CA3028255C - Procede de traitement par un produit biocide ou phytoprotecteur, dispositif et ensemble de traitement correspondant - Google Patents

Abstract

Le procédé de traitement par au moins un produit biocide et/ou phytoprotecteur volatile, de température d'ébullition comprise entre 60 et 280°C, le procédé comprenant une étape de traitement de durée (DT) supérieure ou égale à 3 jours, l'étape de traitement comprenant au moins une phase d'injection (PI) d'une durée supérieure ou égale à 3 jours au cours de laquelle un liquide contenant le ou chaque produit est évaporé et injecté à l'intérieur d'une enceinte fermée (2, 4, 12), le liquide étant évaporé et injecté avec une période (ΔT) inferieure ou égale à deux jours pendant la phase d'injection, le liquide étant évaporé à une température inférieure à 50°C.

Description

CA 03028255 2018-12-18 WO 2017/220612 PCT/EP2017/065138 1 Procede de traitement par un produit biocide ou phytoprotecteur, dispositif et ensemble de traitement correspondant L’invention concerne en general la vaporisation de produits biocides et ou phytoprotecteurs. Plus precisement, l’invention concerne selon un premier aspect un procede de traitement par au moins un produit biocide et ou phytoprotecteur. II est connu que certains produits volatiles d’origine naturelie, par exemple les huiles essentielles, ont des proprietes biocides ou phytosanitaires interessantes. Ils sont notamment utilises pour traiter des produits vegetaux, de maniere a ameliorer leur conservation. Les techniques utilisees jusqu’a present pour appliquer ces produits sur des vegetaux sont les suivantes : - immersion des produits vegetaux dans une dispersion aqueuse chaude ou froide contenant Ie produit ; - aspersion de locaux, par exemple des chambres de stockage pour vegetaux, afin de les assainir ; - micro-nebulisation a I’entree des produits vegetaux dans les chambres de stockage. Les quantites de produits appliquees sont elevees et peuvent conduire a des concentrations importantes dans les produits vegetaux. Dans ce contexte, l’invention vise a proposer un procede de traitement qui ne presente pas ce defaut. A cette fin, l’invention porte sur un procede de traitement par au moins un produit, biocide et/ou phytoprotecteur volatile, de temperature d’ebullition comprise entre 60 et 280°C, Ie procede comprenant une etape de traitement de duree superieure ou egale a 3 jours, I’etape de traitement comprenant au moins une phase d’injection d’une duree superieure ou egale a 3 jours au cours de laquelle un liquide contenant Ie ou chaque produit est evapore et injecte a I’interieur d’une enceinte fermee, I’enceinte fermee etant un local, Ie liquide etant evapore et injecte avec une periode inferieure ou egale a deux jours pendant la phase d’injection, Ie liquide etant evapore a une temperature inferieure a 50°C. L’idee a la base de l’invention est done de realiser un traitement qui s’etale sur une longue duree, par opposition aux traitements connus dans lesquels une quantite importante de produits est injectee ponctuellement, sur une tres courte periode. Ceci permet d’injecter Ie produit par petites quantites, progressivement, de telle sorte que laCA 03028255 2018-12-18 WO 2017/220612 PCT/EP2017/065138 2 concentration de produits a I’interieur de I’enceinte fermee reste constamment a un niveau modere. De plus, Ie systeme s’autoregule, Ie produit etant vaporise a temperature ambiante, inferieure a 50°C, il s'evapore jusqu’a atteindre la saturation de I’atmosphere sans risque de sursaturation (ce qui est Ie cas quand on chauffe). Gela permet d’eviter que Ie liquide recondense apres injection. La condensation du liquide conduit a la formation de gouttes qui peuvent retomber sur les produits alimentaires stockes, et etre phytotoxiques pour ceux-ci. Au contraire, (’evaporation a froid permet une excellente diffusion et une excellente penetration dans la masse des produits vegetaux stockes a I’interieur de I’enceinte fermee, du fait de I’absence de condensation sous forme de gouttelettes. Ceci conduit a des concentrations de produits sur les produits vegetaux ou sur les parois internes de I’enceinte fermee relativement constantes et moderees. De plus, les molecules de vapeur se diffusent plus facilement que les gouttelettes de liquides, notamment dans des produits vegetaux stockes en vrac ou dans des containers de gros volumes tel que des palox ou Big-Bags. Le procede de traitement peut en outre presenter une ou plusieurs des caracteristiques ci-dessus, considerees individuellement ou selon toutes les combinaisons techniquement possibles : - le procede comprend une etape de determination d’une grandeur representative d’une vitesse d’elimination du ou de chaque produit a I’interieur de I’enceinte fermee, et une etape de selection de conditions d’evaporation et d’injection du liquide en fonction de la grandeur representative determinee ; - au cours de la ou chaque phase d’injection, le liquide est evapore et injecte dans des conditions choisies de maniere a maintenir une concentration du ou de chaque produit dans une atmosphere interne de I’enceinte fermee comprise dans une fourchette de concentration predeterminee pour chaque utilisation, cette concentration etant comprise entre 50 et 2000 ppm ; - au moins un des produits est choisi dans la liste de produits phytosanitaires ou dans la liste de produits biocides suivantes : - produits phytosanitaires : huile essentielle ; terpenes ; alcool a chame courte de 03 a 09 sature ou insature, comme par exemple I’isopropanol, I’isooctanol, le 2-ethylhexanol ; produits de synthese volatiles, comme par exemple le glutaraldehyde, I’hexanal, le dimethylnaphtalene et le 3-decene-2-one ; - produits biocides : I’huile de girofle, huile de thym, geraniol, alcool ethylique, glutaraldehyde ;CA 03028255 2018-12-18 WO 2017/220612 PCT/EP2017/065138 3 - Ie procede comprend une etape de stockage de produits vegetaux dans I’enceinte fermee pendant une duree de stockage superieure ou egale a 3 jours, au moins un des produits etant un produit phytosanitaire ; - la duree de traitement est superieure ou egale a 50% de la duree de stockage ; - I’etape de traitement comporte une seule phase d’injection de duree sensiblement egale a la duree de I’etape de traitement ; - des pommes de terres sont stockees dans I’enceinte fermee, Ie liquide comprenant au moins 50% en masse de L-carvone, entre 1 et 10 ml de liquide par tonne de pommes de terre etant injectes chaque jour pendant la phase d’injection ; - I’etape de traitement comprend une pluralite de phases d’injections successives separees les unes des autres par des phases d’arret sans injection de liquide ; et - Ie liquide est evapore par mise en contact avec un flux d’air dans une tour a garnissage ; - I’atmosphere interne de I’enceinte fermee est maintenue saturee en produit ; - (’evaporation est realisee avec un vaporiseur fonctionnant en permanence ; - un analyseur mesure en permanence Ie concentration de produit dans I’atmosphere interne de I’enceinte fermee, I’evaporation etant effectuee par un vaporiseur pilote en fonction de la concentration masuree pour maintenir la concentration de produit dans une fourchette predeterminee. En variante, Ie procede comporte une etape de determination d’une grandeur representative de la vitesse d’absorption du ou de chaque produit par les produits vegetaux, et une etape de selection des conditions d’injection du liquide en fonction de la grandeur representative determinee. Selon un second aspect, I’invention porte sur un dispositif de traitement par au moins un produit biocide et/ou phytoprotecteur volatile, de temperature d’ebullition comprise entre 60 et 280°C, Ie dispositif comprenant : - un vaporiseur configure pour evaporer un liquide contenant Ie ou chaque produit a une temperature inferieure a 50°C, et pour injecter Ie liquide vaporise a I’interieur d’une enceinte fermee ; - un dispositif electronique de pilotage du vaporiseur, programme pour mettre en oeuvre une etape de traitement de duree superieure ou egale a 3 jours, I’etape de traitement comprenant au moins une phase d’injection d’une duree superieure ou egale a 3 jours au cours de laquelle Ie vaporiseur evapore Ie liquide et injecte Ie liquide vaporise avec une periode inferieure a deux jours.CA 03028255 2018-12-18 WO 2017/220612 PCT/EP2017/065138 4 Le dispositif peut en outre representer une ou plusieurs des caracteristiques cidessous, considerees individuellement ou selon toutes les combinaisons techniquement possibles : - le dispositif electronique est programme pour que, au cours de la ou chaque phase d’injection, le liquide soit evapore et injecte dans des conditions choisies de maniere a maintenir une concentration du ou de chaque produit dans une atmosphere interne de I’enceinte fermee comprise dans une fourchette de concentration predeterminee pour chaque utilisation, comprise entre 50 et 2000 ppm de concentration dans I’atmosphere ; - des produits vegetaux sont stockes dans I’enceinte fermee pendant une duree de stockage superieure ou egale a 3 jours, au moins un des produits etant un produit phytosanitaire, le dispositif electronique etant programme pour que la duree de traitement soit superieure ou egale a 50% de la duree de stockage ; - le dispositif electronique est programme pour que I’etape de traitement comporte une seule phase d’injection de duree sensiblement egale a la duree de I’etape de traitement ; - le dispositif electronique est programme pour que I’etape de traitement comprenne une pluralite de phases d’injections successives separees les unes des autres par des phases d’arret sans injection ; et - le vaporiseur comprend une tour comportant un garnissage, un dispositif d’injection du liquide au-dessus du garnissage, et un dispositif agence pour creer un flux d’air ascendant a travers le garnissage ; - le dispositif electronique de pilotage pilote le vaporiseur pour maintenir I’atmosphere interne de I’enceinte fermee saturee en produit ; - le dispositif electronique de pilotage fait fonctionner le vaporiseur en permanence ; - le dispositif comprend un analyseur mesurant en permanence la concentration de vapeur de produit dans I’atmosphere interne de I’enceinte fermee, le dispositif electronique de pilotage pilotant le vaporiseur en fonction de la concentration mesuree pour maintenir la concentration de produit dans une fourchette predeterminee. Selon un troisieme aspect, I’invention porte sur un ensemble comprenant une enceinte fermee et un dispositif de traitement ayant les caracteristiques ci-dessus, le vaporiseur etant configure pour injecter le liquide vaporise dans I’enceinte fermee, des produits vegetaux etant de preference stockes dans I’enceinte fermee.CA 03028255 2018-12-18 WO 2017/220612 PCT/EP2017/065138 5 D’autres caracteristiques et avantages de I’invention ressortiront de la description detaillee qui en est donnee ci-dessous, a titre indicatif et nullement limitatif, en reference aux figures annexees, parmi lesquelles : - les figures 1 a 5 sont des diagrammes de temps illustrant differents modes de realisation de I’invention ; - la figure 6 est une illustration schematique simplifiee d’un ensemble comportant un local a assainir et un dispositif de traitement conforme a I’invention ; - la figure 7 est une vue similaire a celle de la figure 6, dans lequel Ie dispositif de traitement de I’invention est monte dans une chambre de stockage de produits vegetaux ; - la figure 8 est une vue schematique d’un ensemble non conforme a I’invention, dans lequel I’enceinte fermee est un emballage dans lequel des produits vegetaux sont conditionnes ; - les figures 9 et 10 sont des graphiques permettant de determiner la vitesse d’elimination d’un produit a I’interieur d’une enceinte fermee, - la figure 11 est une representation schematique d’un dispositif de traitement prevu pour la mise en oeuvre du procede de I’invention ; et - la figure 12 est une representation schematique d’un vaporiseur adapte pour evaporer des debits de liquide eleves. L’invention porte done sur un procede de traitement par au moins un produit, qui est soit un traitement de desinfection soit un traitement phytosanitaire. Dans tous les cas, comme illustre sur la figure 1, Ie procede comprend une etape de traitement de duree DT superieure ou egale a 3 jours, de preference superieure ou egale a 5 jours, encore de preference superieure ou egale a 7 jours. La duree de I’etape de traitement depend du type de traitement. Premier type de traitement, a duree courte Pour un traitement de desinfection de locaux ou pour un traitement phytosanitaire du ble en silos, d’agrumes, de fruits a noyaux tels que des peches, la duree DT de I’etape de traitement est typiquement comprise entre 3 jours et 1 mois. Elle est fonction du cas d’application : nature de la contamination a eliminer et niveau de contamination residuelie vise, nature du produit biocide ou phytosanitaire a appliquer, faille de I’enceinte fermee, temperature a I’interieur de I’enceinte fermee, du etc. Deuxieme type de traitement, a duree longue Les traitements a duree longue sont typiquement des traitements phytosanitaires. La duree de traitement DT est fonction de la duree de stockage DS des produits vegetaux a I’interieur de I’enceinte fermee (figures 2 a 4). L’invention est particulierement adaptee aCA 03028255 2018-12-18 WO 2017/220612 PCT/EP2017/065138 6 des cas ou les produits vegetaux sont stockes pendant une longue duree. La duree de stockage DS est typiquement comprise entre 3 mois et 1 an. La duree de traitement DT est typiquement superieure ou egale a 50% de la duree de stockage, de preference superieure a 75%, encore de preference superieure a 90% de la duree de stockage DS. La duree de traitement DT est ainsi typiquement comprise entre 3 mois et 1 an. Ainsi, on realise un traitement qui s’etend pratiquement sur toute la duree de stockage, garantissant un excellent controle de revolution des produits vegetaux. L’etape de traitement, comme visible sur la figure 1, comprend au moins une phase d’injection d’une duree PI superieure ou egale a 3 jours, de preference superieure ou egale a 5 jours, encore de preference superieure ou egale a 7 jours. Au cours de la phase d’injection, un liquide contenant Ie ou chaque produit est evapore et injecte a I’interieur d’une enceinte fermee. L’etape de traitement comporte par exemple une seule phase d’injection, comme illustre sur les figures 1 a 4. En variante, l’etape de traitement comporte une pluralite de phases d’injection separees les unes des autres par des phases d’arret sans injection de liquide, comme illustre sur la figure 5. La duree de la phase d’injection est au minimum egale a 3 jours, de preference superieure ou egale a 5 jours, encore de preference superieure ou egale a 7 jours. Elle est au maximum egale a la duree DT de l’etape de traitement. Dans Ie cas d’une phase d’injection unique (figures 1 a 4), la duree de la phase d’injection est sensiblement egale a la duree de l’etape de traitement DT. En variante, la duree de la phase d’injection est plus courte que celle de l’etape de traitement, par exemple du fait que la derniere operation d’injection a ete effectuee legerement avant la fin de l’etape de traitement. Quand l’etape de traitement comprend une pluralite de phases d’injection successives (figure 5), la duree de chaque phase d’injection est typiquement comprise entre 3 jours et 15 jours, de preference entre 3 jours et 10 jours. La duree de chaque phase d’arret est typiquement comprise entre 15 jours et deux mois. Par exemple, elle est choisie pour que la duree cumulee de la phase d’injection et de la phase d’arret suivante soit d’un mois. Comme illustre sur la figure 1, pendant la phase d’injection, Ie liquide est evapore et injecte avec une periode AT inferieure a 2 jours. On entend par la que les operations d’injection I de liquide evapore sont separees par une periode AT de 2 jours maximum. L’evaporation et I’injection du liquide est par exemple continue pendant toute la phase d’injection, la periode etant dans ce cas egale a 0 (figure 3).CA 03028255 2018-12-18 WO 2017/220612 PCT/EP2017/065138 7 En variante, I’evaporation et I’injection du liquide est fractionnee, la phase d’injection comportant alors plusieurs operations d’injection I de liquide evapore separees (figures 1, 2 4, 5) espacees les unes des autres par la periode AT. La periode AT est la duree separant Ie debut de deux operations d’injection de liquide evapore. L’evaporation et I’injection sont interrompues entre deux operations d’injection. Ces operations d’injection sont symbolisees par un I sur les figures 1, 2, 4 et 5. Le nombre d’operations injection I pendant la phase d’injection est au minimum de 2. Typiquement, on realise entre deux operations d’injection par jour et une operation tous les deux jours. Par exemple, on realise une operation d’injection par jour. La duree de chaque operation d’injection est au minimum d’une heure et au maximum de vingt-quatre heures. Typiquement, elle est comprise entre 1 heure et 15 heures. Typiquement, les operations d’injection sont regulierement espacees dans le temps. On entend ici par enceinte fermee une enceinte presentant un niveau relativement eleve d’etancheite, de telle sorte que I’atmosphere interne de I’enceinte ne communique ou communique peu avec I’atmosphere a I’exterieur de I’enceinte. Comme explique plus bas, il est important que le produit ou les produits injectes dans I’enceinte ne s’echappent pas dans I’atmosphere externe, ou s’echappent a un debit reduit, suffisamment faible pour ne pas penaliser la consommation de liquide et de produits . Dans le cas d’un traitement de desinfection (figure 6), I’enceinte fermee est par exemple une partie d’un hopital, d’une ecole, d’une installation industrielle, ou tout autre type de local. L’enceinte fermee peut encore etre une cuve, une citerne de stockage ou de transport, ou n’importe quel autre type d’enceinte fermee a desinfecter. L’enceinte fermee peut encore etre un local destine au stockage de produits vegetaux, mais ne contenant pas de produits vegetaux. Dans le cas d’un traitement phytosanitaire, l’enceinte fermee est par exemple une chambre, un silo, une serre ou tout local destine au stockage de produits vegetaux tels que des fruits ou des legumes (figure 7). Le traitement est applique pendant que les produits vegetaux sont stockes dans l’enceinte fermee, ou au contraire pendant que l’enceinte fermee est vide. Selon une variante non couverte par I’invention, l’enceinte fermee est un emballage dans lequel sont conditionnes des produits vegetaux (figure 8). Le liquide comprend un seul produit, ou comprend plusieurs produits en melange. Le produit est un produit volatile. Sa temperature d’ebullition est comprise entre 60 et 280°C.CA 03028255 2018-12-18 WO 2017/220612 PCT/EP2017/065138 8 Chaque produit est soit un produit biocide, pour des applications de desinfection, soil un produit phytosanitaire, pour Ie traitement des produits vegetaux. Le liquide ne contient que des produits biocides, ou que des produits phytosanitaires, ou encore comprend un ou plusieurs produits biocides melanges a un ou plusieurs produits phytosanitaires. Au moins un des produits phytosanitaire est choisi dans la liste suivante : huile essentielle, terpenes, alcool de C3 a C9 sature ou insature, comme par exemple I’isopropanol, I’iso-octanol, le 2-ethylhexanol, les produits de synthese volatiles, comme par exemple le glutaraldehyde, I’hexanal, le dimethylnaphtalene et le 3-decene-2-one. L’huile essentielle est par exemple choisie dans le groupe forme par l’huile de menthe, l’huile de girofle, l’huile de rose, l’huile de thym, l’huile d’origan. En variante, le liquide comprend I’un des constituents de ces huiles, choisi dans I’ensemble forme par le L-carvone, I’eugenol, le geraniol, le thymol, le carvacrol. Pour une application de desinfection, le produit biocide est un produit volatil, naturel ou de synthese, ayant des proprietes biocides, tel que l’huile de girofle, I’huile de thym, le geraniol, I’alcool ethylique, le glutaraldehyde. Typiquement, le liquide comprend seulement le ou les produits, sans solvant ni adjuvant. En variante, le liquide comporte un solvant aqueux ou organique, dans lequel est dissout le ou les produits et un ou plusieurs adjuvants. Le solvant aqueux est par exemple de I’eau. Le solvant organique est par exemple un solvant du type decrit dans FR 2 791 910 ou des glycols, di-glycols et leurs esters relatifs. Les adjuvants sont par exemple des substances aptes a vehiculer la ou les matieres actives ou aptes a donner un effet de dilution. En tout etat de cause, le liquide au cours de la phase d’injection est vaporise a une temperature inferieure a 50°C, de preference inferieure a 20°C, notamment comprise entre -2°C et +12°C, et en particulier entre 0 et 10°C. Par exemple, le liquide est evapore a temperature ambiante. Selon un aspect important de I’invention, au cours de chaque phase d’injection PI, le liquide est evapore et injecte dans des conditions choisies de maniere a maintenir une concentration du ou de chaque produit dans une atmosphere interne de I’enceinte fermee comprise dans une fourchette de concentration predeterminee. La fourchette de concentration est fonction de I’application envisagee et du produit. Elle est generalement determinee experimentalement, comme decrit plus bas. Par exemple, on vise un gradient total entre 50 et 2000 ppm de concentration dans I’atmosphere.CA 03028255 2018-12-18 WO 2017/220612 PCT/EP2017/065138 9 On entend ici par conditions d’evaporation et d’injection, un ou plusieurs des parametres suivants : - duree de la phase de traitement, - nombre de phases d’injection ; - duree de chaque phase d’injection ; - duree de chaque phase d’arret sans injection, Ie cas echeant ; - nombre d’operations d’injection pendant chaque phase d’injection ; - duree de la periode separant deux operations d’injection, - quantite de produit injecte a chaque operation d’injection. De maniere avantageuse, en vue de determiner les conditions d’evaporation et d’injection du liquide, Ie procede comprend une etape de determination d’une grandeur representative d’une vitesse d’elimination du ou de chaque produit a I’interieur de I’enceinte fermee, et une etape de selection de conditions d’evaporation et d’injection du liquide en fonction de la grandeur representative determinee. En effet, Ie produit injecte a I’interieur de I’enceinte est consomme de differentes manieres : - une partie est absorbee par les produits vegetaux, dans Ie cas d’un traitement phytosanitaire ; - une partie est deposee sur les surfaces internes de I’enceinte fermee ; - une partie est evacuee vers I’exterieure de I’enceinte fermee, dans Ie cas ou il existe des fuites provoquant une circulation d’air depuis I’interieur de I’enceinte fermee vers I’exterieur de I’enceinte fermee ; - une partie absorbee dans Ie systeme de traitement d’air de I’enceinte fermee, quand celle-ci est equipee d’un tel systeme. En effet, les systemes de traitement d’air peuvent comporter des filtres a charbon actif qui piegent une partie du produit de I’atmosphere interne. De meme, les enceintes fermees, notamment les chambres de stockage des produits vegetaux, sont typiquement refrigerees. II se produit une condensation au niveau des echangeurs de chaleur permettant de refroidir I’atmosphere interne de I’enceinte fermee, Ie produit venant en partie se dissoudre dans I’humidite condensee. II est a noter que la vitesse a laquelle chaque produit est absorbe par les produits vegetaux depend de la temperature ambiante a I’interieur de I’enceinte fermee. L’etape de determination permet de determiner la grandeur representative de la vitesse d’elimination du ou de chaque produit compte tenu de tous les parametres cidessus.CA 03028255 2018-12-18 WO 2017/220612 PCT/EP2017/065138 10 Typiquement, cette etape est realisee de maniere experimentale, en faisant des mesures du type represente sur les figures 9 et 10. Dans I’exemple represente sur la figure 9, une quantite d’un alcool pur est evaporee et injectee dans une enceinte fermee, qui est ici un dessiccateur. Le dessiccateur presente un volume de 9 litres, et est maintenu a une temperature de 7°C. La quantite d’alcool injectee est de 0,01 ml. La courbe 1 correspond a un premier essai, dans lequel le dessiccateur contient 1 kg de produit vegetal. Sur cette figure, le temps exprime en heure est en abscisse, et la concentration en alcool gazeux, exprimee en ppm, est en ordonnee. La courbe 2 correspond a un essai ou le dessiccateur est vide, et ne contient pas de produit vegetal. II est fait dans les memes conditions que I’essai correspondant a la courbe 1. La courbe 1 montre qu’a Tissue de la phase d’evaporation, la concentration en alcool gazeux est legerement superieure a 300 ppm. La phase d’evaporation dure environ deux heures. Puis, au cours d’une seconde phase, la concentration en alcool gazeux diminue rapidement et passe a environ 100 ppm au bout de huit heures. Dans une troisieme phase, la concentration en alcool gazeux diminue plus lentement. Apres quinze heures, la quantite d’alcool gazeux est inferieure a 50 ppm. Ainsi, pendant la seconde phase, la vitesse d’elimination de I’alcool est de I’ordre 35 ppm/h. La courbe 2 montre une concentration en alcool gazeux d’environ 400 ppm a Tissue de la phase d’evaporation. La concentration en alcool gazeux diminue ensuite de maniere reguliere, avec une pente plus faible que pour la premiere courbe. La pente est alors d’environ 12 ppm/h. L’ecart entre ces deux courbes permet de determiner notamment la quantite d’alcool absorbee par les produits vegetaux en fonction du temps. Pendant la deuxieme phase de la courbe 1, cette vitesse est de I’ordre de 23 ppm/h. La figure 10 illustre des essais similaires a ceux representes sur la figure 9. La seule difference est que la quantite d’alcool injectee pour les essais representes sur la figure 10 est dix fois superieure a la quantite d’alcool injectee pour les essais representes sur la figure 9. On injecte, pour les essais de la figure 10, 0,1 ml d’alcool pur. Les courbes de la figure 10 ont sensiblement la meme forme que les courbes de la figure 9. Sur la courbe 1, correspondant au cas ou le dessiccateur comprend 1 kg de produits vegetaux, au cours de la seconde phase, la vitesse d’elimination de I’alcool gazeux est d’environ 50 ppm par heure. La vitesse d’elimination de I’alcool gazeux pour la courbe 2, correspondant au cas ou le dessiccateur est vide, est d’environ 22 ppm/h. Ainsi,CA 03028255 2018-12-18 WO 2017/220612 PCT/EP2017/065138 11 pendant la seconde phase, les produits vegetaux absorbent environ 28 ppm d’alcool gazeux par heure. A I’etape de selection, on utilise les resultats ci-dessus pour choisir les conditions d’evaporation et d’injection du liquide. Ces conditions sont celles listees plus haut. Par exemple, ces conditions peuvent etre choisies pour maintenir la concentration d’alcool dans I’atmosphere interne de I’enceinte fermee dans une fourchette determines. Dans I’exemple illustre sur les figures 9 et 10, la fourchette pourrait etre 100 ppm-1000 ppm. Les conditions choisies seraient d’effectuer toutes les 18 heures une injection de 0,1 ml d’alcool dans Ie dessiccateur, ou effectuer toutes les 8 heures une injection de 0,01 ml d’alcool dans Ie dessicateur. En variante, les conditions d’evaporation et d’injection peuvent etre choisies pour maintenir la vitesse d’absorption du ou de cheque produit dans les produits vegetaux dans une fourchette predeterminee. Ceci peut etre effectue en determinant d’abord une grandeur representative de la vitesse d’absorption du ou de chaque produit dans les produits vegetaux, puis en choisissant les conditions d’evaporation et d’injection en fonction de la grandeur representative ainsi determinee. Dans les exemples representes sur les figures 9 et 10, il est possible de maintenir une vitesse d’absorption dans les produits vegetaux entre 20 et 30 ppm/h en realisant une injection de 0,01 ml d’alcool tous les 8 heures, ou avec une injection de 0.1 ml d’alcool toutes les 18 heures. Plusieurs exemples de realisation du procede de traitement vont maintenant etre decrits. Selon un mode de realisation, Ie procede de traitement est un procede de desinfection. Le produit est un produit biocide, choisi comme indique ci-dessus. Comme illustre sur la figure 6, dans ce mode de realisation, le liquide est vaporise et injecte a I’interieur d’une enceinte fermee 2, qui est un local appartenant par exemple a une ecole, un hopital ou un batiment industriel. L’enceinte fermee 2 est par exemple equipee d’un systeme de traitement d’air 3, tel qu’un systeme de chauffage/climatisation permettant de maintenir la temperature du volume interne de l’enceinte fermee 2 dans une fourchette de temperature determinee. Dans ce cas, I’etape de traitement est d’une duree typiquement comprise entre 3 jours et 1 mois, de preference entre 3 jours et 10 jours. Dans un exemple de realisation, la duree de traitement est d’une semaine, avec une operation d’evaporation et d’injection par jour. La dose journaliere injectee est de 0,5ml/m3 d’huile de menthe ou d’huile de girofle.CA 03028255 2018-12-18 WO 2017/220612 PCT/EP2017/065138 12 Selon un second mode de realisation illustre sur la figure 7, Ie procede de traitement est un procede de traitement phytosanitaire. II est dans ce cas destine a deposer sur des produits vegetaux un produit qui est un produit phytosanitaire. Le produit phytosanitaire est choisi comme indique ci-dessus. L’enceinte fermee est un local, par exemple une chambre ou un silo ou un local 4 de stockage de produits vegetaux. L’enceinte fermee 4 comporte un systeme de traitement d’air 5, visant a maintenir la temperature du volume interne de l’enceinte fermee 4 dans une fourchette predeterminee. Typiquement, cette temperature est comprise entre 0°C et 10°C. Les produits vegetaux 6 sont typiquement des fruits ou des legumes. Par exemple, les produits vegetaux sont des fruits tels que des pommes, des poires, du raisin, des grenades etc. Selon un autre exemple, les produits vegetaux sont des legumes tels que des pommes de terre, ou des brocolis par exemple. Les produits vegetaux 6 sont en contact direct avec I’air remplissant l’enceinte fermee 4. Le liquide vaporise est injecte directement dans le volume interne de l’enceinte fermee 4. Le procede comprend done une etape de stockage de produits vegetaux dans l’enceinte fermee 4, pendant une duree de stockage DS comprise entre 3 jours et un an. L’etape de traitement est concomitante a l’etape de stockage, comme illustre sur les figures 2 a 5. La duree de stockage DS et la duree de traitement DT sont comme decrit cidessus. Selon une premiere variante de realisation, la duree de stockage DS est courte, comprise entre 3 jours et 1 mois. Ce cas correspond au traitement phytosanitaire du ble en silos, d’agrumes, de fruits a noyaux tels que des peches. La duree DT de l’etape de traitement est typiquement comprise entre 3 jours et 1 mois. Le procede comporte une unique phase d’injection de duree comprise entre 3 jours et 1 mois, typiquement avec une injection par jour. Selon une seconde variante de realisation, la duree de stockage DS est longue, typiquement comprise entre 3 mois et 1 an. Ce cas correspond au traitement phytosanitaire des pommes de terre pour le stockage de long terme, par exemple. La duree de traitement DT est sensiblement egale a la duree de stockage DS. Selon une premiere approche, le procede comporte une seule phase d’injection de duree PI sensiblement egale a la duree de traitement, typiquement avec une injection par jour.CA 03028255 2018-12-18 WO 2017/220612 PCT/EP2017/065138 13 Selon une seconde approche, Ie procede comporte plusieurs phases d’injection separees par des phases d’arret sans injection (comme illustre sur la figure 5). Les durees PI et PA respectives des phases d’injection et d’arret sont par exemple : - 3 jours d’injection avec une injection par jour, suivis de 27 jours sans injection ; - 7 jours d’injection avec une injection par jour, suivis de 23 jours sans injection ; - 10 jours d’injection avec une injection par jour, suivis de 20 jours sans injection. Le nombre de jours d’injection est determine en fonction de la quantite totale de produit a injecter, ainsi que du nombre de jours de contact et de la dose seuil pour avoir I’activite recherchee. Par exemple, pour I’injection de 1 litre de 2-ethylhexanol sur des pommes de terres stockees 6 mois, il est possible : - d’injecter chaque jour 5,5 ml/tonne de pommes de terre; - d’injecter 3 jours par mois 55 ml/tonne ; - d’injecter 7 jours par mois 24 ml/tonne. La solution preferee correspond a I’injection de faibles doses journalieres. Selon un premier exemple de realisation, des pommes de terre sont stockees dans I’enceinte fermee 4, a une temperature d’environ 7°C a 9°C. A l’etape de traitement, un liquide comprenant au moins 50% en masse de Lcarvone est evapore et injecte dans I’enceinte fermee 4. Typiquement, ce liquide est de I’huile de spearmint. Dans ce cas, la duree de traitement est sensiblement egale a la duree de stockage. L’etape de traitement comporte une seule phase d’injection, de duree sensiblement egale a la duree de traitement. Une operation d’injection est effectuee chaque jour, la quantite de liquide injectee etant comprise entre 1 et 10 ml de liquide par tonne de pommes de terre, de preference comprise entre 1 et 5 ml par tonne de pommes de terre, et valant par exemple 2 ml par tonne de pommes de terre. Selon un second exemple de realisation, des pommes de terre sont stockees dans I’enceinte fermee 4, a une temperature d’environ 7°C a 9°C. A l’etape de traitement, un liquide comprenant un alcool C3-C9 est evapore et injecte dans I’enceinte fermee 4. Typiquement, ce liquide est du 2-ethylhexanol. Dans ce cas, la duree de traitement est d’environ 6 mois. L’etape de traitement comporte une seule phase d’injection, de duree sensiblement egale a la duree de traitement. Une operation d’injection est effectuee chaque jour, la quantite totale de de liquide injectee au cours des 6 mois etant comprise entre 100 et 2000 ml de liquide par tonne de pommes de terre, de preference comprise entre 600 et 1200 ml par tonne de pommes de terre, et valant par exemple 1000 ml par tonne de pommes de terre.CA 03028255 2018-12-18 WO 2017/220612 PCT/EP2017/065138 14 Selon un troisieme exemple de realisation, des pommes de terre sont stockees dans I’enceinte fermee 4, a une temperature d’environ 7°C a 9°C. A I’etape de traitement, un liquide comprenant un alcool C3-C9 est evapore et injecte dans I’enceinte fermee 4. Typiquement, ce liquide est du 2-ethylhexanol. Dans ce cas, la duree de traitement est d’environ 6 mois. L’etape de traitement comporte plusieurs phases d’injection, separees par des phases d’arret sans injection. Chaque phase d’injection dure entre 3 jours et deux semaines, typiquement une semaine. La duree de chaque phase d’arret est d’environ 3 semaines. Pendant chaque phase d’injection, une operation d’injection est effectuee chaque jour, la quantite de liquide injectee etant comprise entre 5,5 et 110 ml/jour ml de liquide par tonne de pommes de terre, de preference comprise entre 33 et 67 ml/jour par tonne de pommes de terre, et valant par exemple 55 ml/jour par tonne de pommes de terre. Selon un quatrieme exemple de realisation des agrumes regoivent un traitement fongicide par de I’huile de girofle, pour une protection pendant la phase de maturation au cours de laquelle se produit Ie changement de couleur du fruit a temperature et humidite relativement elevee. Cette phase intervient juste avant I’emballage des fruits. Le traitement comporte une phase d’injection de 4 g/tonne par jour, pendant 5 jours. La duree de stockage est courte, de 3 jours a 1 mois. Un troisieme mode de realisation non couvert par I’invention va maintenant etre decrit, en reference a la figure 8. Seuls les points par lesquels ce troisieme mode de realisation differe du second mode de realisation seront detailles ci-dessous. Les elements identiques ou assurant les memes fonctions dans les deux modes de realisation seront designes par les memes references. Dans ce troisieme mode de realisation, I’enceinte fermee est un emballage 12, et non un silo ou une chambre froide. Cet emballage est par exemple un sac, ou une bofte, ou encore une caisse comme representee sur la figure 8. Le liquide 14 contenant le ou chaque produit est place dans un contenant ferme 16, pourvu d’au moins une paroi en un materiau permeable au ou a un des produits. Le contenant 16 est place dans I’emballage 12. Avantageusement, un materiau solide poreux 17 comme de la pierre ponce est dispose dans le contenant 16, le liquide imbibant le materiau solide. Le contenant 16 est par exemple un sachet ou une boTte. Dans ce troisieme mode de realisation, le liquide est evapore et se diffuse a I’interieur de I’emballage 12 de maniere continue. L’injection est realisee a travers leCA 03028255 2018-12-18 WO 2017/220612 PCT/EP2017/065138 15 materiau permeable. Le liquide s’evapore a I’interieur du contenant, Ie liquide evapore diffusant a travers la parol en materiau permeable. On entend ici par permeable au ou a un des produits le fait que la paroi soit permeable au ou a chaque produit, typiquement permeable a la vapeur de liquide. Dans I’exemple represents sur la figure 8, I’emballage contient des produits vegetaux 6. Le produit est alors un produit phytosanitaire. En variante, le liquide est un produit biocide, le but etant de maintenir I’interieur de I’emballage dans un etat sanitaire satisfaisant. La quantile de produit injectee est controlee en choisissant de maniere appropriee, en fonction de la nature du liquide et du produit, le materiau constituant la paroi permeable du contenant ferme 16, sa superficie, son epaisseur et le volume de liquide renferme dans le contenant 16. Par exemple, le materiau de la paroi permeable est du polyethylene, le produit phytoprotecteur est de I’huile de menthe et le produit vegetal a trailer la pomme de terre. Des pommes de terre de la variete Nicolas recoltees le 12/05/2015 sont stockees dans des cellules de stockage experimentales de 200 litres contenant chacune 15kg de pommes de terre. Des sachets en polyethylene contenant 4g d’huile de menthe absorbee sur du sable hydrophobe sont prepares. Pour evaluer I’efficacite de cette methode de traitement antigerminatif plusieurs cellules sont preparees : 1)-Une cellule temoin contenant que des pommes de terre 2)-Une cellule contenant 1 sachet. 3)-Une cellule contenant 2 sachets. 4)-Une cellule contenant 4 sachets. 5)-Une cellule contenant 6 sachets. Apres 20 jours de conservation a temperature ambiante, 30°C le jour et 20°C la nuit. Les pommes de terre de chaque cellule sont observees : % des germes observes apres 20 jours de conservation : 1) 100% 2) 80% 3) 3-4% 4) 0% 5) 0%CA 03028255 2018-12-18 WO 2017/220612 PCT/EP2017/065138 16 Un dispositif de traitement 17 va maintenant etre decrit. Ce dispositif est prevu pour la mise en oeuvre du procede decrit ci-dessus. Inversement, Ie procede decrit ci-dessus est prevu pour etre mis en oeuvre par Ie dispositif de traitement qui va maintenant etre decrit. Le dispositif de traitement 17 comprend : - un vaporiseur 18 configure pour evaporer un liquide contenant le ou chaque produit a une temperature inferieure a 50°C, et pour injecter le liquide evapore a I’interieur d’une enceinte fermee, I’enceinte fermee etant un local ; - un dispositif electronique 20 de pilotage du vaporiseur. Comme indique plus haul, pour des applications de desinfection, I’enceinte fermee est par exemple une salle faisant partie d’un hopital, d’une ecole, d’une installation industrielle, ou de tout autre batiment. L’enceinte fermee peut encore etre une cuve, une citerne de stockage ou de transport, ou n’importe quel autre type d’enceinte fermee a desinfecter. Pour les applications phytosanitaires, I’enceinte fermee est une chambre froide, un silo de stockage de produits vegetaux, ou tout autre type d’enceinte adaptee destinee au stockage de produits vegetaux tels que des fruits ou des legumes. Le produit est du type decrit plus haut relativement au procede de traitement. Le vaporiseur 18 est typiquement un vaporiseur du type decrit dans WO 2014/001201. Ce vaporiseur est particulierement adapte pour I’evaporation a temperature ambiante de liquides relativement lourds, tels que des huiles essentielles. Le vaporiseur 18 comprend typiquement, comme illustre sur la figure 11, - une reserve 22 contenant le liquide ; - un organe 24 d’absorption du liquide ; - un organe 26 de production d’un flux de gaz, le flux de gaz etant dirige vers I’organe d’absorption 24. L’organe d’absorption 24 comprend une pluralite de bandes absorbantes 28, propres a retenir le liquide. Les bandes absorbantes sont par exemple disposees verticalement, ou sont inclinees par rapport a la verticale avec une inclinaison permettant au liquide de s’ecouler par gravite depuis I’extremite superieure de la bande vers I’extremite inferieure. Les bandes sont par exemple disposees en V, la pointe du V pointant vers le haut. Elles peuvent etre agencees en W ou en accordeon. Les bandes absorbantes 28 sont typiquement en microfibres. L’organe 26 de production d’un flux de gaz est par exemple un ventilateur, oriente de maniere a creer un courant d’air vers les bandes absorbantes 28.CA 03028255 2018-12-18 WO 2017/220612 PCT/EP2017/065138 17 Le courant d’air charge en liquide vaporise est canalise par un conduit 29 debouchant dans I’atmosphere interne de I’enceinte fermee. En variante, I’organe d’absorption de liquide 24 et I’organe de production d’un flux de gaz 26 sont places directement a I’interieur de I’enceinte fermee, I’organe 26 mettant en mouvement I’atmosphere interne de I’enceinte fermee (figures 6 et 7). De maniere avantageuse, le vaporiseur 18 comprend un organe 30 d’injection du liquide dans I’organe d’absorption 24 a partir de la reserve 22. Get organe d’injection 30 comporte un organe doseur 32, par exemple une pompe doseuse. Cet organe doseur 32 permet de controler le debit de liquide injecte dans les bandes absorbantes 28. Le liquide est injecte a I’extremite superieure de chaque bande, et s’ecoule par gravite jusqu’a I’extremite inferieure de chaque bande. De preference, le vaporiseur 18 est configure de telle sorte que tout le liquide injecte soit evapore avant d’atteindre I’extremite inferieure de chaque bande 28, de maniere a maTtriser de maniere parfaite le debit de liquide evapore. Ce resultat est obtenu en choisissant de maniere adequate, en fonction de la nature du liquide, la superficie des bandes, le debit de liquide injecte dans chaque bande, et le debit de gaz. Un tel vaporiseur est vendu par la societe XEDA INTERNATIONAL sous le nom XEDAVAP®. En variante, le vaporiseur est different. Le vaporiseur comporte par exemple une cuve contenant le liquide, et un organe de production d’un flux de gaz dirige vers la surface libre du liquide. En variante, le vaporiseur comprend une cuve contenant le liquide et un dispositif permettant de buller du gaz a travers le liquide. Le gaz apres avoir traverse le liquide et s’etre charge en vapeur est melange a un autre flux de gaz qui I’entraTne vers I’interieur de I’enceinte fermee. Le vaporiseur peut etre de tout autre type, fonction du liquide a evaporer. Le dispositif electronique 20 est par exemple un calculateur ou une partie de calculateur. En variante, le dispositif electronique de pilotage 20 est realise sous forme de composants logiques programmables (FPGA, Field Programmable Gate Array) ou sous forme d’un circuit integre dedie (ASIC, Application Specific Integrated Circuit). Le dispositif electronique de pilotage 20 est programme pour mettre en oeuvre le procede de I’invention decrit plus haut. Ainsi, il est programme pour mettre en oeuvre une etape de traitement de duree superieure ou egale a 3 jours, cette etape de traitement comprenant au moins une phase d’injection d’une duree superieure ou egale a 3 jours au cours de laquelle le vaporiseurCA 03028255 2018-12-18 WO 2017/220612 PCT/EP2017/065138 18 evapore Ie liquide et injecte Ie liquide vaporise avec une periode inferieure ou egale a 2 jours. La duree de I’etape de traitement est de preference superieure ou egale a 5 jours, encore de preference superieure ou egale a 7 jours. La duree de la ou chaque phase d’injection est de preference superieure ou egale a 5 jours, encore de preference superieure ou egale a 7 jours. Pour les applications de desinfection, la duree de traitement est comme decrit plus haut. Pour les applications phytosanitaires, la duree de traitement DT est fonction de la duree de stockage DS des produits vegetaux a I’interieur de I’enceinte fermee. L’invention est particulierement adaptee a des cas ou les produits vegetaux sont stockes pendant une duree de stockage comprise entre 3 jours et 1 an, En termes de duree de stockage il y a deux cas differents : Cas de duree de stockage courte : de 3 jours a 1 mois, pour par exemple Ie ble stocke dans des silos avant la mise en sac, les fruits a noyaux (peches, nectarines..), les oranges stockees en chambre de maturation avant leur emballage. Dans ce cas Ie traitement durera au moins 3 jours. Cas de duree de stockage longue : de 3 mois a 1 an, avec une duree de traitement comprise elle aussi entre 3 mois et 1 an. Le dispositif electronique est alors programme pour que la duree de traitement soit superieure ou egale a 50% de la duree de stockage, de preference superieure a 75%, encore de preference superieure a 90% de la duree de stockage. Ainsi, on realise un traitement qui s’etend pratiquement sur toute la duree de stockage, garantissant un excellent controle de revolution des produits vegetaux. Dans tous les cas, selon un premier mode de realisation, correspond aux figures 1 a 4, le dispositif electronique 30 est programme pour que I’etape de traitement comporte une seule phase d’injection. La duree de la phase d’injection est sensiblement egale a la duree de I’etape de traitement. En variante, la duree de la phase d’injection est plus courte que celle de I’etape de traitement, par exemple du fait que la derniere operation d’injection a ete effectuee legerement avant la fin de I’etape de traitement. Selon un second mode de realisation, le dispositif electronique est programme pour que I’etape de traitement comprenne une pluralite de phase d’injection successive, separee les unes des autres par des phases d’arret sans injection (figure 5). La duree de chaque phase d’injection et de chaque phase d’arret est comme decrit plus haut relativement au procede de traitement.CA 03028255 2018-12-18 WO 2017/220612 PCT/EP2017/065138 19 Par ailleurs, selon une premiere variante de realisation, Ie dispositif electronique est programme pour que pendant chaque phase d’injection, on realise plusieurs operations d’evaporation et d’injection de liquide, typiquement avec un intervalle regulier, c’est-a-dire avec une periode reguliere entre les injections. Ceci est represents sur les figures 1, 2, 4 et 5. La periode separant deux injections est, comme indique plus haut, inferieure a 2 jours, et vaut par exemple une journee. En d’autres termes, on realise par exemple une operation d’injection de liquide par jour. Selon une autre variante de realisation, Ie dispositif electronique est programme pour evaporer et injecter Ie liquide en continu, c’est-a-dire sans aucune interruption pendant toute la phase d’injection. Le dispositif electronique 20 est programme pour que, au cours de la ou chaque phase d’injection, le liquide soit evapore et injecte dans des conditions choisies de maniere a maintenir une concentration du ou de chaque produit dans I’atmosphere interne de I’enceinte fermee comprise dans une fourchette de concentration predeterminee. La fourchette de concentration est determines en utilisant des courbes telles que celles representees aux figures 9 et 10, comme decrit plus haut relativement au procede de I’invention. Les conditions d’evaporation et d’injection comportent typiquement un ou plusieurs des parametres suivants : - nombre de phases d’injection ; - duree de chaque phase d’injection ; - nombre d’operations d’injection dans chaque phase d’injection ; - periode entre deux operations d’injections, - quantite de produits injectee a chaque operation d’injection ; - eventuellement duree de la periode d’arret entre deux periodes d’injection ; - etc. En variante, le dispositif electronique 20 est programme pour que, au cours de la ou chaque phase d’injection, le liquide soit evapore et injecte dans des conditions choisies de maniere a maintenir la vitesse d’absorption du produit phytosanitaire par les produits vegetaux dans une fourchette predeterminee. Cette fourchette est determinee par exemple en utilisant des courbes similaires a celle des figures 9 et 10, comme decrit ci-dessus. Les conditions comportent les memes parametres que ceux decrits plus haut. Selon une variante de realisation illustree sur la figure 12, le vaporiseur 18 comprend une tour 40 comportant un garnissage 42, un dispositif 44 d’injection du liquideCA 03028255 2018-12-18 WO 2017/220612 PCT/EP2017/065138 20 au-dessus du garnissage 42, et un dispositif 46 agence pour creer un flux d’air ascendant a travers Ie garnissage 42. La tour 40 comprend typiquement un bac 47, place sous Ie garnissage 42, et contenant Ie liquide. Le dispositif 44 d’injection du liquide au-dessus du garnissage comprend typiquement une ou plusieurs rampes d’aspersion 48 placees au-dessus du garnissage 42, et un organe de transfert du liquide 50, tel qu’une pompe, aspirant le liquide dans le bac 47 et le refoulant dans la ou les rampes 48. Le dispositif 46 permettant de creer le flux d’air, comporte une ou plusieurs entrees d’air 52 debouchant a I’interieur de la tour, sous le garnissage 42, et une organe de circulation d’air 54, place au-dessus du garnissage. L’organe 54 est par exemple un ventilateur ou une soufflante. Chaque entree 52 communique fluidiquement avec I’atmosphere interne de I’enceinte fermee 4. La tour 40 presente une sortie 56 pour I’air charge en liquide evapore, placee en partie superieure, au-dessus des garnissages 42. La sortie 56 est raccordee fluidiquement avec I’atmosphere interne de I’enceinte fermee 4. L’organe 54 aspire I’air charge en liquide evapore au-dessus du garnissage 42 et le refoule dans ou vers la sortie 56. Le garnissage 42 est par exemple un garnissage en nid d’abeille. Le vaporiseur comporte en outre un separateur de gouttes 58, place au-dessus des rampes d’aspersion 48. Dans un exemple de realisation, la tour 40 est d’axe vertical, et presente une section horizontale sensiblement constante de 700x700mm. Le bac 47 presente la meme section horizontale que la tour, et presente une hauteur comprise entre 500 et 700mm. Le vaporiseur presente par exemple quatre entrees 52, chacune disposee sur un des cotes de la tour. Le garnissage 42 presente une hauteur d’environ 1 metre. Le garnissage 42 est place par exemple 700mm au-dessous de I’arrivee de liquide, le separateur de gouttes 58 etant place 300mm au-dessus de I’arrivee de liquide. Le fonctionnement du vaporiseur 18 est le suivant. Le liquide 46 a evaporer est dispose dans le bac 47. La pompe 50 refoule le liquide dans la ou les rampes 48, qui projettent le liquide vers le garnissage 42. L’organe 54 de mise en circulation de I’air cree un flux d’air ascendant. L’air penetre dans la tour 40 par les entrees 52, circule vers le haut a travers le garnissage 42. Le liquide circule quant a lui vers le bas a travers le garnissage 42, une partie du liquide etant evaporee auCA 03028255 2018-12-18 WO 2017/220612 PCT/EP2017/065138 21 contact du flux d’air et etant entrafnee par Ie flux d’air sous forme de vapeur. La fraction du liquide qui n’est pas evaporee retombe dans Ie bac 47 et est recyclee. L’air charge en liquide evapore passe a travers Ie separateur de gouttes 58 et est refoule par I’organe 54 vers la sortie 56. Le vaporiseur 18 est typiquement place a I’interieur de I’enceinte fermee 4. II aspire par la ou les entrees 52 directement I’atmosphere interne, et rejette l’air charge en vapeur directement dans I’atmosphere interne, par la sortie 56. Un procede utilisant un tel vaporiseur, c’est-a-dire dans lequel le liquide est evapore par mise en contact avec un flux d’air dans une tour a garnissage, permet d’evaporer une quantite importante de liquide, nettement superieure a celle qu’il est possible d’evaporer dans un vaporiseur du type XEDAVAP®. Par exemple, dans le vaporiseur illustre sur la figure 11, avec des bandes absorbantes ayant une surface de 4m2, il est possible d’evaporer environ 1,2 litres par jour d’huile de menthe. Avec la tour a garnissage de la figure 12, il est possible d’evaporer une quantite tres superieure a 1,2 litres par jour jusqu’a 20 litres par jour. Ce vaporiseur presente I’avantage d’etre extremement simple, d’avoir une capacite d’evaporation tres elevee, et d’avoir un encombrement relativement modeste. Du fait de sa grande capacite d’evaporation, il est possible de maintenir I’atmosphere interne de I’enceinte fermee a une concentration en produit proche de la saturation. Ceci permet au produit d’exercer au mieux son action. En variante, tout autre type de vaporiseur adapte est utilise pour maintenir I’atmosphere interne de I’enceinte fermee a une concentration en produit proche de la saturation. Le vaporiseur est susceptible d’etre pilote par le dispositif electronique 20 de differentes fagons. Selon une premiere variante, le vaporiseur fonctionne en permanence. II est place dans I’atmosphere interne de I’enceinte fermee. II aspire celle-ci et rejette l’air charge en vapeur. Une fois I’atmosphere interne saturee en produit, il n’est plus possible d’augmenter la concentration de vapeur, et I’evaporation est stoppee naturellement. En variante, le dispositif electronique 20 est programme pour demarrer et arreter I’evaporateur en fonction d’un diagramme de temps predetermine. Suivant encore une autre variante, le dispositif electronique 20 est raccorde a un analyseur mesurant en permanence la concentration de la vapeur de produit dans I’atmosphere interne de I’enceinte fermee. II demarre, arrete ou module le fonctionnement du vaporiseur 18 de maniere a maintenir la concentration dans une fourchette predeterminee.CA 03028255 2018-12-18 WO 2017/220612 PCT/EP2017/065138 22 Suivant encore une autre variante de realisation, Ie dispositif de traitement comprend une camera agencee de maniere a observer les produits vegetaux stockes dans I’enceinte fermee. La camera est raccordee a un poste de controle situe a distance de I’enceinte fermee. Ce poste de controle comporte un ecran permettant a un operateur de voir les images prises par la camera, et ainsi de connaitre I’etat des produits vegetaux stockes. Par ailleurs, Ie poste de controle est configure pour controler Ie dispositif electronique de pilotage 20, ce qui permet a I’operateur d’adapter Ie pilotage du vaporiseur, typiquement pour modifier la dose de produit appliquee aux produits vegetaux par unite de temps. Selon un autre aspect, I’invention porte sur un ensemble comprenant I’enceinte fermee 2, 4 et un dispositif 17 de traitement ayant les caracteristiques ci-dessus. Dans ce cas, Ie vaporiseur 18 est configure pour injecter les vapeurs du liquide dans I’enceinte fermee 2, 4. Selon une variante de realisation, I’ensemble comporte des produits vegetaux stockes dans I’enceinte fermee 4. Les produits vegetaux 6 sont typiquement exposes a I’atmosphere interne de I’enceinte fermee 4, comme illustre sur la figure 7, au sens ou ils ne sont pas emballes dans un contenant. Selon encore un autre aspect non couvert par I’invention, I’ensemble comprend : - un emballage ferme 12 tel qu’un sac ou une boite ; - des produits vegetaux 6 stockes dans I’emballage 12 ; - un liquide 14 contenant au moins un produit phytosanitaire ; - un contenant 16 ferme pourvu d’au moins une paroi en un materiau permeable au ou a un des produits phytosanitaire, Ie liquide 14 etant enferme dans Ie contenant 16. Ce mode de realisation est illustre sur la figure 8. Le contenant 16 etant place dans I’emballage 12. Le liquide 14 et le contenant 16 sont choisis pour que, a une temperature inferieure a 50°C, le liquide contenant le ou chaque produit phytosanitaire soit vaporise et injecte a I’interieur de I’emballage 12 de maniere continue pendant une phase d’injection d’une duree superieure a six jours. Le liquide imbibe des solides poreux 17, disposes dans le contenant 16. Le contenant 16 est du type decrit plus haut en reference au procede de traitement. Le liquide 14 est un des liquides decrit plus haut. De preference, le liquide est un liquide facile a evaporer a basse temperature, par exemple un alcool.23 Pour obtenir les performances recherchees, on choisit typiquement, en fonction de la nature du liquide et du produit phytosanitaire, la superficie de la paroi en materiau permeable, I’epaisseur de cette paroi, la nature du materiau. Par exemple, Ie materiau est du polyethylene. Les aspects ci-dessous sont egalement decrits : 1.-Un procede de traitement par au moins un produit biocide et/ou phytoprotecteur volatile, de temperature d’ebullition comprise entre 60 et 280°C, Ie procede comprenant une etape de traitement de duree superieure ou egale a 3 jours, l’etape de traitement comprenant au moins une phase d’injection au cours de laquelle un liquide contenant Ie ou chaque produit est evapore et injecte a I’interieur d’une enceinte fermee, I’enceinte fermee etant un local, Ie liquide etant evapore et injecte avec une periode inferieure ou egale a deux jours pendant la phase d’injection, Ie liquide etant evapore a une temperature inferieure a 50°C; l’etape de traitement comprenant une pluralite de phases d’injections successives separees les unes des autres par des phases d’arret sans injection de liquide; la duree de chaque phase d’injection etant comprise entre 3 jours et 15 jours; et Ie liquide etant evapore par mise en contact avec un flux d’air dans une tour a garnissage d’un vaporiseur, Ie vaporiseur comprenant une tour comportant un garnissage, un dispositif a d’injection du liquide au-dessus du garnissage, et un dispositif agence pour creer un flux d’air ascendant a travers Ie garnissage. 2.- Le procede selon l’aspect 1, comprenant une etape de determination d’une grandeur representative d’une vitesse d’elimination du ou de chaque produit a I’interieur de I’enceinte fermee, et une etape de selection de conditions d’evaporation et d’injection du liquide en fonction de la grandeur representative determinee. 3.- Le procede selon l’aspect 1 ou 2, dans lequel, au cours de la ou chaque phase d’injection, le liquide est evapore et injecte dans des conditions choisies de maniere a maintenir une concentration du ou de chaque produit dans une atmosphere interne de I’enceinte fermee comprise dans une fourchette de concentration predeterminee pour chaque utilisation, cette concentration etant comprise entre 50 et 2000 ppm. 4,- Le procede selon I’un quelconque des aspects 1 a 3, dans lequel au moins un des produits est choisi dans la liste de produits phytosanitaires ou dans la liste de produits biocides suivantes : - produits phytosanitaires : huile essentielle; terpenes; alcool a chaTne courte de C3 a C9 sature ou insature; produits de synthese volatiles; - produits biocides : I’huile de girofle, huile de thym, geraniol, alcool ethylique, glutaraldehyde. Date Recue/Date Received 2023-10-2024 5.- Le procede selon I’aspect 4, dans lequel I’alcool a chaTne courte de C3 a C9 sature ou insature est choisi parmi I’isopropanol, I’iso-octanol, le 2-ethylhexanol. 6.- Le procede selon I’aspect 4 ou 5, dans lequel les produits de synthese volatiles sont choisis parmi le glutaraldehyde, I’hexanal, le dimethylnaphtalene et le 3-decene-2- one. 7.- Le procede selon I’un quelconque des aspects 1 a 6, comprenant une etape de stockage de produits vegetaux dans I’enceinte fermee pendant une duree de stockage superieure ou egale a 3 jours, au moins un des produits etant un produit phytosanitaire. 8.- Le procede selon I’aspect 7, caracterise en ce que la duree de traitement est superieure ou egale a 50% de la duree de stockage. 9.- Le procede selon I’un quelconque des aspects 1 a 8, dans lequel I’atmosphere interne de I’enceinte fermee est maintenue saturee en produit. 10.- Le procede selon I’aspect 3, dans lequel un analyseur mesure en permanence la concentration de produit dans I’atmosphere interne de I’enceinte fermee, I’evaporation etant effectuee par un vaporiseur pilote en fonction de la concentration mesuree pour maintenir la concentration de produit dans une fourchette predeterminee. 11.- Un dispositif de traitement par au moins un produit biocide et/ou phytoprotecteur volatile, de temperature d’ebullition comprise entre 60 et 280°C, le dispositif comprenant: - un vaporiseur configure pour evaporer un liquide contenant le ou chaque produit a une temperature inferieure a 50°C, et pour injecter le liquide vaporise a I’interieur d’une enceinte fermee; - un dispositif electronique de pilotage du vaporiseur, programme pour mettre en oeuvre une etape de traitement de duree superieure ou egale a 3 jours, I’etape de traitement comprenant au moins une phase d’injection au cours de laquelle le vaporiseur evapore le liquide et injecte le liquide vaporise avec une periode inferieure a deux jours, le dispositif electronique etant programme pour que I’etape de traitement comprenne une pluralite de phases d’injections successives separees les unes des autres par des phases d’arret sans injection; la duree de chaque phase d’injection etant comprise entre 3 jours et 15 jours; et le vaporiseur comprenant une tour comportant un garnissage, un dispositif a d’injection du liquide au-dessus du garnissage, et un dispositif agence pour creer un flux d’air ascendant a travers le garnissage. 12,- Le dispositif selon I’aspect 11, dans lequel le dispositif electronique est programme pour que, au cours de la ou chaque phase d’injection, le liquide soit evapore et injecte dans des conditions choisies de maniere a maintenir une concentration du ou de Date Recue/Date Received 2023-10-2025 chaque produit dans une atmosphere interne de I’enceinte fermee comprise dans une fourchette de concentration predeterminee pour chaque utilisation, comprise entre 50 et 2000 ppm de concentration dans l’atmosphere. 13.- Le dispositif selon I’aspect 11 ou 12, dans lequel des produits vegetaux sont stockes dans I’enceinte fermee pendant une duree de stockage superieure ou egale a 3 jours, au moins un des produits etant un produit phytosanitaire, le dispositif electronique etant programme pour que la duree de traitement soit superieure ou egale a 50% de la duree de stockage. 14.- Le dispositif selon I’un quelconque des aspects 11 a 13, dans lequel le dispositif electronique de pilotage pilote le vaporiseur pour maintenir l’atmosphere interne de I’enceinte fermee saturee en produit. 15.- Le dispositif selon I’aspect 12, comprenant un analyseur mesurant en permanence la concentration de vapeur de produit dans l’atmosphere interne de I’enceinte fermee, le dispositif electronique de pilotage pilotant le vaporiseur en fonction de la concentration mesuree pour maintenir la concentration de produit dans une fourchette predeterminee. 16.- Un ensemble comprenant une enceinte fermee et un dispositif de traitement selon I’un quelconque des aspects 11 a 15, le vaporiseur etant configure pour injecter le liquide vaporise dans I’enceinte fermee. 17.- L’ensemble selon I’aspect 16, dans lequel des produits vegetaux sont stockes dans I’enceinte fermee. Date Recue/Date Received 2023-10-20

Claims

26 REVENDICATIONS 1.-Un procede de traitement par au moins un produit biocide et/ou phytoprotecteur volatile, de temperature d’ebullition comprise entre 60 et 280°C, Ie procede comprenant une etape de traitement de duree superieure ou egale a 3 jours, l’etape de traitement comprenant au moins une phase d’injection au cours de laquelle un liquide contenant Ie ou chaque produit est evapore et injecte a I’interieur d’une enceinte fermee, I’enceinte fermee etant un local, Ie liquide etant evapore et injecte avec une periode inferieure ou egale a deux jours pendant la phase d’injection, Ie liquide etant evapore a une temperature inferieure a 50°C; l’etape de traitement comprenant une pluralite de phases d’injections successives separees les unes des autres par des phases d’arret sans injection de liquide; la duree de chaque phase d’injection etant comprise entre 3 jours et 15 jours; et Ie liquide etant evapore par mise en contact avec un flux d’air dans une tour a garnissage d’un vaporiseur, Ie vaporiseur comprenant une tour comportant un garnissage, un dispositif a d’injection du liquide au-dessus du garnissage, et un dispositif agence pour creer un flux d’air ascendant a travers Ie garnissage. 2.- Le procede selon la revendication 1, comprenant une etape de determination d’une grandeur representative d’une vitesse d’elimination du ou de chaque produit a I’interieur de I’enceinte fermee, et une etape de selection de conditions d’evaporation et d’injection du liquide en fonction de la grandeur representative determinee. 3.- Le procede selon la revendication 1 ou 2, dans lequel, au cours de la ou chaque phase d’injection, le liquide est evapore et injecte dans des conditions choisies de maniere a maintenir une concentration du ou de chaque produit dans une atmosphere interne de I’enceinte fermee comprise dans une fourchette de concentration predeterminee pour chaque utilisation, cette concentration etant comprise entre 50 et 2000 ppm. 4.- Le procede selon I’une quelconque des revendications 1 a 3, dans lequel au moins un des produits est choisi dans la liste de produits phytosanitaires ou dans la liste de produits biocides suivantes : - produits phytosanitaires : huile essentielle; terpenes; alcool a chaTne courte de C3 a C9 sature ou insature; produits de synthese volatiles; - produits biocides : I’huile de girofle, huile de thym, geraniol, alcool ethylique, glutaraldehyde. 5.- Le procede selon la revendication 4, dans lequel I’alcool a chaTne courte de C3 a C9 sature ou insature est choisi parmi I’isopropanol, I’iso-octanol, le 2-ethylhexanol. Date Recue/Date Received 2023-10-2027 6.- Le procede selon la revendication 4 ou 5, dans lequel les produits de synthese volatiles sont choisis parmi le glutaraldehyde, I’hexanal, le dimethylnaphtalene et le 3- decene-2-one. 7.- Le procede selon I’une quelconque des revendications 1 a 6, comprenant une etape de stockage de produits vegetaux dans I’enceinte fermee pendant une duree de stockage superieure ou egale a 3 jours, au moins un des produits etant un produit phytosanitaire. 8.- Le procede selon la revendication 7, caracterise en ce que la duree de traitement est superieure ou egale a 50% de la duree de stockage. 9.- Le procede selon I’une quelconque des revendications 1 a 8, dans lequel I’atmosphere interne de I’enceinte fermee est maintenue saturee en produit. 10.- Le procede selon la revendication 3, dans lequel un analyseur mesure en permanence la concentration de produit dans I’atmosphere interne de I’enceinte fermee, I’evaporation etant effectuee par un vaporiseur pilote en fonction de la concentration mesuree pour maintenir la concentration de produit dans une fourchette predeterminee. 11,- Un dispositif de traitement par au moins un produit biocide et/ou phytoprotecteur volatile, de temperature d’ebullition comprise entre 60 et 280°C, le dispositif comprenant : - un vaporiseur configure pour evaporer un liquide contenant le ou chaque produit a une temperature inferieure a 50°C, et pour injecter le liquide vaporise a I’interieur d’une enceinte fermee; - un dispositif electronique de pilotage du vaporiseur, programme pour mettre en oeuvre une etape de traitement de duree superieure ou egale a 3 jours, I’etape de traitement comprenant au moins une phase d’injection au cours de laquelle le vaporiseur evapore le liquide et injecte le liquide vaporise avec une periode inferieure a deux jours, le dispositif electronique etant programme pour que I’etape de traitement comprenne une pluralite de phases d’injections successives separees les unes des autres par des phases d’arret sans injection; la duree de chaque phase d’injection etant comprise entre 3 jours et 15 jours; et le vaporiseur comprenant une tour comportant un garnissage, un dispositif a d’injection du liquide au-dessus du garnissage, et un dispositif agence pour creer un flux d’air ascendant a travers le garnissage. 12,- Le dispositif selon la revendication 11, dans lequel le dispositif electronique est programme pour que, au cours de la ou chaque phase d’injection, le liquide soit evapore et injecte dans des conditions choisies de maniere a maintenir une concentration du ou de chaque produit dans une atmosphere interne de I’enceinte fermee comprise Date Recue/Date Received 2023-10-2028 dans une fourchette de concentration predeterminee pour chaque utilisation, comprise entre 50 et 2000 ppm de concentration dans I’atmosphere. 13.- Le dispositif selon la revendication 11 ou 12, dans lequel des produits vegetaux sont stockes dans I’enceinte fermee pendant une duree de stockage superieure ou egale a 3 jours, au moins un des produits etant un produit phytosanitaire, le dispositif electronique etant programme pour que la duree de traitement soit superieure ou egale a 50% de la duree de stockage. 14.- Le dispositif selon I’une quelconque des revendications 11 a 13, dans lequel le dispositif electronique de pilotage pilote le vaporiseur pour maintenir I’atmosphere interne de I’enceinte fermee saturee en produit. 15.- Le dispositif selon la revendication 12, comprenant un analyseur mesurant en permanence la concentration de vapeur de produit dans I’atmosphere interne de I’enceinte fermee, le dispositif electronique de pilotage pilotant le vaporiseur en fonction de la concentration mesuree pour maintenir la concentration de produit dans une fourchette predeterminee. 16,- Un ensemble comprenant une enceinte fermee et un dispositif de traitement selon I’une quelconque des revendications 11 a 15, le vaporiseur etant configure pour injecter le liquide vaporise dans I’enceinte fermee. 17,- L’ensemble selon la revendication 16, dans lequel des produits vegetaux sont stockes dans I’enceinte fermee. Date Recue/Date Received 2023-10-20