CA3045075C - Composition pulverulente durable - Google Patents

Abstract

La présente invention se rapporte à une composition pulvérulente détoxiquée comprenant un composé zincifère choisi dans le groupe constitué du carbonate de zinc, d’hydroxyde de zinc, d’oxyde de zinc, de sulfate de zinc et de leurs mélanges, et au moins un agent de détoxication étant de l’oxyde de magnésium, caractérisée en ce que la composition comprend entre 92,5 et 99,5 % en poids dudit composé zincifère, et entre 0,5 et 7,5 % en poids de l’oxyde de magnésium, par rapport au poids total de la composition et en ce que la composition présente une surface spécifique inférieure à 80 m2/g, mesurée par adsorption physique selon la méthode B.E.T (Brunauer-Emmett-Taylor).

Description

5 10 15 20 25 30 Date Reçue/Date Received 2022-12-13 1 COMPOSITION PULVERULENTE DURABLE La présente invention se rapporte à une composition pulvérulente détoxiquée comprenant un composé zincifère et au moins un agent de détoxication, à son procédé de fabrication et à ses utilisations. Il est connu que les composés zincifères sont considérés comme étant des substances très toxiques pour les organismes aquatiques, ce qui entraîne des effets néfastes à long terme sur l’environnement. En effet, ce constat est par ailleurs décrit dans le règlement européen (CE) n° 1272/2008 du parlement européen et du conseil du 16 décembre 2008 relatif à la classification, à l'étiquetage et à l'emballage des substances et des mélanges, modifiant et abrogeant les directives 67/548/CEE et 1999/45/CE, et modifiant en outre le règlement (CE) n° 1907/2006. Ce règlement européen permet d’informer les individus quant aux risques liés à l’utilisation de substances chimiques. Plus précisément, le but du règlement européen susmentionné permet dans une certaine mesure d’informer les individus de la toxicité de substances chimiques afin de pouvoir mettre en place un système de classification, d’étiquetage et d’emballage adéquat pour les utilisateurs de telles substances. Cela permet en finalité d’assurer une libre circulation des biens de manière suffisamment contrôlée et avisée, particulièrement dans l’union européenne. Malheureusement, l’intégration d’un tel système est de plus en plus contraignante pour l’utilisateur étant donné que les critères de classification, d’étiquetage et d’emballage deviennent de plus en plus stricts. De plus, le respect et l’application de ce règlement engendrent des coûts non négligeables pour l’utilisateur, sans compter que ce système peut varier pour des pays situés hors de l’union européenne, ce qui complexifie d’autant plus la classification, l’étiquetage et l’emballage. Certains utilisateurs ont décidé de réduire autant que possible l’utilisation de telles substances chimiques, voire suppriment CA 03045075 2019-05-27 WO 2018/109113 PCT/EP2017/082899 2 complètement leurs utilisations pour tenter d’éviter de devoir réduire leur marge liée à la vente de ces produits sur le marché. Pour cette raison, l’utilisation de ces composés zincifères peut se réduire à quelques domaines d’application, ce qui ne permet pas 5 de valoriser suffisamment ces produits, considérés comme étant néfastes pour l’environnement. Il existe donc un réel besoin de fournir une composition pulvérulente détoxiquée et ce, malgré la présence d’un composé zincifère, de façon à pouvoir bénéficier des propriétés physico-chimiques dudit 10 composé zincifère dans divers domaines d’application, en particulier dans la vulcanisation du caoutchouc, de préférence synthétique ou naturel. Dans ce contexte, l’objectif recherché dans le cadre de la présente invention est de fournir une composition pulvérulente détoxiquée qui est durable, exempte d’écotoxicité aquatique et qui peut être valorisée 15 dans divers domaines d’application. Pour résoudre ce problème, il est prévu suivant l’invention une composition pulvérulente détoxiquée comprenant un composé zincifère choisi dans le groupe constitué du carbonate de zinc, d’hydroxyde de zinc, d’oxyde de zinc, de sulfate de zinc et de leurs mélanges, et au 20 moins un agent de détoxication contenant au moins un oxyde à base d’un cation choisi dans le groupe constitué du calcium, du baryum, du magnésium, du strontium et du béryllium. Il a été constaté que le composé zincifère, choisi dans le groupe constitué du carbonate de zinc, d’hydroxyde de zinc, d’oxyde de 25 zinc, de sulfate de zinc et de leurs mélanges, est un candidat idéal pour de nombreuses utilisations, notamment dans le cadre de formulations d’agent de vulcanisation pour caoutchouc, de préférence synthétique ou naturel. De plus, la combinaison spécifique entre le composé zincifère, choisi dans le groupe constitué du carbonate de zinc, 30 d’hydroxyde de zinc, d’oxyde de zinc, de sulfate de zinc et de leurs CA 03045075 2019-05-27 WO 2018/109113 PCT/EP2017/082899 3 mélanges, et l’agent de détoxication, de préférence sous forme solide, permet de fournir une composition prête à l’emploi dans divers domaines d'utilisation. De préférence, 1e composé zincifère se présente sous forme 5 solide. Plus précisément, la composition selon l’invention peut être utilisée dans une formulation destinée à fournir un agent de vulcanisation pour caoutchouc, de préférence synthétique ou naturel. Celle-ci peut également être utilisée pour obtenir des adhésifs, des lubrifiants, des 10 substances fertilisantes, des composés anti-ultraviolets pour matières plastiques et cosmétiques, des substances pour l’alimentation animale et des peintures anticorrosion. Il a par ailleurs été constaté que la composition utilisée comme agent de vulcanisation n’altère pas tes caractéristiques du 15 caoutchouc ainsi obtenu. De manière avantageuse, ladite composition pulvérulente détoxiquée selon la présente invention présente un taux d’inhibition des algues inférieur à 50%, selon te protocole OCDE 201, un taux d’immobilisation des daphnies inférieur à 50% selon le protocole OCDE 20 202, un taux de mortalité des poissons inférieur à 50% selon le protocole OCDE 203, ce qui conduit à des CL50 (concentration létale par ingestion pour 50% de la population) et CE50 (concentration létale par inhalation pour 50% de la population) supérieures à 100 mg/l, et une CSEO (concentration sans effet observé) strictement supérieure à 1 mg/l sur la 25 reproduction des daphnies selon le protocole OCDE 211. De préférence, ladite composition selon l’invention présente une taille de particule d50 comprise dans une plage allant de 0,5 à 20 pm, de préférence de 1 à 10 pm, plus préférentiellement de 3 à 5 pm, mesuré par granulométrie laser avec ultra-sons, où te dispersant est de l’eau. CA 03045075 2019-05-27 WO 2018/109113 PCT/EP2017/082899 4 Plus préférentiellement, ladite composition selon l’invention présente une taille de particule d10 allant de 0,1 à 5 pm, de préférence de 0,5 à 1,5 pm, encore plus préférentiellement de 0,7 à 0,9 pm. De manière préférée, ladite composition selon l’invention 5 présente une taille de particule d^o allant de 2 à 50 pm, de préférence de 5 à 20 pm, encore plus préférentiellement allant de 10 à 15 pm. De manière encore plus préférée, ladite composition selon l’invention présente une taille de particule dg? allant de 5 à 200 pm, de préférence allant de 20 à 40 pm, encore plus préférentiellement allant de 10 25 à 35 pm. Selon un mode préféré, la composition selon l’invention présente une surface spécifique inférieure à 80 m2/g, de préférence inférieure à 65 m2/g, plus préférentiellement comprise entre 40 et 60 m2/g, plus préférentiellement encore comprise entre 40 et 50 m2/g, 15 avantageusement inférieure à 40 m2/g, plus avantageusement encore comprise entre 3 et 10 m2/g, mesurée par adsorption physique selon la méthode B.E.T (Brunauer-Emmett-Taylor / gaz est un mélange N2 et Hz). De façon avantageuse, ledit composé zincifère est de l’oxyde de zinc et l’agent de détoxication est de l’oxyde de magnésium. Cette 20 composition peut ainsi présenter une surface spécifique allant de 40 à 60 m2/g, de préférence de 40 à 50 m2/g, mesurée par adsorption physique selon la méthode B.E.T (Brunauer-Emmett-Taylor / gaz est un mélange N2 et H2). Une telle composition peut préférentiellement être utilisée dans la vulcanisation du caoutchouc. 25 L’oxyde de magnésium peut présenter une distribution de tailles de particule moyenne allant de 6 à 10 pm, de préférence allant de 7 à 8 pm, avantageusement mesurée par granulométrie laser avec ultra¬ sons, où le dispersant est de l’eau. CA 03045075 2019-05-27 WO 2018/109113 PCT/EP2017/082899 5 De manière préférée, l’agent de détoxication est de l’oxyde de magnésium. Plus préférentiellement, le composé zincifère est de l’oxyde de zinc. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon 5 l’invention comprend entre 92,5 et 99,5 % en poids, de préférence entre 93 et 97 % en poids, plus préférentiellement entre 95 et 96 % en poids dudit composé zincifère, et entre 0,5 et 7,5 % en poids, de préférence entre 3,5 et 7,5 % en poids, plus préférentiellement entre 4 et 5 % en poids d’oxyde de magnésium, par rapport au poids total de la composition. 10 En effet, de manière avantageuse, la composition selon l’invention peut comprendre environ 93 % en poids d’oxyde de zinc et environ 7 % en poids d’oxyde de magnésium, par rapport au poids total de la composition. De manière préférée, la composition selon l’invention peut 15 comprendre entre 97 et 99 % en poids d’oxyde de zinc ou environ 99 % en poids d’oxyde de zinc et entre 1 et 3 % en poids d’oxyde de magnésium ou 1 % en poids d’oxyde de magnésium, déterminé par rapport au poids total de la composition. Une telle composition peut constituer un agent de vulcanisation particulièrement efficace dans la fabrication de caoutchouc. 20 Dans le cadre de la présente invention, la composition peut être formée par ledit composé zincifère et ledit oxyde de magnésium. Cette composition n’exclut pas la présence d’impuretés dans le mélange ou d’éléments inactifs en ce qu'ils n’agissent peu voire pas du tout sur les caractéristiques physico-chimiques de la composition selon l’invention. 25 Pour cette raison, le terme environ est utilisé pour prendre en considération la présence éventuelles d’impuretés ou de tout autre éléments inactifs dans la composition finale. De manière préférée, la composition selon l’invention est un agent de vulcanisation du caoutchouc, de préférence synthétique ou 30 naturel. 5 10 15 20 25 30 35 Date Reçue/Date Received 2022-12-13 6 D’autres formes de réalisation de la composition suivant l’invention sont indiquées ci-après. La présente invention se rapporte aussi à un agent de vulcanisation comprenant la composition selon l’invention. D’autres formes de réalisation de l’agent de vulcanisation suivant l’invention sont indiquées ci-après. La présente invention se rapporte aussi à une composition d’adhésifs comprenant la composition selon l’invention. D’autres formes de réalisation de la composition d’adhésifs suivant l’invention sont indiquées ci-après. La présente invention se rapporte aussi à un fertilisant comprenant la composition selon l’invention. D’autres formes de réalisation du fertilisant suivant l’invention sont indiquées ci-après. La présente invention se rapporte aussi à des composés anti-ultraviolets pour matières plastiques et cosmétiques comprenant la composition selon l’invention. D’autres formes de réalisation du composé anti-ultraviolet pour matières plastiques et cosmétiques suivant l’invention sont indiquées ci-après. La présente invention se rapporte à une substance pour l’alimentation animale comprenant la composition selon l’invention. D’autres formes de réalisation de la substance pour l’alimentation animale suivant l’invention sont indiquées ci-après. La présente invention a également trait à une composition détoxiquée, et de préférence micronisée, qui comprend un composé zincifère choisi dans le groupe constitué du carbonate de zinc, d’hydroxyde de zinc, d’oxyde de zinc, de sulfate de zinc et de leurs mélanges, et au moins un agent de détoxication contenant au moins un oxyde à base d’un cation choisi dans le groupe constitué du calcium, du baryum, du magnésium, du strontium et du béryllium, ladite composition présentant une surface spécifique supérieure à 30 m2/g, mesurée par adsorption physique selon la méthode B.E.T (Brunauer-Emmett-Taylor / gaz est un mélange de N2 et d’I-fe). D’autres formes de réalisations de la composition détoxiquée sont indiquées ci-après. L’invention a également trait à un procédé de fabrication d’une composition pulvérulente détoxiquée comprenant un mélange solide-solide entre un composé zincifère choisi dans le groupe constitué du carbonate de zinc, d’hydroxyde de zinc, 5 10 15 20 25 30 35 Date Reçue/Date Received 2022-12-13 7 d’oxyde de zinc, de sulfate de zinc et de leurs mélanges, et un agent de détoxication contenant au moins un oxyde à base d’un cation choisi dans le groupe constitué du calcium, du baryum, du magnésium, du strontium et du béryllium pour fournir la composition pulvérulente détoxiquée. De manière particulièrement avantageuse, ledit composé zincifère, en particulier l’oxyde de zinc, est obtenu par voie humide. L’oxyde de zinc peut ainsi présenter une morphologie nodulaire. Selon un mode préféré, ladite composition selon l’invention présente une taille de particule dæ comprise dans une plage allant de 0,5 à 20 pm, de préférence de 1 à 10 pm, plus préférentiellement de 3 à 5 pm, mesuré par granulométrie laser avec ultra-sons, où le dispersant est de l’eau, par exemple avec un instrument de la marque Malvern. De manière avantageuse, ladite composition selon l’invention présente une taille de particule dio allant de 0,1 à 5 pm, de préférence de 0,5 à 1,5 pm, encore plus préférentiellement de 0,7 à 0,9 pm. De manière préférée, ladite composition selon l’invention présente une taille de particule dgo allant de 2 à 50 pm, de préférence de 5 à 20 pm, encore plus préférentiellement allant de 10 à 15 pm. De manière encore plus préférée, ladite composition selon l’invention présente une taille de particule d97 allant de 5 à 200 pm, de préférence de 20 à 40 pm, encore plus préférentiellement de 25 à 35 pm. De manière avantageuse, ledit composé zincifère est de l’oxyde de zinc et l’agent de détoxication est de l’oxyde de magnésium. L’oxyde de magnésium peut présenter une distribution de tailles de particule moyenne allant de 6 à 10 pm, de préférence allant de 7 à 9 pm, où le dso est mesuré par granulométrie laser avec ultra-sons, où le dispersant est de l’eau. Selon un procédé de fabrication particulier, la composition selon l’invention comprend de l’oxyde de zinc et de l’oxyde de magnésium. Le procédé suivant l’invention peut également être caractérisé par une ou plusieurs des caractéristiques mentionnées pour la composition, telle qu’indiquée ciavant. D’autres formes de réalisation du procédé suivant l’invention sont indiquées ci-après. L’invention a aussi pourobjet une utilisation de la composition selon l’invention ou obtenue suivant le procédé de fabrication selon l’invention, comme agent de 5 10 15 20 25 30 Date Reçue/Date Received 2022-12-13 8 vulcanisation de caoutchouc, dans l’obtention d’adhésifs, de lubrifiants, de substances fertilisantes, de composés anti-ultraviolets pour matières plastiques et cosmétiques, de substances pour l’alimentation animale, des peintures anticorrosion. D’autres formes de réalisation de l’utilisation suivant l’invention sontindiquées ci-après. D’autres aspects de l’invention sont décrits en référence à l’une quelconque des réalisations préférées [1] à [20] ci-après définies.

[1] Une composition pulvérulente détoxiquée comprenant un composé zincifère choisi dans le groupe constitué du carbonate de zinc, d’hydroxyde de zinc, d’oxyde de zinc, de sulfate de zinc et de leurs mélanges, et au moins un agent de détoxication étant de l’oxyde de magnésium, caractérisée en ce que la composition comprend entre 92,5 et 99,5 % en poids dudit composé zincifère, et entre 0,5 et 7,5 % en poids de l’oxyde de magnésium, par rapport au poids total de la composition et en ce que la composition présente une surface spécifique inférieure à 80 m2/g, mesurée par adsorption physique selon la méthode B.E.T (Brunauer-Emmett-Taylor).

[2] La composition selon [1], caractérisée en ce qu’elle présente une taille de particules dso comprise dans une plage allant de 0,5 à 20 pm, mesurée par granulométrie laser avec ultra-sons, où le dispersant est de l’eau.

[3] La composition selon [1], caractérisée en ce qu’elle présente une taille de particules dso comprise dans une plage allant de 1 à 10 pm, mesurée par granulométrie laser avec ultra-sons, où le dispersant est de l’eau.

[4] La composition selon [1], caractérisée en ce qu’elle présente une taille de particules dso comprise dans une plage allant de 3 à 5 pm, mesurée par granulométrie laser avec ultra-sons, où le dispersant est de l’eau.La composition selon l’une quelconque de [1] à [4], caractérisée en ce [5] qu’elle présente une surface spécifique inférieure à 65 m2/g, mesurée par adsorption physique selon la méthode B.E.T (Brunauer-EmmettTaylor). 5 10 15 20 25 30 35 Date Reçue/Date Received 2022-12-13 8a

[6] La composition selon l’une quelconque de [1] à [4], caractérisée en ce qu’elle présente une surface spécifique comprise entre 40 et 60 m2/g, mesurée par adsorption physique selon la méthode B.E.T (Brunauer-Emmett-Taylor).

[7] La composition selon l’une quelconque de [1] à [4], caractérisée en ce qu’elle présente une surface spécifique comprise entre 30 et 50 m2/g, mesurée par adsorption physique selon la méthode B.E.T (Brunauer-Emmett-Taylor).

[8] La composition selon l’une quelconque de [1] à [4], caractérisée en ce qu’elle présente une surface spécifique comprise entre 3 et 10 m2/g, mesurée par adsorption physique selon la méthode B.E.T (Brunauer-Emmett-Taylor).

[9] La composition selon l’une quelconque de [1] à [8], caractérisée en ce qu’elle comprend entre 93 et 97 % en poids dudit composé zincifère, et entre 3 et 7 % en poids d’oxyde de magnésium, par rapport au poids total de la composition.

[10] La composition selon l’une quelconque de [1] à [8], caractérisée en ce qu’elle comprend entre 95 et 96 % en poids dudit composé zincifère, et entre 4 et 5 % en poids d’oxyde de magnésium, par rapport au poids total de la composition.

[11] Un agent de vulcanisation comprenant la composition définie à l’une quelconque de [1] à [10].

[12] Une composition d’adhésifs comprenant la composition définie à l’une quelconque de [1] à [10].

[13] Un fertilisant comprenant la composition définie à l’une quelconque de [1] à [10].

[14] Un composé anti-ultraviolet pour matières plastiques et cosmétiques comprenant la composition définie à l’une quelconque de [1] à [10],

[15] Une substance pour l’alimentation animale comprenant la composition définie à l’une quelconque de [1] à [10].

[16] Un procédé de fabrication d’une composition pulvérulente détoxiquée définie en [1], ledit procédé comprenant une étape de mélange solidesolide entre 92,5 et 99,5 % en poids d’un composé zincifère choisi dans le groupe constitué du carbonate de zinc, d’hydroxyde de zinc, d’oxyde de zinc, de sulfate de zinc et de leurs mélanges, et entre 0,5 5 10 15 20 Date Reçue/Date Received 2022-12-13 8b et 7,5 % en poids d’oxyde magnésium pour fournir la composition pulvérulente détoxiquée.

[17] Le procédé selon [16], caractérisé en ce que ledit composé zincifère est de l’oxyde de zinc obtenu par voie humide qui présente une morphologie nodulaire.Le procédé selon [16] ou [17], caractérisé en ce que ladite [18] composition présente une taille de particule dso comprise dans une plage allant de 0,5 à 20 pm mesurée par granulométrie laser.

[19] Le procédé selon l’une quelconque de [16] à [18], caractérisé en ce que ledit composé zincifère est de l’oxyde de zinc.

[20] Une utilisation de la composition définie à l’une quelconque de [1] à [10] ou obtenue suivant le procédé défini à l’une quelconque de [16] à [18], comme agent de vulcanisation du caoutchouc, dans l’obtention d’adhésifs, de lubrifiants, de substances fertilisantes, de composés anti-ultraviolets pour matières plastiques et cosmétiques, de substances pour l’alimentation animale ou de peintures anticorrosion. D’autres caractéristiques, détails et avantages de l’invention ressortiront de la description donnée ci-après, à titre non limitatif et en faisant référence aux dessins annexés. Dans la présente invention, la notation dx (par exemple dso) représente le CA 03045075 2019-05-27 WO 2018/109113 PCT/EP2017/082899 9 auxquelles x% (par exemple 50%) des particules mesurées de la distribution sont de taille inférieure. Au sens de la présente invention, ie « phr » est une unité de mesure qui permet d’exprimer le nombre de parts d’oxyde de zinc par 5 rapport au nombre de parts de caoutchouc exprimées en poids. Donc, un phr d’oxyde de zinc est l’équivalent d’une part d’oxyde de zinc pour 100 parts de caoutchouc, exprimée en poids. Au sens de la présente invention, le terme « comprenant », « comprend » peuvent être remplacés par les termes « constitué de », 10 « consistant en » ou « consiste en » afin de limiter la composition aux éléments qu'elle contient. Il est bien entendu que la composition peut aussi être limitée par l’une ou l’autre des caractéristiques mentionnées dans la présente demande de brevet. La composition selon l’invention peut ainsi comprendre ou 15 être constituée de l’oxyde de zinc et de l’oxyde de magnésium. Ceci n’exclut pas la présence d’impuretés ou d’éléments présents en moindre quantités par rapport au composé zincifère, comme l’oxyde de zinc, et à l’oxyde de magnésium. Ces impuretés ou éléments susvisés n’agissant peu voire pas du tout sur les caractéristiques physico-chimiques de la 20 composition selon l’invention. Cette composition sera particulièrement préférée dans le cadre de la présente invention. Au sens de la présente invention, il est entendu par l’expression « composé zincifère », un composé à base de zinc, où le zinc agit sur les caractéristiques physico-chimiques de la composition. En 25 d’autres termes, si le composé zincifère est de l’oxyde de zinc, celui-ci confribue activement à la vulcanisation lorsqu'il constitue un agent de vulcanisation pour le caoutchouc. De manière similaire, au sens de la présente invention, il est entendu par le terme « agent de détoxication », un composé où l’oxyde CA 03045075 2019-05-27 WO 2018/109113 PCT/EP2017/082899 10 considéré seton l’invention, par exempte l’oxyde de magnésium, agit activement sur tes caractéristiques physico-chimiques de la composition. Le procédé de fabrication de la composition pulvérulente détoxiquée selon la présente invention peut comprendre un mélange 5 solide-solide entre un composé zincifère, de préférence de l’oxyde de zinc et un agent de détoxication contenant au moins un oxyde à base d’un cation choisi dans le groupe constitué du calcium, du baryum, du magnésium, du strontium et du béryllium, pour fournir la composition pulvérulente détoxiquée. 10 De manière préférentielle, le procédé selon l’invention consiste à mélanger de l’oxyde de zinc sous forme solide avec de l’oxyde de magnésium sous forme solide. Ce procédé de fabrication permet ainsi de fournir une composition qui peut être utilisée comme agent de vulcanisation du 15 caoutchouc. Dans te cadre de la présente invention, l’oxyde de zinc peut être obtenu par voie thermique (soit, directe ou indirecte) ou encore par voie humide (précipitation), c’est-à-dire par la conversion de sels complexes de zinc en oxyde de zinc présentant une morphologie 20 nodulaire. Selon un mode préféré, l’oxyde de zinc présente avantageusement une morphologie nodulaire. Typiquement, un oxyde de zinc produit par voie thermique (directe ou indirecte) permet d’obtenir un oxyde de zinc présentant une 25 surface spécifique, mesurée par adsorption physique selon la méthode B.E.T (Brunauer-Emmett-Taylor), moindre par rapport à un oxyde de zinc obtenu par voie humide. En effet, un oxyde de zinc obtenu par voie humide présentera une surface spécifique plus importante, de préférence supérieure à 30 m2/g, étant donné que la cristallographie engendrée le 30 permet. 11 Néanmoins, il est possible de réduire cette surface spécifique élevée à une valeur inférieure à, par exemple entre 5 et 30 m /g. Pour cela, une étape de calcination peut être appliquée sur le produit obtenu par voie humide afin de réduire la surface spécifique de l’oxyde de zinc. 5 La modulation de la surface spécifique de l’oxyde de zinc dépend donc du procédé appliqué en amont et des éventuelles étapes additionnelles ultérieurement appliquées, comme la calcination ou équivalente. Pour l’obtention de l’oxyde de zinc, nous nous référons à titre illustratif aux chapitres 2.17.1 et 2.17.2 du rapport de la Commission européenne intitulé 10 « Reference Document on Best Available Techniques for the Manufacture of Large Volume Inorganic Chemicals Solids and Others industry ». Ce document et plus particulièrement les chapitres susvisés décrivent les voies thermique et humide susvisées. Le document est accessible sur le lien internet suivant : 15 http://eippcb.jrc.ec.europa.eu/reference/BREF/lvic-s_bref_0907.pdf. La composition selon l’invention peut être utilisée en formulation ou en formulation de produits pour colorant/pigment, alimentation animale, fioul, substances chimiques de laboratoire, lubrifiants et additifs, agent de métallisation, utilisation industrielle de régulateurs de processus pour les 20 processus de polymérisation dans la production de résines, caoutchouc, polymères ; batterie, inhibiteur de corrosion, détartrant, fertilisant, industrie pharmaceutique, produits photochimiques, semi-conducteurs, adjuvants de fabrication, additifs pour carburants, produits de traitement de surface des métaux, y compris produits pour galvanisation et galvanoplastie. 25 Selon un mode particulièrement avantageux, la composition selon l’invention forme un agent de vulcanisation du caoutchouc, de préférence synthétique ou naturel. CA 3045075 Date reçue / Received date 2024-07-09 CA 03045075 2019-05-27 WO 2018/109113 PCT/EP2017/082899 12 La composition selon l’invention est exempt d’écotoxicité ce qui permet d’éviter tout étiquetage spécifique lié à l’utilisation d’une telle composition. Il existe typiquement deux méthodes pour déterminer 5 l'étiquetage dangereux pour l'environnement des préparations: Une première technique consiste à appliquer la règle des mélanges de substances, c'est-à-dire en tenant compte de la composition du produit. Ainsi, selon cette technique, tout produit contenant du zinc est de ce fait dangereux pour l'environnement. 10 Une deuxième technique est plutôt basée sur des tests d’écotoxicité en accord avec les protocoles OCDE 201, 202, 203 pour l'écotoxicité aigüe sur la préparation contenant des matières dangereuses. Selon les règlements 1999/45/CE et 1272/2008/CE reprenant les critères de classification d'une préparation ou d'un mélange 15 testé contenant au moins une matière dangereuse, la deuxième technique susvisée prime par rapport à la première. L’application de ces protocoles conduit à considérer des tests sur des algues, des daphnies et des poissons D’un point de vue réglementation, il a été tenu compte de 20 l'annexe 5 modifié de la directive 67/548/CEE, la directive 99/45/CEE relative aux préparations modifiées, le rapport du GHS réalisé en 2003 - partie 3, paragraphe 3.10.3, relatif aux critères de classification des mélanges, et des tests ont été réalisés suivant les lignes directrices de l'OCDE 201 adoptée le 23 Mars 2006, 202 adoptée le 13 avril 2004 et 203 25 adoptée le 17 juillet 1992. Ainsi, en fonction du résultat obtenu pour chacun des tests susmentionnés, l'étiquetage classique d'un composé peut être effectué. Le tableau 1 ci-dessous se rapporte à l’étiquetage et aux phrases de risque selon les résultats obtenus lors des tests d’écotoxicité selon 30 1999/45/CE. WO 2018/109113 CA 03045075 2019-05-27 PCT/EP2017/082899 13 Ce tableau 1 illustre pour chaque type de test, une concentration C exprimée en mg/l, une durée de test exprimée en heure, un taux de 50% d’espèces succombant au terme du nombre d’heure considérée, l’étiquetage correspondant en fonction de la concentration C 5 indiquée et les phrases de risque associées. Tableau 1 Tests Concentration C Etiquetage Phrase de risque 96H CL50 (poisson) 48H CE50 (daphnie) 72H CL50 (algues) < 1mg/l Ur R50/53 Très toxique pour les organismes aquatiques, peut entraîner des effets néfastes à long ... terme ...... pour l’environnement aquatique 96H CL50 (poisson) 48H CE50 (daphnie) 72H CL50 (algues) Entre 1 et 10 mg/l R51/53 Toxique pour . lés .organismes aquatiques, peut entraîner des effets néfastes à long terme pour l'environnement aquatique .... 96H CL50 (poisson) 48H CE50 (daphnie) 72H CL50 (algues) Entre 10 et 100 mg/l Aucun R52/53 Nocif pour .-."les".'.' organismes aquatiques, peut entraîner des effets néfastes à long terme pour l’environnement aquatique 96H CL50 (poisson) 48H CE50 (daphnie) 72H CL50 (algues) >100 mg/l Aucun R53 ou aucune phrase de risque en fonction de l’écotoxicité chronique Le système d'étiquetage harmonisé global GHS dans sa 10 dernière révision de 2009, reprend et confirme tes limites maximales de 1 mg/l pour la catégorie 1, de 10 pour la catégorie 2 ( 1 mg/l à 10 mg/l) et de 100 mg/l pour la catégorie 3 (10 à 100mg/l), comme critères de CA 03045075 2019-05-27 WO 2018/109113 PCT/EP2017/082899 14 classification de toxicité aquatique aiguë. Au-dessus de 100 mg/l de toxicité aiguë la substance ou la préparation n'est pas classifiée pour sa toxicité. Entre 10 et 100 mg/l, l'utilisation de la substance n’implique pas d’étiquetage particulier. 5 En outre le GHS précise également que lorsque la toxicité chronique présente une concentration sans effet observé supérieure à 1 mg/l, alors cette substance ou ce mélange n'est pas soumis à classification pour son caractère chronique. Des tests de toxicité aigüe ont été effectués par un centre 10 agréé en la matière. La préparation a été réalisée par mélange physique. L’appellation BPL désigne les tests réalisés selon les Bonnes Pratiques de Laboratoire. La référence CL50 désigne la concentration létale par ingestion pour 50% de la population concernée. 15 La référence CE50 se rapporte à la concentration létale par inhalation pour 50% de la population. La référence CI50 vise la concentration inhibitrice médiane pour inhiber 50% de la population. La référence ErC50 vise la concentration produisant 50 % 20 d'effet sur le taux de croissance Exemple1 Une composition selon un premier procédé de fabrication est obtenue en mélangeant 99% en poids d’oxyde de zinc avec 1% en poids 25 d’oxyde de magnésium. Les résultats de l'écotoxicité aigüe sur les poissons Oncorhynchus Mykiss sont illustrés au tableau 2 qui illustre qu’aucune truite n’est morte. La préparation ne présente pas de toxicité pour les poissons du fait d’une écotoxicité aigüe CE50 >100 mg/L, conformément 30 au protocole OCDE 203, daté du 17 juillet 1992. WO 2018/109113 CA 03045075 2019-05-27 PCT/EP2017/082899 15 Tableau 2 Preparation Testbpl/nonBPL Nombre de TRUITES MortalitéTRUITES CE50 (mg/L) ZA99 NonBPL 10 0 >100 5 Les résultats de l'écotoxicité aigüe sur les crustacés Daphnia Magna sont illustrés au tableau 3 ci-dessous qui illustre qu’aucune daphnie n’est immobilisée. La préparation ne présente donc pas de toxicité pour les crustacés du fait d’une écotoxicité aigüe CE50 >100 mg/L, conformément au protocole OCDE 202, daté du 13 avril 2004. 10 Tableau 3 PREPARATION Test BPL/nonBPL CE50 (MG/L) ZA99 NonBPL 0 >100 Immobilisation DAPHNIES Les résultats de l'écotoxicité aigüe sur les algues 15 Pseudokirchneriella Subcapitata sont illustrés au tableau 4 ci-dessous qui illustre que l’inhibition des algues est comprise entre 10 et 100 mg/L, conformément au protocole OCDE 201, daté du 23 mare 2006. L’utilisation de cette préparation ne nécessite donc pas d’étiquetage sur l’emballage. 20 Tableau 4 PREPARATION Test bpl/non BPL CI50 (MG/L) ZA99 Non BPL Compris ENTRE 10 ET 100 CA 03045075 2019-05-27 WO 2018/109113 PCT/EP2017/082899 16 Exemple 2 Une composition selon un deuxième mode de réalisation a été obtenue en mélangeant 99% en poids d'oxyde de zinc avec 1% en 5 poids d’oxyde de magnésium.Le tableau 5 illustre les résultats d’écotoxicité sur les poissons, daphnies et algues, respectivement sur base des protocoles, OCDE 203, OCDE 202 et OCDE 201. Dans les trois cas, la composition ne présente pas de toxicité 10 du fait d’une écotoxicité aigüe CE50 ou CL50 ou ErC50 >100 mg/L. Tableau 5 Tests Résultats CL50 poisson CE50 Daphnie ErC50 (algues) NOEC (chronique) >100 mg/l (96h)>100 mg/l (48h)>100 mg/l (72h)>1mg/l (21 jours) Exemple 3 15 L’exemple 3 se rapporte à la formation d’un agent de vulcanisation de caoutchouc au moyen de la composition selon l’invention. Selon le tableau 6, les composés suivants sont mélangés : 75 phr de caoutchouc d’éthylène-propylène-diène monomère (EPDM 9500), 25 phr d’éthylène-propylène-diène monomère (EPDM 2504), 2 phr 20 d’acide stéarique, 5 phr de la composition selon l’invention, 0,5 phr de 2,2,4-Triméthyl-1,2-Dihydroquinoline (TMQ, antioxydant), 140 phr d’une charge à base de noir de carbone, 85 phr d’huile de paraffine, 0,8 phr de 2-Mercaptobenzothiazole (MBT), 0,6 phr de l’éthylène-bis-dithiocarbamate de zinc (ZEDC), 0,6 phr de dibutyl-dithiocarbamate de zinc (ZBDC), 0,6 25 phr de dithiodimorpholine (DTDM) et 0,6 phr de soufre. Les 5 phr de la 17 composition selon l’invention comprennent environ 99 % en poids de ZnO et environ 1 % en poids de MgO (le reste étant formés par des impuretés ou éléments inactifs dans la composition). Autrement dit, 4,95 phr de ZnO et 0,05 phr de MgO forment la composition selon l’invention. 5 Tableau 6 Formulation phr EPDM 9500 75 EPDM 2504 25 Acide stéarique Composition selon l’invention 2 5 TMQ 0,5 Black FEF 550 140 Paraffinic Oil 85 MBT 0,8 ZEDC 0,6 ZBDC 0,6 DTDM 0,6 Soufre 0,6 Il est bien entendu que la présente invention n’est en aucune façon limitée aux formes de réalisations décrites ci-dessus et que bien des modifications peuvent y être apportées sans sortir du cadre de ladite invention. Date Reçue/Date Received 2022-12-13

Claims (20)

18 REVENDICATIONS 1. Une composition pulvérulente détoxiquée comprenant un composé zincifère choisi dans le groupe constitué du carbonate de zinc, d’hydroxyde de zinc, d’oxyde de zinc, de sulfate de zinc et de leurs mélanges, et au moins un agent de détoxication étant de l’oxyde de magnésium, caractérisée en ce que la composition comprend entre 92,5 et 99,5 % en poids dudit composé zincifère, et entre 0,5 et 7,5 % en poids de l’oxyde de magnésium, par rapport au poids total de la composition et en ce que la composition présente une surface spécifique inférieure à 80 m2/g, mesurée par adsorption physique selon la méthode B.E.T (Brunauer-Emmett-Taylor).

2. La composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu’elle présente une taille de particules d50 comprise dans une plage allant de 0,5 à 20 pm, mesurée par granulométrie laser avec ultra-sons, où le dispersant est de l’eau.

3. La composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu’elle présente une taille de particules d50 comprise dans une plage allant de 1 à 10 pm, mesurée par granulométrie laser avec ultra-sons, où le dispersant est de l’eau.

4. La composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu’elle présente une taille de particules d50 comprise dans une plage allant de 3 à 5 pm, mesurée par granulométrie laser avec ultra-sons, où le dispersant est de l’eau.

5. La composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu’elle présente une surface spécifique inférieure à 65 m2/g, mesurée par adsorption physique selon la méthode B.E.T (Brunauer-Emmett-Taylor).

6. La composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu’elle présente une surface spécifique comprise entre 40 et 60 m2/g, mesurée par adsorption physique selon la méthode B.E.T (Brunauer-Emmett-Taylor).

7. La composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu’elle présente une surface spécifique comprise entre 30 et 50 m2/g, mesurée par adsorption physique selon la méthode B.E.T (Brunauer-Emmett-Taylor). Date Reçue/Date Received 2022-12-13 19

8. La composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu’elle présente une surface spécifique comprise entre 3 et 10 m2/g, mesurée par adsorption physique selon la méthode B.E.T (Brunauer-Emmett-Taylor).

9. La composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu’elle comprend entre 93 et 97 % en poids dudit composé zincifère, et entre 3 et 7 % en poids d’oxyde de magnésium, par rapport au poids total de la composition.

10. La composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu’elle comprend entre 95 et 96 % en poids dudit composé zincifère, et entre 4 et 5 % en poids d’oxyde de magnésium, par rapport au poids total de la composition.

11. Un agent de vulcanisation comprenant la composition définie à l’une quelconque des revendications 1 à 10.

12. Une composition d’adhésifs comprenant la composition définie à l’une quelconque des revendications 1 à 10.

13. Un fertilisant comprenant la composition définie à l’une quelconque des revendications 1 à 10.

14. Un composé anti-ultraviolet pour matières plastiques et cosmétiques comprenant la composition définie à l’une quelconque des revendications 1 à 10.

15. Une substance pour l’alimentation animale comprenant la composition définie à l’une quelconque des revendications 1 à 10.

16. Un procédé de fabrication d’une composition pulvérulente détoxiquée définie à la revendication 1 , ledit procédé comprenant une étape de mélange solide-solide entre 92,5 et 99,5 % en poids d’un composé zincifère choisi dans le groupe constitué du carbonate de zinc, d’hydroxyde de zinc, d’oxyde de zinc, de sulfate de zinc et de leurs mélanges, et entre 0,5 et 7,5 % en poids d’oxyde magnésium pour fournir la composition pulvérulente détoxiquée.

17. Le procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que ledit composé zincifère est de l’oxyde de zinc obtenu par voie humide qui présente une morphologie nodulaire.

18. Le procédé selon la revendication 16 ou 17, caractérisé en ce que ladite composition présente une taille de particule dso comprise dans une plage allant de 0,5 à 20 pm mesurée par granulométrie laser. Date Reçue/Date Received 2022-12-13 20

19. Le procédé selon l’une quelconque des revendications 16 à 18, caractérisé en ce que ledit composé zincifère est de l’oxyde de zinc.

20. Une utilisation de la composition définie à l’une quelconque des revendications 1 à 10 ou obtenue suivant le procédé défini à l’une quelconque des revendications 16 à 18, comme agent de vulcanisation du caoutchouc, dans l’obtention d’adhésifs, de lubrifiants, de substances fertilisantes, de composés anti-ultraviolets pour matières plastiques et cosmétiques, de substances pour l’alimentation animale ou de peintures anticorrosion. Date Reçue/Date Received 2022-12-13