATION D'UNE SOLUTION ACIDE DE TRAITEMENT DE SURFACE ET D'UN ADHÉSIF, TÔLE ET ASSEMBLAGE CORRESPONDANTS

Legal Events

Date Code Title Description
EEER Examination request

Effective date: 20141124

MPN Maintenance fee for patent paid

Free format text: FEE DESCRIPTION TEXT: MF (PATENT, 12TH ANNIV.) - STANDARD

Year of fee payment: 12

U00 Fee paid

Free format text: ST27 STATUS EVENT CODE: A-4-4-U10-U00-U101 (AS PROVIDED BY THE NATIONAL OFFICE); EVENT TEXT: MAINTENANCE REQUEST RECEIVED

Effective date: 20250324

U11 Full renewal or maintenance fee paid

Free format text: ST27 STATUS EVENT CODE: A-4-4-U10-U11-U102 (AS PROVIDED BY THE NATIONAL OFFICE); EVENT TEXT: MAINTENANCE FEE PAYMENT PAID IN FULL

Effective date: 20250808