5 10 15 20 25 30 WO 2018/073129 CA 03039143 2019-04-02 1 PCT/EP2017/076229 PROCEDE DE PURIFICATION D’UNE SOLUTION AQUEUSE COMPRENANT DU DIETHYLACETAL DOMAINS TECHNIQUE DE L’INVENTION La presente invention concerne l’amelioration de la recuperation de I’ethanol et de l’acetaldehyde dans les effluents liquides de reacteurs Lebedev. ART ANTERIEUR Le procede de production de butadiene a partir d'ethanol a ete developpe, en particulier, par des equipes americaines durant la seconde guerre mondiale a partir des travaux d'Ostromilenski. Dans ce procede, la conversion par passe est inferieure a 50%, ce qui implique des recyclages importants de I’ethanol et de l’acetaldehyde. De plus, une grande variete d’impuretes de differentes natures (hydrocarbures satures, insatures, aromatiques, produits oxygenes tels que alcools, cetones, aldehydes, phenols, acides, esters, ethers) et ayant des masses molaires tres differentes est produite (entre 50 et 10 000 g/mol). II est done necessaire de mettre en place un enchainement d’operations unitaires dans le but d’eliminer le maximum d’impuretes en perdant le moins possible d’ethanol et d’acetaldehyde. D’un point de vue economique, il est primordial de diminuer le cout de production du butadiene, ce qui necessite de : - perdre le moins possible d’ethanol et d’acetaldehyde - ne pas recycler d’impuretes dans les reacteurs qui induiraient une chute de selectivite en butadiene, ou qui s’accumuleraient a des niveaux non acceptables, necessitant une purge et done des pertes en ethanol et acetaldehyde. A la sortie des reacteurs catalytiques, I’effluent produit compose de butadiene, d’acetaldehyde, d’eau, d’ethanol et d’impuretes subit plusieurs operations unitaires afin de separer les sous-produits gazeux des sous-produits liquides, liquides et gazeux etant entendus a temperature et pression ambiante. Parmi les sous-produits gazeux, on peut citer I’hydrogene, le monoxyde de carbone, le dioxyde de carbone, les alcanes et les olefines en C^-C^. II est primordial d’eliminer ces sous-produits de I’effluent riche en butadiene afin d’obtenir un produit aux specifications. Parmi les sous-produits liquides a temperature ambiante, on peut citer l’acetone, le diethylether, le butanal, le butanol, le butanone, I’ethyle acetate, le crotonaldehyde et l’acide acetique. D’autres sousproduits sont generes en plus faible quantite dans la zone reactionnelle. Dans la suite du document, on designera par « impuretes » cet ensemble de milliers de composes hydrocarbones ou oxygenes.5 10 15 20 25 30 WO 2018/073129 CA 03039143 2019-04-02 2 PCT/EP2017/076229 Dans les premiers schemas de procede des equipes americaines, I’ethanol, l’acetaldehyde, I’eau et les sous-produits liquides etaient separes par un enchamement de trois colonnes a distiller (brevet US 2,403,742). L’effluent riche en ethanol, acetaldehyde, eau et sous-produits liquides alimente une premiere colonne a distiller dans laquelle un effluent riche en acetaldehyde est separe du reste de l’effluent. Une seconde colonne a distiller permet de separer les sous-produits liquides d’un effluent riche en ethanol et eau. La derniere colonne a distiller permet de separer I’ethanol de I’eau. La majeure partie des brevets de procede deposes dans la periode 1940-1960 par les societes Carbide & Carbon ou Koppers (US 2,403,743 ; US 2,393,381 ; US 2,395,057 et US 2,439,587) visent a ameliorer cette partie du schema. Une des problematiques du procede, observee dans les annees 1945, est une formation importante de diethylacetal entrainant une perte non negligeable en reactifs et done en rendement en butadiene. Toussaint et al., Industrial and Engineering Chemistry; 1947; Vol. 39, No. 2, p. 120-125, indiquent que 20 kg de diethylacetal sont produits pour une tonne de butadiene forme. Dans les brevets FR 3 026 100 et FR 3 026 101, I’elimination des impuretes liquides se fait par extraction liquide-liquide. L’effluent compose d’ethanol, d’acetaldehyde, d’eau et d’impuretes alimente une colonne d’extraction liquide-liquide. Cette derniere est alimentee en fond par un solvant de lavage qui a pour but de laver a contre-courant la charge. A la sortie de cette section de lavage, I’extrait est compose majoritairement du solvant de lavage, des sous-produits extraits et d’une faible quantite d’ethanol et d’acetaldehyde. Get extrait est ensuite lave a I’eau dans Ie but de re-extraire I’ethanol et l’acetaldehyde et ainsi minimiser les pertes en ethanol et acetaldehyde. Le solvant de lavage employe pour cette operation unitaire est constitue d’un melange d’hydrocarbures ayant entre 6 et 40 atomes de carbones. Dans cette configuration, une forte proportion du diethylacetal et environ la moitie de I’hemi-acetal correspondant, formes en amont de I’etape d’extraction liquide-liquide, sont extraits par le solvant. Cela a pour consequence d’entrainer une perte en equivalent ethanol et acetaldehyde non negligeable et done augmenter le prix de production du butadiene. Un objet de I’invention est d’ameliorer la recuperation de I’ethanol et de l’acetaldehyde et s’applique avantageusement a l’effluent ethanol / acetaldehyde / eau issu de D1) de FR 3 026 100, ou l’effluent ethanol/acetaldehyde/eau issu de I’etape B) de FR 3 026 101. OBJET ET INTERET DE L’INVENTION L’invention concerne un enchainement d’operations unitaires pour I’extraction des impuretes et la decomposition du diethylacetal contenue dans une charge de type Lebedev compose d’eau, d’ethanol, d’acetaldehyde et d’impuretes.5 10 15 20 25 30 WO 2018/073129 CA 03039143 2019-04-02 3 PCT/EP2017/076229 La demanderesse a decouvert qu’en controlant un certain nombre de parametres operatoires telles que Ie pH de la solution aqueuse utilisee pour realiser I’etape de reextraction et la temperature de I’extraction liquide-liquide, on pouvait de maniere surprenante limiter les pertes en ethanol et acetaldehyde lors de I’extraction du diethylacetal et de I’hemiacetal. L’emploi d’eau acidifiee pour realiser la contre-extraction de I’ethanol et de I’acetaldehyde, l’augmentation de la temperature et du temps de sejour dans I’extracteur peuvent, dans des conditions particulieres, ameliorer les performances du procede de production de butadiene a partir d’ethanol. DESCRIPTION DETAILLEE DE L’INVENTION L’invention concerne un procede de purification d’une solution aqueuse comprenant au moins de I’ethanol, de I’acetaldehyde et du diethylacetal comprenant : - une etape A) d’extraction liquide-liquide a contre-courant comprenant une section d’extraction alimentee en tete par ladite solution aqueuse en melange avec au moins une fraction du raffinat eau/ethanol/acetaldehyde issu de I’etape B) de reextraction, ce melange constituant la charge de ladite section d’extraction de ladite etape A), et en fond par un solvant d’extraction, et produisant en tete un extrait et en fond une charge purifiee, operee a une temperature comprise entre 10 et 40°C et a une pression comprise entre 0,1 et 0,5 MPa avec un rapport de debit massique de phase continue / debit massique de phase dispersee inferieur a 70 ; - une etape B) de reextraction liquide-liquide a contre-courant alimentee en tete par une solution aqueuse acide dont Ie pH est compris entre 0,5 et 5, et en fond par I’extrait issu de I’etape A), et produisant en tete un extrait et en fond un raffinat eau/ethanol/acetaldehyde, operee a une temperature comprise entre 10 et 90°C et a une pression comprise entre 0,1 et 0,5 MPa avec un avec un rapport de debit massique de phase continue / debit massique de phase dispersee inferieur a 70, de preference inferieure a 35, de maniere preferee inferieure a 10, et de preference inferieur a 3. Charge du procede Le procede selon l’invention permet d’extraire I’ethanol et I’acetaldehyde d’une solution aqueuse comprenant de I’ethanol, de I’acetaldehyde, du diethylacetal et des impuretes. Les impuretes peuvent etre de natures tres variees (hydrocarbures satures, insatures, aromatiques, produits oxygenes, parmi lesquels on peut citer les alcools, cetones, aldehydes, composes phenoliques, acides, esters, ethers), la masse molaire des differentes impuretes pouvant aller de 50 a 10 000 g/mol. Parmi les impuretes typiques, on peut citer l’acetone, le diethylether, le butanal, des butanols, des butanones, I’ethyle acetate, le crotonadelhyde, des pentenes, des pentadienes, des hexenes et des hexadienes. Ledit procede de purification est alimente par une solution aqueuse comprenant au moins de I’ethanol, de I’acetaldehyde et du diethylacetal.5 10 15 20 25 30 WO 2018/073129 CA 03039143 2019-04-02 4 PCT/EP2017/076229 De preference, la teneur en ethanol dans ladite solution aqueuse est comprise entre 40 % et 70% poids, de preference entre 50 et 60% poids, la teneur en acetaldehyde est comprise entre 1 et 30% poids, de preference entre 5 et 10% poids et la teneur en impuretes est comprise entre 1 et 20% poids, de preference entre 5 et 20% poids. La teneur en diethylacetal dans ladite solution aqueuse est de preference comprise entre 1 et 20% poids, et de maniere preferee entre 1 et 15% poids. Ladite solution aqueuse est avantageusement un effluent de conversion d’ethanol, ou d’un melange ethanol/acetaldehyde en 1,3-butadiene apres separation des incondensables et du butadiene. Cette solution aqueuse est de maniere preferee un effluent semblable a I’effluent ethanol / acetaldehyde / eau issu de D1) de FR 3 026 100, ou I’effluent ethanol/acetaldehyde/eau issu de I’etape B) de FR 3 026 101 ou tout autre effluent equivalent de procede de type Lebedev. Etape A) d’extraction des impuretes Le procede de purification selon I’invention comprend une etape A) d’extraction liquide-liquide a contre-courant comprenant une section d’extraction alimentee en tete par ladite solution aqueuse en melange avec le raffinat issu de I’etape B) de reextraction, ce melange constituant la charge de ladite section d’extraction, et en fond par un solvant d’extraction, et produisant en tete un extrait et en fond une charge purifiee, operee a une temperature comprise entre 10 et 70°C et a une pression comprise entre 0,1 et 0,5 MPa, preferentiellement entre 0,2 et 0,4 MPa, avec un rapport de debit massique de phase continue / debit massique de phase dispersee inferieur a 70, de preference inferieure a 35, de maniere preferee inferieure a 10, et de preference inferieur a 3, de preference inferieur a 1,5. Au-dela de 70, le fonctionnement hydrodynamique de la section d’extraction est compromis. Peu importe que le solvant d’extraction forme la phase continue ou dispersee, ce critere etant un critere hydrodynamique. Le temps de sejour dans la section d’extraction de ladite etape A) est ajuste de maniere a obtenir les performances desirees en terme de taux de recuperation, comme il est connu de I’Homme du metier. II est typiquement compris entre 0,5 et 10 h, avantageusement entre 0,5 et 6 h. Comme connu de I’Homme du metier, une extraction liquide-liquide fonctionne avec deux phases liquides, I’une des phases constituant la phase continue et I’autre constituant la phase dispersee, presente sous forme de gouttes distinctes. La nature continue ou dispersee depend du debit relatif d’une phase par rapport a I’autre. Ainsi, selon le phenomene bien connu, si I’on reduit le debit de la phase continue en augmentant le debit de la phase dispersee, la phase dispersee deviendra continue et inversement. Ledit extrait produit en tete de ladite section d’extraction de ladite etape A) comprend de preference plus de 80% poids des impuretes, entre 20 et 50% poids de I’ethanol et de I’acetaldehyde et plus de 90% du diethylacetal contenus dans ladite charge de ladite section d’extraction de ladite etape A).5 10 15 20 25 30 35 WO 2018/073129 CA 03039143 2019-04-02 5 PCT/EP2017/076229 Ladite charge purifiee produite en fond de ladite section d’extraction de ladite etape A) comprend de I’eau et entre 80 et I00%poids de I’ethanol et de l’acetaldehyde contenus dans ladite solution aqueuse alimentant Ie procede selon I’invention. En d’autres termes, entre 80 et 100% de I’ethanol et de l’acetaldehyde alimentant Ie procede selon I’invention sort recuperes dans ladite charge purifiee. Le solvant d’extraction et la solution aqueuse alimentant ladite etape A) sort alimentes chacun a une temperature independamment comprise entre 10 et 70°C, preferentiellement entre 20 et 55°C. Plus le rapport debit massique de solvant d’extraction / debit massique de l’alimentation de ladite section d’extraction de ladite etape A) est eleve, plus I’etape d’extraction des impuretes est efficace. Cependant, un ratio eleve conduit a extraire egalement une fraction importante d’ethanol et d’acetaldehyde dans I’extrait de ladite etape A), et par consequent a augmenter le debit de solution aqueuse acide necessaire au sein de I’etape B) pour limiter les pertes en ethanol et acetaldehyde. La valeur du ratio de debit massique de solvant d’extraction sur le debit massique de solution aqueuse acide doit done etre ajuste de maniere a extraire le maximum d’impuretes tout en limitant les pertes en ethanol et acetaldehyde. Le ratio de debit massique de solvant d’extraction sur le debit massique de solution aqueuse acide est ajuste de maniere a ce que ledit extrait issu de I’etape B) comprenne 50% poids, de preference 60% poids et de maniere preferee 70% poids des impuretes contenues dans ladite solution aqueuse alimentant ladite etape A), ainsi qu’au plus 5% poids, de preference au plus 2% poids, et de maniere preferee au plus 1% poids de la quantite totale d’ethanol et d’acetaldehyde contenue dans ladite solution aqueuse alimentant ladite etape A). Ledit solvant d’extraction qui alimente I’etape A) est avantageusement un melange d’hydrocarbures ayant entre 6 et 40 atomes de carbones, de preference entre 10 et 20 atomes de carbone ou tout autre solvants permettant une demixtion avec la phase hydro-alcoolique. De maniere non limitative, ledit melange d’hydrocarbures peut etre une coupe gazole ou kerosene desulfuree ou bien encore une coupe d’hydrocarbures produite par une unite de type Fischer-Tropsh. Cette etape est configuree de maniere a extraire le maximum d’impuretes et le minimum d’ethanol et d’acetaldehyde. Dans une telle configuration, le diethylacetal etant beaucoup moins polaire que I’ethanol et l’acetaldehyde, il est extrait de maniere quantitative avec les impuretes. Un point important a noter est que, au sein de ladite charge alimentant I’etape A), la concentration en diethylacetal est inferieure a I’equilibre thermodynamique de la reaction de conversion de I’ethanol et de l’acetaldehyde en diethylacetal. En effet, ladite charge provient d’un reacteur catalytique fonctionnant a haute temperature (temperature ou le diethylacetal est quantitativement decompose), puis subit un certain nombre d’operation unitaires de separation a une temperature moderee (favorable a la formation de diethylacetal), mais a priori avec un temps de sejour trop faible pour que la quantite de diethylacetal formee atteigne I’equilibre thermodynamique.5 10 15 20 25 30 WO 2018/073129 CA 03039143 2019-04-02 6 PCT/EP2017/076229 Le contact entre les deux phases liquides dans ladite section d’extraction est realise au sein d’un contacteur liquide-liquide. Differents modes de contact peuvent etre envisages. On peut citer de maniere non limitative, une colonne garnie, une colonne pulsee, une colonne compartimentee agitee ou bien une batterie de melangeur-decanteur. Ledit extrait de ladite etape A) alimente I’etape B) de re¬ extraction de I’ethanol et de I’acetaldehyde. Etape B) de re-extraction de I’ethanol et de I’acetaldehyde Le procede de purification selon I’invention comprend une etape B) de reextraction liquide-liquide a contre-courant comprenant une section de reextraction alimentee en tete par une solution aqueuse acide ayant un pH compris entre 0,5 et 5, et en fond par I’extrait issu de I’etape A), et produisant en tete un extrait et en fond un raffinat eau/ethanol/acetaldehyde, operee a une temperature comprise entre 10 et 70°C, preferentiellement entre 20 et 55°C, et a une pression comprise entre 0,1 et 0,5 MPa, preferentiellement entre 0,2 et 0,4 MPa, un temps de sejour compris entre 0,5 et 6 h, avantageusement entre 1 et 3 h, avec un rapport de debit massique de phase continue / debit massique de phase dispersee inferieur a 70, de preference inferieure a 35, de maniere preferee inferieure a 10, et de preference inferieur a 3, de preference inferieur a 1,5, au-dela de 70, le fonctionnement hydrodynamique de la section de reextraction etant compromis. Le temps de sejour est defini comme le temps moyen necessaire a une molecule d’eau injectee avec la solution aqueuse acide alimentant ladite section de reextraction de ladite etape B) pour etre extraite dans le raffinat eau/ethanol/acetaldehyde issu de ladite section de reextraction de ladite etape B). Ce temps de sejour est classiquement determines par mesure de DTS, ou Distribution de Temps de Sejour, dans laquelle un marqueur (colorant ou autre), est injecte ponctuellement en entree, la concentration en ce marqueur etant observee en sortie. Ladite solution aqueuse acide qui alimente I’etape B) est de I’eau acidifiee c’est-a-dire une eau ayant un pH compris entre 0,5 et 5 de preference entre 2 et 4, et de maniere preferee entre 2,5 et 3,5, et contient avantageusement moins de 2% poids du total (ethanol+acetaldehyde), c'est-a-dire que la somme des teneurs massiques en ethanol et acetaldehyde est inferieure a 2% poids de ladite solution aqueuse, de maniere preferee moins de 1% poids et de maniere tres preferee ne contenant ni d’ethanol, ni acetaldehyde. L’eau peut contenir de maniere non limitative des acides forts et/ou des acides faibles. De maniere non limitative, on peut employer pour acidifier l’eau un acide faible comme de I’acide acetique, ou un acide fort comme I’acide sulfurique ou I’acide nitrique. La demanderesse a observe que des performances particulierement interessantes etaient obtenues si le temps de sejour t dans ladite section de reextraction de ladite etape B) de reextraction exprime en heure et le pH de la solution aqueuse acide alimentant ladite etape B) etaient regies de fagon conjointe de sorte que pH-logi0(t/t0) est compris entre 1 et 4, de maniere preferee entre 1,5 et 3, et de5 10 15 20 25 30 WO 2018/073129 CA 03039143 2019-04-02 7 PCT/EP2017/076229 maniere avantageuse entre 1,8 et 2,5, t0 representant un temps de reference egal a 1 h. Par logi0(x), on entend Ie logarithme en base 10 de x, egal a ln(x)/ln(lO). Ladite solution aqueuse acide et ledit extrait issu de I’etape A) sont alimentes independamment a une temperature comprise entre 10 et 70°C, preferentiellement entre 20 et 55°C. L’extrait issu de I’etape B) peut etre traite dans une etape de separation afin de recuperer et de recycler Ie solvant d’extraction vers I’etape A) d’extraction. Au moins une fraction du raffinat produit en fond de ladite section de reextraction de ladite etape B), avantageusement la totalite dudit raffinat, est melange a la solution aqueuse alimentant ladite etape A). Meme lorsque la totalite dudit raffinat est recycle et comme il est de pratique courante en cas de recyclage, un soutirage peut etre realise de maniere continue ou discontinue sur ledit raffinat, appele purge, afin de limiter l’accumulation des impuretes dans ce raffinat. Le contact entre les deux phases liquides dans ladite section de reextraction de ladite etape B) de reextraction est avantageusement realise au sein d’un contacteur liquide-liquide. Differents modes de contact peuvent etre envisages. On peut citer de maniere non limitative, une colonne a garnissage, une colonne pulsee, une colonne compartimentee agitee ou bien une batterie de melangeurdecanteur. Pour I’homme du metier, plus la temperature est elevee, plus le pH est bas et plus le temps de sejour est eleve au sein des operations unitaires de separation, plus nous devrions former de diethylacetal, car cela conduit a augmenter la cinetique de reaction tout en laissant a celle-ci d’avantage de temps pour se derouler, ce qui conduit a une augmentation des pertes en ethanol et en acetaldehyde et augmente la teneur en diethylacetal dans l’extrait. Or le procede selon I’invention met en oeuvre un pH faible dans I’etape de reextraction et un temps de sejour relativement eleve, tout en aboutissant a une meilleure recuperation de I’ethanol et de I’acetaldehyde. De maniere surprenante, la demanderesse a decouvert qu’en controlant un certain nombre de parametres operatoires telles que le pH de I’eau acidifiee, la temperature de la section de reextraction de I’ethanol et de I’acetaldehyde et/ ou en modifiant le mode de contactage (temps de sejour et technologie), on pouvait de maniere surprenante limiter les pertes en ethanol et acetaldehyde. De maniere avantageuse, I’etape B) sera operee de telle sorte que la phase aqueuse constitue la phase continue de ladite section de reextraction de ladite etape B) tandis que I’etape A) sera operee de telle sorte que la phase organique constitue la phase continue de ladite section d’extraction de ladite etape A). DESCRIPTION DES FIGURES La fig.1 represente de maniere schematique et non limitative un arrangement du procede selon I’invention.5 10 15 20 25 30 WO 2018/073129 CA 03039143 2019-04-02 8 PCT/EP2017/076229 La solution aqueuse comprenant de I’ethanol, de I’acetaldehyde et du diethylacetal (1) alimente en tete une colonne d’extraction liquide-liquide ELL1 dans laquelle est mise en oeuvre I’etape A). Cette derniere est alimentee en tete par un raffinat eau/ethanol/acetaldehyde (2) issu de la colonne d’extraction liquide-liquide ELL2 dans laquelle est mise en oeuvre I’etape B), et en fond par Ie solvant d’extraction (4). L’extrait (5) est soutire en tete de la colonne tandis qu’une charge purifiee (3) est soutiree en fond de la colonne. L’extrait (5) alimente en fond la seconde colonne d’extraction liquide-liquide ELL2, qui est egalement alimentee en tete par une solution aqueuse acide (7). L’extrait (6) est soutire en tete tandis qu’en fond de la colonne un raffinat eau/ethanol/acetaldehyde (2) est soutire et alimente la premiere colonne d’extraction liquide-liquide ELL1. EXEMPLES Dans tous les exemples suivant, une solution aqueuse comprenant de I’ethanol, de I’acetaldehyde et de I’eau presentant la composition suivante est traitee : - 48% poids d’ethanol - 9% poids d’acetaldehyde - 42% poids d'eau - 1% poids de diethylether Exemple 1 (non-conforme) Dans cet exemple, I’etape de reextraction est mise en ceuvre avec de I’eau pure. Etape A) d’extraction liquide-liquide La solution aqueuse comprenant de I’ethanol, de I’acetaldehyde et de I’eau est injectee en tete d’une colonne agitee d’extraction liquide-liquide pilote de type Kuhni (ECR) de 1,8 m de hauteur utile et 32 mm de diametre interne, munie d’un arbre d’agitation avec mobiles d’agitation et couronnes d’ouverture 40%. De I’hexadecane est injecte en fond en tant que solvant d’extraction. Les conditions d’operation sont les suivantes : - Temperature : 23°C - Phase organique continue, phase aqueuse dispersee - Debit de charge : 4,8 L/h - Debit de solvant : 5,2 L/h - Vitesse d’agitation : 200 rotations par minute5 10 15 20 25 30 WO 2018/073129 CA 03039143 2019-04-02 9 PCT/EP2017/076229 Etape B) de reextraction L’extrait soutire en tete de la colonne d’extraction est alimente en fond d’une colonne de reextraction. La colonne de reextraction est identique a la colonne d’extraction (etape A). Cette colonne est alimentee en tete avec de I’eau pure, la phase aqueuse constituant la phase dispersee. Le raffinat soutire en fond de colonne est melange a la solution aqueuse alimentant I’etape A). Les performances suivantes sont obtenues : • Le rendement en ethanol, defini comme le debit d’ethanol recuperee dans la charge purifiee soutiree en fond de la colonne de I’etape A) sur le debit d’ethanol dans la solution aqueuse alimentant I’etape A), est de 96%. • Le rendement en acetaldehyde, defini comme le debit d’acetaldehyde recuperee dans la charge purifiee soutiree en fond de la colonne de I’etape A) sur le debit d’acetaldehyde dans la solution aqueuse alimentant I’etape A), est de 91%. Exemple 2 (conforme) Dans cet exemple, I’etape B) de reextraction est mise en oeuvre avec une solution aqueuse acide, la phase organique constituant la phase continue de I’etape B). L’etape A) d’extraction est realisee de maniere identique a I’exemple 1. L’extrait soutire en tete de la colonne d’extraction est alimente en fond d’une colonne de reextraction. La colonne de reextraction est identique a la colonne d’extraction (etape A). Cette colonne est alimentee en tete avec une solution aqueuse contenant 3% poids d’acide acetique (soit un pH d’environ 2,5), la phase aqueuse constituant la phase dispersee. En realisant la reextraction avec de I’eau acidifiee comme phase dispersee, on obtient les performances suivantes : • Le rendement en ethanol, defini comme le debit d’ethanol recuperee dans la charge purifiee soutiree en fond de la colonne de I’etape A) sur le debit d’ethanol dans la solution aqueuse alimentant I’etape A), est de 97%. • Le rendement en acetaldehyde, defini comme le debit d’acetaldehyde recuperee dans la charge purifiee soutiree en fond de la colonne de I’etape A) sur le debit d’acetaldehyde dans la solution aqueuse alimentant I’etape A), est de 92,5%. Les performances sont ameliorees par rapport a I’art anterieur dans lequel de I’eau pure est utilisee comme solvant de reextraction.5 10 15 20 25 30 Date re?ue/Date received 2024-01-23 10 Exemple 3 (conforme) Dans cet exemple, I’etape B) de reextraction est mise en oeuvre avec une solution aqueuse acide, la phase aqueuse constituant la phase continue de I’etape B). L’etape A) d’extraction est realisee de maniere identique aux exemples 1 et 2. L’extrait soutire en tete de la colonne d’extraction est alimente en fond d’une colonne de reextraction. La colonne de reextraction est identique a la colonne d’extraction (etape A). Cette colonne est alimentee en tete avec une solution aqueuse contenant 3% poids d’acide acetique (soit un pH d’environ 2,5), la phase aqueuse constituant la phase dispersee. En realisant la reextraction avec de I’eau acidifiee comme phase continue, on obtient les performances suivantes : • Le rendement en ethanol, defini comme le debit d’ethanol recuperee dans la charge purifiee soutiree en fond de la colonne de I’etape A) sur le debit d’ethanol dans la solution aqueuse alimentant I’etape A), est superieur a 99,5%. • Le rendement en acetaldehyde, defini comme le debit d’acetaldehyde recuperee dans la charge purifiee soutiree en fond de la colonne de I’etape A) sur le debit d’acetaldehyde dans la solution aqueuse alimentant I’etape A), est de 99,2%. Les performances sont ameliorees par rapport a une mise en oeuvre phase organique continue dans I’etape A) / phase organique continue dans I’etape B). Seton certains aspects, un ou plusieurs des items suivants sont decrits : 1. Procede de purification d’une solution aqueuse comprenant au moins de I’ethanol, de I’acetaldehyde et du diethylacetal comprenant : - une etape A) d’extraction liquide-liquide a contre-courant comprenant une section d’extractton alimentee en tete par ladite solution aqueuse en melange avec au moins une fraction du raffinat eau/ethanol/acetaldehyde issu de I’etape B) de reextraction, ce melange constituant la charge de ladite section d’extraction de ladite etape A), et en fond par un solvant d’extraction, et produisant en tete un extrait et en fond une charge purifiee, operee a une temperature comprise entre 10 et 40°C et a une pression comprise entre 0,1 et0,5 MPa avec un rapport de debit massique de phase continue / debit massique de phase dispersee inferieur a 70; - une etape B) de reextraction liquide-liquide a contre-courant comprenant une section de reextraction alimentee en tete par une solution aqueuse acide dont le pH est compris entre 0,5 et 5, et en fond par l’extrait issu de I’etape A), et produisant en tete un extrait et en5 10 15 20 25 30 Date re?ue/Date received 2024-01-23 11 fond un raffinat eau/ethanol/acetaldehyde, operee a une temperature comprise entre 10 et 90°C et a une pression comprise entre 0,1 et 0,5 MPa, un temps de sejour compris entre 0,5 et 6 h, avec un avec un rapport de debit massique de phase continue I debit massique de phase dispersee inferieur a 70. 2. Procede selon I’item 1 dans lequel la teneur en ethanol dans ladite solution aqueuse comprenant de I’ethanol, de I’acetaldehyde et du diethylacetal est comprise entre 40 % et 70% poids, la teneur en acetaldehyde est comprise entre 1 et 30% poids, la teneur en impuretes est comprise entre 1 et 20% poids, et la teneur en diethylacetal est comprise entre 1 et 20% poids. 3. Procede selon I’item 1 ou 2 dans lequel ledit solvant d’extraction qui alimente I’etape A) est un melange d’hydrocarbures ayant entre 6 et 40 atomes de carbones. 4. Procede selon I’un quelconque des items 1 a 3 dans lequel Ie rapport de debit massique de phase continue / debit massique de phase dispersee dans ladite section d’extraction de ladite etape A) est inferieur a 3. 5. Procede selon I’un quelconque des items 1 a 4 dans lequel ladite solution aqueuse acide qui alimente I’etape B) a un pH compris entre 2 et 4. 6. Procede selon I’un quelconque des items 1 a 5 dans lequel Ie temps de sejour t dans ladite section de reextraction de ladite etape B) de reextraction exprime en heure et Ie pH de la solution aqueuse acide alimentant ladite etape B) sont regies de fapon conjointe de sorte que pH-logio(t/to) est compris entre 1 et 4, to representant un temps de reference egal a 1h. 7. Procede selon I’un quelconque des items 1 a 6 dans lequel la somme des teneurs massiques en ethanol et acetaldehyde est inferieure a 2% en poids de ladite solution aqueuse acide qui alimente I’etape B). 8. Procede selon I’un quelconque des items 1 a 7 dans lequel la somme des teneurs massiques en ethanol et acetaldehyde est inferieure a 1% en poids de ladite solution aqueuse acide qui alimente I’etape B). 9. Procede selon I’un quelconque des items 1 a 8 dans lequel ladite solution aqueuse acide qui alimente I’etape B) ne contient ni ethanol, ni acetaldehyde. 10. Procede selon I’un quelconque des items 1 a 9 dans lequel la phase organique constitue la phase continue de ladite section d’extraction de ladite etape A) et la phase aqueuse constitue la phase continue de ladite section de reextraction de ladite etape B).