CA3105593C - Procede de decontamination d'un milieu gazeux contamine par des especes contaminantes en suspension - Google Patents

Procede de decontamination d'un milieu gazeux contamine par des especes contaminantes en suspension

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CA3105593C
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Abstract

Procédé de décontamination d'un volume d'un milieu gazeux contaminé par des espèces contaminantes en suspension, ledit volume d'un milieu gazeux étant en contact avec au moins une surface d'un substrat solide, ledit procédé comprenant les étapes successives suivantes: a)on pulvérise dans ledit volume d'un milieu gazeux de fines gouttelettes, formant ainsi un brouillard, d'un gel inorganique constitué par une solution colloïdale, comprenant un agent viscosant inorganique, et un solvant; b)les espèces contaminantes en suspension sont capturées, captées par lesdites gouttelettes du gel inorganique; c)les gouttelettes du gel inorganique contenant les espèces contaminantes en suspension capturées se déposent sur ladite surface du substrat solide; d)on maintient le gel sur la surface du substrat solide au moins pendant une durée suffisante pour que le gel sèche et forme un résidu sec et solide contenant les espèces contaminantes en suspension capturées; e)on récupère le résidu sec et solide contenant lesdites espèces contaminantes en suspension capturées.

Description

WO 2020/012125 1 PCT/FR2019/051735 PROCEDE DE DECONTAMINATION D'UN MILIEU GAZEUX CONTAMINE PAR DES ESPECES CONTAMINANTES EN SUSPENSION DESCRIPTION DOMAINE TECHNIQUE L'invention a trait a un procede de decontamination d'un milieu gazeux contamine par des especes contaminantes en suspension.
Le milieu gazeux peut etre de l'air et alors Ie procede selon l'invention est qualifie de procede de decontamination atmospherique.
Les especes contaminantes ou contaminants en suspension peuvent se presenter notamment sous la forme de particules solides, de particules liquides, ou encore sous la forme d'especes moleculaires.
Plus exactement, le procede de decontamination selon l'invention permet la capture, le piegeage, le rabattement et la fixation de ces contaminants en suspension, sur une surface solide et eventuellement la decontamination de cette surface.
Les applications du procede selon l'invention sont nombreuses et variees et concernent de nombreux domaines d'activite, industriels et domestiques.
ETAT DE LA TECHNIQUE ANTERIEURE L'elimination de contaminants, tels que des particules fines, des nanoparticules, des poussieres ou des fibres, par exemple des fibres d'amiante, ou encore des molecules toxiques en suspension dans l'atmosphere et, plus generalement dans un milieu gazeux, est un probleme qui se pose dans de nombreux domaines tels que les chantiers d'assainissement et de demantelement d'installations nucleaires ou les chantiers de desamiantage, mais aussi dans I'epuration de l'air charge de particules fines provenant d'appareils de chauffage notamment au bois.
Ce probleme peut egalement se poser dans le cas de situations post-accidentelles, notamment suite a un evenement dit NRBC (Nucleaire, Radiologique, Biologique, Chimique) ou a une catastrophe naturelle, et/ou sur5 des sites contamines par des molecules chimiques toxiques ou des micro-organismes biologiques nefastes presents en suspension dans l'atmosphere.
L'elimination de ces contaminants en suspension met en oeuvre des traitements tres complexes, et necessite la mise en place de protocoles particuliers tels que Ie port d'equipements specifiques (tenues d'intervention, protections respiratoires, etc.), ou la mise en place de sas de confinement et d'une ventilation specifique.
En outre, les durees d'intervention des operateurs sont reduites car ils doivent utiliser des tenues contraignantes.
Enfin, l'elimination de ces contaminants en suspension necessite la plupart du temps l'arret des chantiers en cours.
Les risques associes a la presence de contaminants en suspension dans l'atmosphere sont principalement des risques pour la sante des travailleurs ou du public mais egalement des risques pour la securite et I'environnement.
L'elimination des contaminants en suspension impacte grandement les differents projets rencontrant ce probleme, que ce soit en termes de cout, de securite, de surete, de delais, ou d'efficacite, etc.
Les procedes pour eliminer les contaminants tels que des (nano)particules, des poussieres ou des fibres, par exemple des fibres d'amiante, ou encore des molecules toxiques en suspension dans l'atmosphere ou, plus generalement, dans un milieu gazeux, peuvent etre classes en divers types, suivant la technique mise en oeuvre.
Un premier type de procede est celui des procedes dans lesquels on realise une filtration de l'air.
Ainsi, Ie document US-A1-2006/0248866 [1] a trait a un appareil de decontamination de l'air pour deplacer de l'air filtre dans un espace clos.
Cet appareil comprend une enceinte comportant un compartiment de filtration de l'air avec une entree et une sortie; au moins un premier filtre de decontamination de l'air dispose dans Ie compartiment de filtration de l'air entre I'entree et la sortie, et un dispositif de deplacement de l'air (« Air mover ») en communication avec Ie compartiment de filtration de l'air pour deplacer l'air a travers Ie filtre de decontamination de l'air.5 Selon Ie paragraphe [0013], l'appareil de decontamination de l'air peut comprendre un premier filtre de decontamination de l'air choisi dans Ie groupe constitue par un filtre HEPA, un filtre a charbon actif, un filtre a agent biologique, un filtre a agent chimique, et un filtre a agent radioactif.
Ce dispositif est un dispositif de filtration classique de l'air contamine faisant appel a des filtres fixes operant a sec et sans pulverisation de liquide.
II n'y a aucune mention ni aucune suggestion dans ce document de la pulverisation d'un liquide, et encore moins d'un gel, a fortiori specifiquement d'un gel inorganique, mineral aspirable, sous la forme specifique de fines gouttelettes dans un milieu gazeux tel que de l'air, afin de capturer, rabattre, fixer les contaminants, polluants se trouvant dans ce milieu gazeux.
Les procedes de ce type, dans lesquels on realise une filtration peuvent egalement etre couples a des procedes photocatalytiques en integrant des lampes emettant des rayonnements UV.
Ainsi, Ie document WO-A3-2004/011041 [2] a trait, selon la revendication 1, a un dispositif de decontamination de l'air comprenant une enceinte definissant une entree d'air, une sortie d'air, et un passage pour que l'air s'ecoule depuis I'entree vers la sortie; un filtre fixe dispose dans I'enceinte, Ie long du passage, ledit filtre comportant un cote amont pour recevoir l'air qui s'ecoule Ie long du passage, et un cote aval pour la sortie de l'air depuis Ie filtre vers Ie passage; au moins une premiere lampe UV fixe disposee de maniere a eclairer directement Ie cote amont du filtre; et un generateur d' ozone a proximite du filtre.
Ce dispositif est un dispositif de filtration classique de l'air contamine faisant appel a un filtre fixe operant a sec sans pulverisation de liquide, il utilise egalement une lampe UV, et un generateur d'ozone.
II n'y a aucune mention ni aucune suggestion dans ce document de la pulverisation d'un liquide, et encore moins d'un gel, afortiori specifiquement d'un gel mineral aspirable sous la forme specifique de fines gouttelettes dans un milieu gazeux tel que l'air, afin de capturer, rabattre, fixer les contaminants, polluants se trouvant dans ce milieu gazeux.5 Cependant, les procedes de ce type, dans lesquels on realise une filtration de l'air, necessitent la mise en place de ventilations importantes pour pouvoir creer les flux d'air necessaires a la filtration.
La presence d'une ventilation importante peut s'averer, d'une part, difficile a mettre en place sur certains chantiers et, d'autre part, genante car les circulations d'air ont tendance a remettre en suspension des contaminants qui ne I'etaient pas.
Finalement, les filtres recuperant les contaminants constituent, apres usage, des dechets non negligeables, en terme de volume notamment, et leur gestion peut s'averer delicate , dans Ie cas d'une contamination radioactive parexemple.
Un second type de procede est celui des procedes par voie humide [3, 4].
Le principe de ce type de procede est de creer un brouillard ou une brume d'eau au sein de l'atmosphere contaminee.
Les gouttelettes du brouillard ou de la brume captent ainsi les aerosols de contaminants en suspension et les rabattent au sol au cours de leur chute.
Ainsi, le document EP-A2-1935515 [3] decrit un systeme de decontamination d'une installation qui comporte (Fig. 1de ce document [3]) au moins une buse (10) installee de maniere permanente dans I'installation (12), un generateur d'aerosol liquide (14) situe a I'exterieur de I'installation, et des moyens (16) pour coupler le generateur d'aerosol liquide exterieur (14) a la buse (10).
Le generateur d'aerosol liquide (14) comporte un reservoir contenant un agent de decontamination et des moyens propulseurs (« propellant means ») pour expulser l'agent de decontamination depuis le reservoir, via la buse (10) dans I'installation (12). L'agent de decontamination est de preference pulverise dans I'installation (12) sous la forme d'un brouillard sec.
On laisse le brouillard sec d'agent de decontamination liquide agir pendant une duree suffisante pour qu'il atteigne ses buts, par exemple nettoyer les surfaces d'une piece si un detergent est utilise, realiser une sterilisation efficace des surfaces interieures de la piece si un agent desinfectant est utilise, et neutraliser le desinfectant si un agent de neutralisation est utilise.5 II n'y a aucune mention ni aucune suggestion dans ce document que l'agent de decontamination liquide qui est pulverise soit sous la forme d'un gel, a fortiori specifiquement d'un gel mineral aspirable.
L'agent de decontamination liquide ne contient pas, notamment, d'agent viscosant inorganique, si bien qu'il ne peut etre sous la forme d'un gel.
En outre, dans ce document, Ie but recherche est plutot de decontaminer les surfaces d'une piece plutot que de capturer, rabattre, fixer les contaminants, polluants se trouvant dans un milieu gazeux.
Le document WO-A1-2010/132949 [4] decrit, un procede pour decontaminer une surface ou un espace contamine par un contaminant choisi dans le groupe constitue par les agents de guerre chimique, les polluants industriels, les pesticides, les proteines bioactives, et les toxines.
Ce procede comprend une etape de mise de contact de la surface ou de I'espace contamine(e) avec un aerosol comprenant un agent de decontamination puis, simultanement, ou a la suite, la mise en contact de la surface ou de I'espace contamine avec un aerosol comprenant un antagoniste de l'agent de decontamination.
II n'y a aucune mention ni aucune suggestion dans ce document que l'agent de decontamination liquide qui est pulverise soit sous la forme d'un gel, a fortiori specifiquement d'un gel mineral aspirable.
C'est le second type de procede qui est aujourd'hui le plus utilise.
De nombreux industriels commercialisent ainsi differents types de canons de pulverisation de geometries diverses pour cette application.
Dependant, ce type de procede produit des effluents qui contiennent les contaminants collectes et qui peuvent s'averer difficiles a traiter.
Des operations de post-traitement pour la decontamination des effluents doivent alors necessairement etre mises en oeuvre.
De plus, en cas de sechage de la phase aqueuse due a une evaporation naturelle ou forcee, les contaminants rabattus sur les parois peuvent etre facilement remis en suspension dans l'air.
Dans ces procedes, les contaminants sont certes captes mais leur confinement n'est pas optimise.5 Un probleme particulierement difficile a resoudre est celui de I'elimination des fibres d'amiante en suspension dans l'atmosphere sur les chantiers d'assainissement et de demantelement d'installations nucleaires.
En effet, il est necessaire sur les chantiers de desamiantage d'utiliser de I'eau, mise en oeuvre par brumisation, vaporisation, afin de capter les fibres d'amiante alors que, sur les chantiers « nucleaires », il est au contraire preferable d'eviter la presence d'eau pour limiter les risques de contamination et pour faciliter la gestion de la criticite.
II existe done, au regard de ce qui precede, un besoin pour un procede de decontamination d'un milieu gazeux, tel que de l'air, contamine par des especes contaminantes en suspension qui ne presente pas les inconvenients, defauts, limitations et desavantages des procedes de decontamination de l'art anterieur, notamment des procedes de decontamination, decritsdans les documents de l'art anterieur cites plus haut.
II existe egalement un besoin pour un tel procede qui permette de resoudre les problemes des procedes de l'art anterieur.
Le but de la presente invention est de fournir un procede de decontamination d'un milieu gazeux contamine par des especes contaminantes en suspension qui reponde entre autres aux besoins mentionnes plus haut.
EXPOSE DE L'INVENTION Ce but, et d'autres encore, sont atteints, conformement a I'invention, par un procede de decontamination d'un volume d'un milieu gazeux contamine par des especes contaminantes en suspension, ledit volume d'un milieu gazeux etant en contact avec au moins une surface d'un substrat solide, ledit procede comprenant les etapes successives suivantes : a) on pulverise dans ledit volume d'un milieu gazeux de fines gouttelettes, formant ainsi un brouillard, d'un gel inorganique constitue par une solution colloidale comprenant un agent viscosant inorganique et un solvant; b) les especes contaminantes en suspension sont capturees, captees par lesdites gouttelettes du gel inorganique ;5 c) les gouttelettes du gel inorganique contenant les especes contaminantes en suspension capturees se deposent sur ladite surface du substrat solide ; d) on maintient Ie gel sur la surface du substrat solide au moins pendant une duree suffisante pour que Ie gel seche et forme un residu sec et solide contenant les especes contaminantes en suspension capturees; e) on recupere Ie residu sec et solide contenant lesdites especes contaminantes en suspension capturees.
Avantageusement, Ie milieu gazeux est de l'air. II peut s'agir de l'air atmospherique, ambiant.
Avantageusement, Ie volume d'un milieu gazeux est un volume clos defini par des parois, telles qu'un sol, un plafond et des murs, formant ladite surface, Ie brouillard de fines gouttelettes remplit la totalite du volume clos, et les fines gouttelettes du gel inorganique contenant les especes contaminantes en suspension capturees, captees se deposent surau moins I'une des parois, de preference surtoutes les parois.
Generalement, les fines gouttelettes ont une taille, definie par leur plus grande dimension, telle qu'un diametre, de 10 a 1000 pm, de preference de 20 a 200 pm.
Generalement, Ie brouillard est un brouillard dense.
L'homme du metier comprendra facilement ce qu'est un brouillard qualifie de dense.
Le terme « gel » est parfaitement clair pour l'homme du metier et il a une signification largement acceptee.
Toutefois, generalement, on peut considerer qu'un gel peut posseder une viscosite superieure ou egale a 0,1Pa.s.
Le gel mis en oeuvre selon I'invention est qualifie de gel inorganique, mineral en ce sens qu'il comprend un agent viscosant inorganique, mineral.
Generalement, le gel ne contient en tant qu'agent viscosant, que cet agent viscosant inorganique, mineral, et il ne contient pas d'agent viscosant organique.
Le gel mis en oeuvre dans le procede selon I'invention peut generalement etre defini en ce qu'il est un gel dit « gel aspirable ».5 Le terme « gel aspirable » est un terme couramment usite dans ce domaine de la technique, il a une signification largement acceptee que I'on rappelle plus bas.
Un gel aspirable est intrinsequement different d'un gel qui n'est pas aspirable.
Les gels aspirables sont historiquement utilises specifiquement pour la decontamination de surfaces.
Rappelons a cet egard que, dans le cadre de la decontamination nucleaire, des formulations gelifiees qui permettent de s'affranchir des problemes lies au caractere pulverulent du dechet sec, et d'accroTtre I'efficacite du procede mettant en oeuvre un gel ont fait I'objet des documents [5] et [6].
Ces documents decrivent des gels colloidaux inorganiques qui sont done des gels dits « gels aspirables », a savoir des gels specifiquement formules pour etre pulverises, puis pour secher en se fracturant, tout en piegeant et confinant la contamination radioactive sous forme de paillettes aspirables et stockables.
Le document [5] decrit un gel constitue d'une solution colloTdale comprenant un agent viscosant inorganique, generalement de la silice ou de l'alumine, un agent actif de traitement qui est par exemple un acide ou une base inorganique telle que la soude ou la potasse, et eventuellement un agent oxydant ayant un potentiel normal d'oxydoreduction Eosuperieur a 1,4 V en milieu acide fort tel que Ce(IV), Co(l 1 1), ou Ag(ll).
Le document [6] decrit un gel constitue d'une solution colloidale comprenant un agent viscosant organique, generalement de la silice ou de l'alumine, un tensio-actif, un acide ou une base inorganique, eventuellement un agent oxydant ayant un potentiel normal d'oxydoreduction Eosuperieur a 1,4 V en milieu acide fort tel que Ce(IV), Co(lll), ou Ag(ll).
Ces gels colloidaux inorganiques aspirables, comprennent done generalement un viscosant inorganique, mineral, tel que la silice ou l'alumine, un ou plusieurs agents actifs de decontamination, et eventuellement des tensioactifs et d'autres additifs organiques.
Du fait des differents constituants entrant dans leur composition, ces gels aspirables ont une rheologie qui permet leur pulverisation sur une surface contaminee, puis leur adhesion a cette surface, meme verticale, sans couler.5 Cela permet ainsi un contact prolonge entre Ie contaminant et l'agent actif de decontamination, sans que les proprietes mecaniques du substrat ne soient alterees.
Suite a sa pulverisation, Ie gel seche, se fracture, et produit des residus secs, appeles « paillettes », adherant au substrat et qui sont par la suite evacues par brossage ou aspiration pour etre directement conditionnes.
Les procedes de decontamination qui mettent en oeuvre ces gels aspirables sont done des procedes de decontamination de surface par voie seche, ne generant aucun effluent liquide et peu de residus solides secs.
En effet, ces residus solides secs ne representent en moyenne qu'un quart de la masse de gel initialement pulverisee.
De plus, ces procedes limitent Ie temps d'exposition des operateurs a la contamination radioactive, du fait de leur mise en oeuvre facile par pulverisation puis aspiration des residus secs, et du fait que la presence de I'operateur n'est pas requise pendant Ie sechage du gel.
La mise en oeuvre de ces gels mineraux, inorganiques aspirables sous la forme de fines gouttelettes formant ce que I'on appelle un brouillard, brume de gel specifiquement pour la decontamination d'un milieu gazeux contamine par des especes contaminantes en suspension, et non plus pour la decontamination de surfaces solides, n'a jamais ete decrite ou suggeree dans l'art anterieur et notamment dans les documents [5] et [6] cites ci-dessus.
Le procede selon I'invention comprend une succession specifique d'etapes specifiques qui n'a jamais ete decrite ou suggeree dans l'art anterieur tel que represente et notamment dans les documents cites ci-dessus.
Le procede selon I'invention repond a I'ensemble des besoins et exigences mentionnes plus haut, il ne presente pas les inconvenients, defauts, limitations et desavantages des procedes de decontamination de milieux gazeux contamines de l'art anterieur tels que ceux decrits dans les documents mentionnes plus haut.
En particulier, le procede selon I'invention permet d'apporter une solution satisfaisante au probleme de I'elimination des fibres d'amiante en suspension dans I'atmosphere sur les chantiers d'assainissement et de demantelement d'installations nucleaires qui semblait jusqu'alors insurmontable car devant satisfaire a des exigences contradictoires.5 WO 2020/012125 10 PCT/FR2019/051735 Le procede de la presente invention repose sur la constatation surprenante que les proprietes physico-chimiques des gels aspirables, qui n'etaient utilises jusqu'a aujourd'hui que pour la decontamination de surfaces solides et non de milieux gazeux, les rendent aptes a etre pulverises sous la forme tres specifique de fines gouttelettes.
Dans les procedes de decontamination de surfaces solides decrits plus haut, on pulverise un jet homogene, coherent de gel sur la surface solide.
Dans le procede selon I'invention, on pulverise de fines gouttelettes, distinctes separees, qui forment un brouillard, et ces gouttelettes sont pulverisees non pas sur une surface solide mais dans un volume d'un milieu gazeux.
Dans les procedes de decontamination de surface solides decrits plus haut, la projection du gel doit se faire non loin de la surface a traiter, par exemple a une distance de 30 cm a 1m, avec un jet puissant, a pression elevee.
Le temps de parcours, « temps de vol » du jet de gel entre la buse, embout de pulverisation du dispositif de pulverisation du gel, et la surface solide est court, par exemple de une a quelques millisecondes, par exemple 10 millisecondes.
On ne cherche pas a accroitre ce temps de vol.
Dans le procede de decontamination d'un volume d'un milieu gazeux selon I'invention, on traite non pas une surface solide mais un volume donne d'un milieu gazeux.
Et done, au contraire, dans le procede selon I'invention, on cherche generalement a conferer aux fines gouttelettes generees, pulverisees un temps de vol suffisamment important dans ledit volume d'un milieu gazeux, pour capter les contaminants en suspension.
Dans le procede selon I'invention, le temps de parcours, « temps de vol » dans le volume de milieu gazeux, des gouttelettes de gel issues de la buse, embout de pulverisation du dispositif de pulverisation du gel, peut etre consideree comme etant long par rapport au « temps de vol » du jet de gel dans les procedes de decontamination de surface.
Dans le procede selon I'invention, le temps de vol du gel dans le volume de milieu gazeux peut etre par exemple de 100 millisecondes jusqu'a une ou quelques secondes, par exemple, 2, 5, ou 9 secondes, voire jusqu'a une dizaine ou quelques dizaines de secondes, par exemple 10, 20, 30, 40, 50, 60 70, 80, 90, ou 100 secondes.5 De preference, Ie temps de vol du gel dans Ie volume de milieu gazeux peut etre de 1a 100 secondes, de preference encore de 2 a 50 secondes, mieux de 3 a 40 secondes, mieux encore de 4 a 30 secondes, notamment de 5 a 20 secondes, notamment de 6 a 10 secondes.
Un exemple prefere d'un tel temps de vol est un temps de vol de 1a 10 secondes, par exemple de 2, 3, 4 ou 5 secondes a 10 secondes.
Un tel temps de vol peut etre obtenu en prenant une ou plusieurs des mesures suivantes : on peut placer la buse de pulverisation du dispositif de pulverisation loin (notamment a une distance de plusieurs metres, par exemple de 2 a 5, 10, ou 20 metres) de ladite au moins une surface d'un substrat solide, et plus generalement loin (notamment a une distance de plusieurs metres, par exemple de 2 a 5, 10, ou 20 metres) de toute surface solide sur laquelle les gouttelettes pulverisees, formees seraient susceptibles d'adherer.
L'ideal est de former Ie brouillard de gel a I'interieur d'un volume de milieu gazeux important (notamment un volume de1m3 a plusieurs m3, par exemple un volume de 1a 2, 5, 10, ou 20 m3).
II est a noter que Ie remplissage du volume va dependre de l'appareil de pulverisation.
On peut regler les pressions de gel et de gaz, tel que de l'air, envoye dans la buse du dispositif de pulverisation pour former les gouttelettes de gel, en cherchant a diminuer la vitesse de projection, pulverisation (relativement au volume de milieu gazeux dans lequel est realisee la pulverisation) afin de permettre aux gouttelettes de disposer d'un temps de vol suffisamment important dans Ie volume de milieu gazeux, tel que de l'air pour capter les contaminants.
Avantageusement, les pressions de gel et de gaz peuvent etre chacune, independamment, de 1a 10 bars, de preference de 1a 7 bars, de preference encore de 1 a 5 bars, mieux de 1a 3 bars.
Par exemple, les pressions peuvent etre de 5 a 10 bars.5 WO 2020/012125 12 PCT/FR2019/051735 Le dispositif de pulverisation utilise pour mettre en oeuvre Ie procede selon I'invention et ses parametres de fonctionnement sont adaptes pour obtenir le temps de vol prolonge mentionne ci-dessus.
II a ete constate, selon I'invention, de maniere surprenante, que grace a leurs remarquables proprietes rheofluidifiantes, les gels inorganiques, notamment aspirables, qui n'avaient ete utilises jusqu'a present que pour la decontamination de surfaces solides, sont pulverisables sous la forme tres specifique de gouttelettes fines.
Ces gouttelettes fines possedent de maniere surprenante, un temps de vol important leur permettant, d'une part, de rester en suspension dans le milieu gazeux, tel que l'atmosphere, pendant une duree plus importante que lors d'une pulverisation (sous la forme d'un jet qui arrive tres vite sur la surface) classiquement utilisee lors des operations de decontamination de surface et, d'autre part, de pouvoir remplir la totalite du volume a decontaminer.
C'est done grace a ce temps de vol prolonge que les gouttelettes de gel peuvent entrer en contact avec les especes contaminantes en suspension dans un milieu gazeux.
Le dispositif et le procede de pulverisation utilises sont done generalement adaptes pour former un brouillard ou une brume suffisamment dense de gouttelettes de gel afin que la totalite des especes contaminantes presentes dans le volume de milieu gazeux a decontaminer soit captee, capturee par les gouttelettes de gel.
La pulverisation selon I'invention d'un gel inorganique sous forme d'un brouillard ou d'une brume, notamment d'un brouillard ou d'une brume dense, possede ainsi de nombreux avantages significatifs pour la decontamination de milieux gazeux, notamment pour la decontamination atmospherique, entre autres : les especes contaminantes (telles que les particules, poussieres, fibres d'amiante, molecules toxiques, etc.) presentes en suspension sont captees, capturees par les gouttelettes de gel. les gouttelettes contenant les especes contaminantes se deposent sur la surface solide, par exemple sur les parois (telles que le sol, les murs, et le plafond) du volume a decontaminer et y adherent, fixant de cette maniere les especes contaminantes captees.5 WO 2020/012125 13 PCT/FR2019/051735 On peut noter qu'une etape de decontamination surfacique peut etre eventuellement realisee si une quantite suffisante de gel est pulverisee.
Les gouttelettes s'accumulent alors sur la surface du substrat solide telles que les parois (murs, sol, plafond) du volume a decontaminer jusqu'a y former une couche de gel, generalement d'une epaisseur millimetrique et effectuer une action de decontamination de surface.
Ie gel seche et produit un dechet solide non pulverulent piegeant les especes contaminantes et empechant leur remise en suspension. la recuperation du dechet contenant les especes contaminantes (qui etaient en suspension, et eventuellement en surface et sous la surface du substrat solide) peut finalement s'effectuer facilement, par exemple par brossage ou aspiration, ne generant ainsi aucun effluent liquide a traiter a posteriori.
Les especes contaminantes en suspension peuvent se presenter sous la forme de particules solides, de particules liquides, ou sous la forme d'especes moleculaires.
Les especes contaminantes peuvent etre des especes contaminantes chimiques, biologiques, nucleaires ou radioactives.
Les especes contaminantes qui peuvent etre eliminees par Ie procede selon I'invention, peuvent etre notamment des especes contaminantes radioactives, et/ou chimiquement toxiques, et/ou toxiques du fait de leur forme et/ou de leur taille.
Les especes contaminantes toxiques du fait de leur forme et/ou de leur taille, peuvent-etre des especes contaminantes se presentant sous la forme de particules solides telles que des microparticules, ou des nanoparticules, par exemple sous la forme de fibres telles que des microfibres ou des nanofibres, sous la forme de nanotubes, ou sous la forme de cristaux tels que des nanocristaux.
Ces fibres peuvent former une laine, telle qu'une laine de verre ou une laine dite laine de roche.
Les especes contaminantes toxiques peuvent notamment se presenter sous la forme d'une poussiere.5 WO 2020/012125 14 PCT/FR2019/051735 II est a noter que certaines poussieres de composes chimiquement non-toxiques, comme par exemple les poussieres de cereales ou de bois, la farine, sont toxiques du seul fait qu'elles se presentent precisement sous cette forme de poussiere.
Les especes contaminantes peuvent etre choisies parmi les metaux et metalloides sous forme de metal, de metalloide, ou ionique, de preference parmi les metaux dits « metaux lourds », et les metaux et metalloides toxiques sous forme de metal, de metalloide, ou ionique ; les composes de ces metaux et metalloides tels que les composes organometalliques, les seis de metaux, les oxydes de metaux, les carbures de metaux, etc.; les ceramiques; Ie bois; les cereales; la farine; et les verres, par exemple sous la forme de laine de verre.
Au sens de I'invention, on entend par metaux dits « metaux lourds », tous les elements traditionnellement designes par cette denomination ainsi que les elements designes par la denomination d'elements-traces metalliques, ou ETM.
Les metaux dits « metaux lourds », et les metaux et metalloides toxiques sont notamment I'antimoine, I'arsenic, Ie cadmium, Ie chrome, Ie cuivre, Ie plomb, Ie mercure, Ie nickel, Ie selenium, Ie tellure, Ie thallium et I'etain.
Les especes contaminantes peuvent etre notamment de l'amiante, en particulier de l'amiante qui se trouve dans une atmosphere radioactive.
Les especes contaminantes nucleaires, radioactives peuvent etre tout compose chimique contenant un radionucleide, qu'il soit sous forme ionique, moleculaire ou particulaire.
Les especes nucleaires, radioactives qui peuvent etre eliminees, par Ie procede selon I'invention peuvent etre choisies par exemple parmi les oxydes et hydroxydes metalliques notamment sous la forme de precipites solides.
Avantageusement, la solution colloidale comprend, en outre, un ou plusieurs composant(s) choisi(s) parmi les composants suivants : un agent tensioactif ; un agent actif de decontamination;5 un agent piegeur (« getter ») pour pieger les especes contaminantes gazeuses, notamment les especes contaminantes gazeuses toxiques ou explosives, telles que I'hydrogene; un agent extractant des especes contaminantes; un agent fixateur des especes contaminantes; un agent colorant.
De preference, la solution colloidale, comprend, de preference est constituee par : 1% a 30% en masse, de preference 1% a 25% en masse, de preference encore 5% a 25% en masse, mieux 8% a 20% en masse, par rapport a la masse du gel, d'au moins un agent viscosant inorganique; eventuellement, 0,1% a 2% en masse par rapport a la masse du gel, d'au moins un agent tensio-actif; eventuellement 0,1a 10 mol/L de gel, de preference 0,5 a 10 mol/L de gel, de preference encore 1a 10 mol/L de gel, et mieux de 3 a 6 mol/L de gel, d'au moins un agent actif de decontamination; eventuellement, 0,1% a 5% en masse, par rapport a la masse du gel, d'au moins un agent piegeur (« getter ») pour capter, pieger les especes contaminantes gazeuses, notamment les especes contaminantes gazeuses toxiques ou explosives, telles que I'hydrogene; eventuellement, 0,1% a 5% en masse, par rapport a la masse du gel, d'au moins un agent extractant des especes contaminantes; eventuellement, 0,1% a 5% en masse par rapport a la masse du gel d'au moins un agent fixateur des especes contaminantes; eventuellement 0,01% a 10% en masse, de preference 0,1% a 5% en masse, par rapport a la masse du gel, d'au moins un agent colorant; et Ie reste de solvant.
La somme des pourcentages en masse de tous les composants, constituants du gel est bien evidemment de 100% en masse.5 WO 2020/012125 16 PCT/FR2019/051735 Par « reste de solvant», on entend que Ie solvant est toujours present dans la solution colloidale et que la quantite de solvant est une quantite telle que, lorsqu'elle est ajoutee aux quantites des composants de la solution colloidale autres que Ie solvant (que ces composants soient des composants obligatoires ou eventuels cites plus haut, ou encore d'autres composants additionnels optionnels cites ou non cites), la quantite totale de tous les composants de la solution colloidale est de 100% en masse.
II est a noter qu'il n'est pas necessaire que Ie gel contienne un ou plusieurs parmi les composants optionnels cites ci-dessus.
En effet, un gel comprenant uniquement Ie solvant et l'agent viscosant permet de mettre en oeuvre avec succes Ie procede selon I'invention en piegeant, capturant, captant les especes contaminantes, et permet d'obtenir les effets et avantages enumeres plus haut.
Autrement dit, la solution colloidale comprend, de preference est constituee par : 1% a 30% en masse, de preference 1% a 25% en masse, de preference encore 5% a 25% en masse, mieux 8% a 20% en masse, par rapport a la masse du gel, d'au moins un agent viscosant inorganique ; et un ou plusieurs composant(s) choisi(s) parmi les composants suivants, dans les proportions suivantes : 0,1% a 2% en masse, par rapport a la masse du gel, d'au moins un agent tensioactif; 0,1a 10 mol/L de gel, de preference 0,5 a 10 mol/L de gel, de preference encore 1 a 10 mol/L de gel, et mieux de 3 a 6 mol/L de gel, d'au moins un agent actif de decontamination; 0,1% a 5% en masse, par rapport a la masse du gel, d'au moins un agent piegeur (« getter ») pour pieger les especes contaminantes gazeuses, notamment les especes contaminantes gazeuses toxiques ou explosives, telles que I'hydrogene; 0,1% a 5% en masse, par rapport a la masse du gel, d'au moins un agent extractant des especes contaminantes; 0,1% a 5% en masse, par rapport a la masse du gel, d'au moins un agent fixateur des especes contaminantes; 0,01% a 10% en masse, de preference 0,1% a 5% en masse, par rapport a la masse du gel, d'au moins un agent colorant;5 WO 2020/012125 17 PCT/FR2019/051735 et Ie reste de solvant.
Autrement dit, ou bien, de preference, la solution colloidale comprend, de preference est constituee par : 1% a 30% en masse, de preference 1% a 25% en masse, de preference encore 5% a 25% en masse, mieux 8% a 20% en masse, par rapport a la masse du gel, d'au moins un agent viscosant inorganique; et Ie reste de solvant.
La presence d'un agent tensio-actif dans Ie gel mis en oeuvre dans Ie procede selon I'invention influence favorablement et notablement les proprietes rheologiques du gel.
Ce tensio-actif favorise notamment la reprise de viscosite du gel suite a sa pulverisation, nebulisation, atomisation sous la forme de fines gouttelettes et evite les risques d'epandage ou de coulure lorsque Ie gel se depose sur des surfaces verticales et des plafonds .
La presence dans Ie gel d'au moins un agent actif de decontamination permet d'eliminer, detruire, inactiver, tuer, extraire les especes contaminantes en suspension et eventuellement les especes contaminantes en surface et sous la surface du substrat solide.
La presence dans Ie gel d'au moins un agent extractant des especes contaminantes, permet de faciliter la capture et la fixation des especes contaminantes presentes dans Ie milieu gazeux et eventuellement des especes contaminantes en surface.
La presence dans Ie gel d'au moins un agent fixateur des especes contaminantes, tel qu'une resine organique, permet d'eviter un relargage des especes contaminantes dans Ie cas d'une eventuelle lixiviation du residu sec et solide final.
La presence d'au moins un agent colorant dans Ie gel permet de mieux visualiser, reperer Ie residu sec et solide final a la fin du procede, quelle que soit la surface sur laquelle il est depose, ce qui facilite la recuperation de ce residu.
Le gel mis en oeuvre selon I'invention est une solution colloidale, ce qui signifie que Ie gel selon I'invention contient des particules solides inorganiques, minerales, d'agent5 WO 2020/012125 18 PCT/FR2019/051735 viscosant dont les particules elementaires, primaires, ont une taille generalement de 2 a 200 nm.
Du fait de la mise en oeuvre d'un agent viscosant generalement exclusivement inorganique, sans agent viscosant organique, la teneur en matieres organiques du gel mis en oeuvre selon I'invention est generalement inferieure a 4% en masse, de preference inferieure a 2% en masse, ce qui constitue un avantage des gels mis en oeuvre selon I'invention.
Ces particules solides, minerales, inorganiques jouent Ie role de viscosant pour permettre a la solution, par exemple la solution aqueuse, de se gelifier.
Avantageusement, l'agent viscosant inorganique peut etre choisi parmi les oxydes de metaux tels que les alumines, les oxydes de metalloides tels que les silices, les hydroxydes de metaux, les hydroxydes de metalloides, les oxyhydroxydes de metaux, les oxyhydroxydes de metalloides, les aluminosilicates, les argiles telles que la smectite, et leurs melanges.
En particulier, l'agent viscosant inorganique peut etre choisi parmi les alumines (AI2O3) et les silices (SiO2).
L'agent viscosant inorganique peut ne comprendre qu'une seule silice ou alumine ou un melange de celles-ci, a savoir un melange de deux silices differentes ou plus (melange SiO2/SiO2), un melange de deux alumines, differentes ou plus (melange AI2O3/AI2O3), ou encore un melange d'une ou plusieurs silices avec une ou plusieurs alumines (melange SiO2/AI2O3).
Avantageusement, l'agent viscosant inorganique peut etre choisi parmi les silices pyrogenees, les silices precipitees, les silices hydrophiles, les silices hydrophobes, les silices acides, les silices basiques comme la silice Tixosil® 73, commercialisee par la societe Rhodia, et leurs melanges.
Parmi les silices acides, on peut notamment citer les silices pyrogenees ou fumees de silice "Cab-O-Sil"® M5, H5 ou EH5, commercialisees par la societe CABOT®, et les silices pyrogenees commercialisees par la societe EVONIK INDUSTRIES® sous ('appellation AEROSIL®.5 WO 2020/012125 19 PCT/FR2019/051735 Parmi ces silices pyrogenees, on preferera encore la silice AEROSIL® 380 d'une surface specifique de 380 m2/g qui offre les proprietes viscosantes maximales pour une charge minerale minimale.
La silice utilisee peut aussi etre une silice dite precipitee obtenue par exemple par voie humide par melange d'une solution de silicate de soude et d'un acide.
Les silices precipitees preferees sont commercialisees par la societe EVONIK INDUSTRIES® sous Ie nom de SIPERNAT® 22 LS et FK 310 ou encore par la societe RHODIA® sous Ie nom de TIXOSIL® 331, cette derniere est une silice precipitee dont la surface specifique moyenne est comprise entre 170 et 200 m2/g.
Avantageusement, l'agent viscosant inorganique est constitue par un melange d'une silice precipitee et d'une silice pyrogenee.
L'alumine peut etre choisie parmi les alumines calcinees, les alumines calcinees broyees, et leurs melanges.
De maniere avantageuse, l'agent viscosant inorganique peut etre constitue par une ou plusieurs alumine(s) representant generalement de 5% a 30% en masse par rapport a la masse totale du gel.
Dans ce cas, la ou les alumine(s) est (sont) de preference a une concentration de 8% a 17% en masse par rapport a la masse totale du gel pour assurer un sechage du gel a temperature comprise entre 20°C et 50°C et a une humidite relative comprise entre 20% et 60% en moyenne en 30 minutes a 5 heures.
Avantageusement, la ou les alumine(s) peut (peuvent) etre choisie(s) parmi les alumines pyrogenees, de preference parmi les alumines pyrogenees a granulometrie fine.
A titre d'exemple, on peut citer Ie produit vendu par la societe EVONIK INDUSTRIES® sous la designation commerciale « Aeroxide Alumine C » qui est de l'alumine fine pyrogenee.
La nature de l'agent viscosant mineral, notamment lorsqu'il est constitue d'une ou plusieurs alumine(s), influence de maniere inattendue Ie sechage du gel mis en oeuvre selon I'invention et la granulometrie du residu obtenu.
En effet, Ie gel sec se presente sous la forme de particules de faille controlee, plus precisement de paillettes solides millimetriques, dont la faille va generalement de 1 a5 WO 2020/012125 20 PCT/FR2019/051735 10 mm, de preference de 2 a 5 mm grace notamment aux compositions precitees, en particulier lorsque l'agent viscosant est constitue par une ou plusieurs alumine(s).
Precisons que la taille des particules correspond generalement a leur plus grande dimension.
En d'autres termes, les particules solides minerales du gel mis en oeuvre selon I'invention, par exemple de type silice ou alumine, outre leur role de viscosant, jouent egalement un role fondamental lors du sechage du gel car elles assurent la fracturation du gel pour aboutir a un dechet sec sous forme de paillettes.
Le gel mis en oeuvre selon I'invention peut contenir un agent actif de decontamination.
Cet agent actif de decontamination peut etre tout agent actif de decontamination permettant d'eliminer une espece contaminante quelle que soit la nature de cette espece contaminante : que cette espece contaminante soit chimique, biologique ou encore nucleaire, radioactive -en d'autres termes, cet agent de decontamination peut etre tout agent de decontamination « NRBC » (Nucleaire, Biologique, Radiologique, Chimique)-, ou que cette espece contaminante soit organique ou minerale, liquide ou solide.
Le gel mis en oeuvre selon I'invention peut ainsi contenir un agent actif de decontamination biologique ou chimique ou encore nucleaire, radioactive.
L'agent actif de decontamination peut aussi etre un agent de degraissage, decapage afin d'eliminer une espece contaminante eventuelle se trouvant sur la surface et eventuellement sous la surface dans la profondeur du substrat.
Certains agents actifs de decontamination peuvent jouer simultanement plusieurs fonctions de decontamination.
Par agent de decontamination biologique que Ton peut aussi qualifier d'agent biocide, on entend tout agent, qui lorsqu'il est mis en contact avec une espece biologique et notamment une espece biologique toxique est susceptible d'inactiver ou de detruire celle-ci.
Par espece biologique, on entend tout type de micro-organisme tel que les bacteries, les champignons, les levures, les virus, les toxines, les spores notamment les spores de Bacillus anthracis, les prions, et les protozoaires.5 WO 2020/012125 21 PCT/FR2019/051735 Les especes biologiques qui sont eliminees, detruites, inactivees, par Ie gel mis en oeuvre selon I'invention sont essentiellement des especes biotoxiques telles que les spores pathogenes comme par exemple les spores de Bacillus anthracis, les toxines comme par exemple la toxine botulique ou la ricine, les bacteries comme les bacteries Yersinia pestis et les virus comme Ie virus de la vaccine ou les virus des fievres hemorragiques par exemple de type Ebola.
Par agent de decontamination chimique, on entend tout agent qui lorsqu'il est mis en contact avec une espece chimique et notamment une espece chimique toxique est susceptible de detruire ou d'inactiver celle-ci.
Les especes chimiques qui sont eliminees par Ie gel mis en oeuvre dans Ie procede selon I'invention sont notamment les especes chimiques toxiques telles que les gaz toxiques, en particulier neurotoxiques ou vesicants.
Ces gaz toxiques sont notamment des composes organophosphores, parmi lesquels on peut citer Ie Sarin ou agent GB, Ie VX, Ie Tabun ou agent GA, Ie Soman, Ie Cyclosarin, Ie diisopropyl fluoro phosphonate (DFP), l'Amiton ou agent VG, Ie Parathion. D'autres gaz toxiques sont Ie gaz moutarde ou agent H ou agent HD, la Lewisite ou agent L, l'agent T.
L'agent actif de decontamination, par exemple l'agent actif de decontamination biologique ou chimique peut etre choisi parmi les bases telles que I'hydroxyde de sodium, I'hydroxyde de potassium, et leurs melanges; les acides tels que I'acide nitrique, l'acide phosphorique, l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, les hydrogenooxalates comme I'hydrogenooxalate de sodium, et leurs melanges; les agents oxydants tels que les peroxydes, les permanganates, les persulfates, I'ozone, les hypochlorites tels que I'hypochlorite de sodium, les seis de cerium IV, et leurs melanges; les seis d'ammonium quaternaires tels que les seis d'hexadecylpyridinium (cetylpyridinium), comme Ie chlorure d'hexadecylpyridinium (cetylpyridinium); les agents reducteurs; et leurs melanges.
Par exemple, l'agent actif de decontamination peut etre un agent desinfectant tel que I'eau de Javel, qui apporte au gel des proprietes de decontamination, depollution biologique et/ou chimique.
Certains agents actifs de decontamination peuvent etre classes parmi plusieurs des categories definies plus haut.5 WO 2020/012125 22 PCT/FR2019/051735 Ainsi, l'acide nitrique est-il un acide, mais aussi un agent oxydant.
L'agent actif de decontamination, tel qu'un agent biocide, est generalement utilise a une concentration de 0,1 a 10 mol/L de gel, de preference de 0,5 a 10 mol/L de gel, de preference encore de 1 a 10 mol/L, et mieux de 3 a 6 mol/L de gel afin de garantir un pouvoir de decontamination, par exemple un pouvoir d'inhibition des especes biologiques, notamment biotoxiques, compatible avec Ie temps de sechage du gel, et pour assurer par exemple un sechage du gel a une temperature comprise entre 20°C et 50°C et a une humidite relative comprise entre 20% et 60 % en moyenne en 30 minutes a 5 heures.
De maniere a atteindre I'efficacite totale, y compris dans les conditions de temperature et d'humidite les plus defavorables vis-a-vis du temps de sechage, la formulation du gel supporte differentes concentrations en agent actif.
On peut remarquer, en effet, que l'augmentation de la concentration en agent de decontamination plus particulierement en agent de decontamination acide ou basique accroit considerablement la duree de sechage du gel et done I'efficacite du procede.
L'agent actif de decontamination peut etre un acide ou un melange d'acides.
Ces acides sont generalement choisis parmi les acides mineraux tels que l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique, l'acide sulfurique et l'acide phosphorique.
Un agent decontaminant, notamment un agent decontaminant biologique particulierement prefere est l'acide nitrique.
En effet, il s'est avere de maniere totalement surprenante que l'acide nitrique detruisait, inactivait, les especes biologiques notamment biotoxiques.
En particulier, il a ete mis en evidence de maniere etonnante que l'acide nitrique assurait la destruction, I'inactivation, des spores telles que les spores de Bacillus thuringiensis qui sont des especes particulierement resistantes.
L'acide ou les acides est (sont) de preference present(s) a une concentration de 0,5 a 10 mol/L, de preference encore de 1 a 10 mol/L, mieux de 3 a 6 mol/L pour assurer un sechage du gel generalement a une temperature comprise entre 20°C et 50°C et a une humidite relative comprise entre 20% et 60% en moyenne en 30 minutes a 5 heures.
Pour ce type de gel acide, l'agent viscosant inorganique est de preference la silice ou un melange de silices.5 WO 2020/012125 23 PCT/FR2019/051735 Ou bien, l'agent actif de decontamination par exemple l'agent actif de decontamination biologique peut etre une base, de preference une base minerale, choisie de preference parmi la soude, la potasse, et leurs melanges.
Dans Ie cas d'une telle formulation de gel basique, Ie gel selon I'invention a, outre l'action de decontamination, une action de degraissage ce qui permet d'eliminer aussi les especes contaminantes eventuelles en surface du substrat.
Comme on l'a deja mentionne plus haut, de maniere a atteindre une efficacite totale, y compris dans les conditions climatiques les plus defavorables vis-a-vis du temps de sechage du gel, Ie gel selon I'invention peut presenter une large gamme de concentration en agent(s) de decontamination basique(s).
En effet, l'augmentation de la concentration en agent de decontamination basique comme NaOH ou KOH, jouant generalement Ie role d'agent biocide, permet d'accroitre considerablement les vitesses d'inhibition des especes biologiques, comme cela a ete demontre pour des spores de Bacillus thuringiensis.
La base est avantageusement presente a une concentration inferieure a 10 mol/L, de preference entre 0,5 et 7 mol/L, de preference encore entre 1et 5 mol/L, mieux entre 3 et 6 mol/L, pour assurer un sechage du gel a une temperature comprise entre 20°C et 50°C et a une humidite relative comprise entre 20% et 60% en moyenne en 30 minutes a 5 heures.
Pour ce type de gel alealin, basique, l'agent viscosant inorganique est de preference une alumine ou un melange d'alumines.
L'agent de decontamination en particulier lorsqu'il s'agit d'un agent de decontamination biologique est de preference I'hydroxyde de sodium ou I'hydroxyde de potassium.
Au regard par exemple de la cinetique d'inhibition des spores et des durees de sechage des gels en fonction de la temperature, l'agent actif de decontamination, notamment lorsqu'il s'agit d'un agent biocide sera de preference I'hydroxyde de sodium a une concentration comprise entre 1et 5 mol/L.
Le gel peut eventuellement aussi contenir un agent tensio-actif ou un melange d'agents tensio-actifs, de preference choisis parmi la famille des agents tensio-actifs non ioniques tels que les copolymeres blocs, sequences comme les copolymeres sequences5 WO 2020/012125 24 PCT/FR2019/051735 d'oxyde d'ethylene et d'oxyde de propylene, et les acides gras ethoxyles; et leurs melanges.
Pour ce type de gel, les agents tensio-actifs sont de preference des copolymeres blocs commercialises par la societe BASF® sous la denomination PLURONIC®.
Les Pluronics® sont des copolymeres sequences d'oxyde d'ethylene et d'oxyde de propylene.
Ces agents tensio-actifs influencent les proprietes rheologiques du gel, notamment Ie caractere thixotropique du produit et son temps de reprise et evitent l'apparition de coulure.
Les agents tensio-actifs permettent, par ailleurs, de maitriser l'adhesion du dechet sec, et de controler la taille des paillettes de residu sec pour garantir la non-pulverulence du dechet.
Avantageusement, l'agent piegeur (« getter ») est choisi parmi les solides de tres grande surface specifique qui contiennent des sites de surfaces actifs, tels que les carbones poreux, par exemple les charbons actifs; les particules de materiaux cages, telles que les particules de zeolithes et de MOFs; et les particules d'oxydes mineraux pouvant reagir avec les especes contaminantes a pieger et plus specifiquement avec I'hydrogene, tels que les oxydes de manganese (MnOs, MnzOg, Mn2O4) et les oxydes de metaux nobles, par exemple Ag?O ou RuO?.
Avantageusement, l'agent fixateur des especes contaminantes est choisi parmi les resines organiques, telles que les resines polyurethanes, les resines epoxy, les resines acryliques etc.
Avantageusement, l'agent extractant des especes contaminantes est choisi parmi les adsorbants inorganiques comme les zeolithes, les argiles, les phosphates comme les apatites, les titanates comme les titanates de sodium, et les ferrocyanures et ferricyanures.
Cet agent extractant eventuel tel qu'une zeolithe ou une argile peut etre utilise dans Ie cas ou I'espece contaminante est un radionucleide, mais cet agent extractant eventuel peut aussi etre utilise dans Ie cas d'especes contaminantes autres que les radionucleides, comme par exemple des metaux, tels que des metaux toxiques ou metaux lourds.5 WO 2020/012125 25 PCT/FR2019/051735 Avantageusement, l'agent colorant est choisi parmi les colorants, de preference les colorants organiques, et les pigments, de preference les colorants mineraux.
Avantageusement, Ie pigment est un pigment mineral.
On pourra a cet egard se reporter au document WO-A1-2014/154817 [7].
II n'existe aucune limitation quant au pigment mineral qui est incorpore dans Ie gel mis en oeuvre selon I'invention.
Generalement, Ie pigment mineral est choisi parmi les pigments mineraux qui sont stables dans Ie gel.
Par pigment stable, on entend generalement que Ie pigment ne presente pas de changement stable de sa couleurdans Ie temps, lors du stockage du gel pendant une duree minimale de 6 mois.
II n'y a aucune limitation quant a la couleur de ce pigment, qui est generalement la couleur qu'il va communiquer au gel.
Ce pigment peut etre de couleur noire, rouge, bleue, verte, jaune, orange, violette, marron, etc., et meme blanche.
Generalement, Ie gel a done une couleur identique a la couleur du pigment qu'il contient. II est toutefois possible que Ie gel possede une couleur qui differe de la couleur du pigment qu'il contient mais cela n'est pas recherche.
Le pigment, notamment lorsqu'il est blanc, est generalement different de l'agent viscosant inorganique.
Avantageusement, le pigment mineral est choisi de telle sorte qu'il donne au gel apres sechage une couleur differente de la couleur de la surface sur laquelle le gel est depose.
Avantageusement, le pigment mineral est un pigment micronise, et la taille moyenne des particules du pigment mineral peut etre de 0,05 a 5 pm, de preference de 0,1a 1pm.
Le fait que le pigment soit micronise permet d'eviter qu'il modifie la rheologie et l'aptitude a la pulverisation du gel (« pulverisabilite ») car le pigment a alors la meme taille micrometrique qui est generalement celle de l'agent viscosant inorganique, tel que les agregats d'alumine.
Avantageusement, le pigment mineral est choisi parmi les oxydes de metal (metaux) et/ou de metalloide(s), les hydroxydes de metal (metaux) et/ou de metalloide(s), les5 WO 2020/012125 26 PCT/FR2019/051735 oxyhydroxydes de metal (metaux) et/ou de metalloide(s), les ferrocyanures et ferricyanures de metal (metaux), les aluminates de metal (metaux), et leurs melanges.
De preference, Ie pigment mineral est choisi parmi les oxydes de fer, de preference micronises, et leurs melanges.
Les oxydes de fer peuvent avoir differentes couleurs, ils peuvent etre par exemple jaunes, rouges, violets, oranges, marrons, ou noirs.
En effet, les pigments d'oxyde de fer sont reconnus pour avoir un bon pouvoir couvrant et une grande resistance aux acides et aux bases.
Pour une incorporation dans un gel de decontamination, les oxydes de fer presentent les meilleures performances en termes de stabilite et de pouvoir colorant.
Ainsi, une teneur en oxyde de fer de 0,1%, voire 0,01% en masse suffit a fortement colorer Ie gel sans en modifier les proprietes.
Comme on I'a deja indique plus haut, Ie fait que Ie pigment d'oxyde de fer soit de preference micronise permet d'eviter qu'il ne modifie la rheologie et l'aptitude a la pulverisation du gel (« pulverisabilite ») car Ie pigment a alors une taille micrometrique, a savoir une taille qui est generalement celle de l'agent viscosant inorganique, tel que les agregats d'alumine.
Des oxydes de fers micronises sont disponibles aupres de la societe Rockwood® sous la denomination commerciale Ferroxide®.
On peut citer entre autres Ie Ferroxide® 212 M qui est un oxyde de fer rouge micronise avec une taille moyenne des particules de 0,1pm et Ie Ferroxide® 228 M qui est un oxyde de fer rouge micronise avec une taille moyenne des particules de 0,5 pm.
En plus et/ou a la place des oxydes de fer, d'autres oxydes ou hydroxydes de metaux ou de metalloides colores peuvent etre incorpores dans Ie gel selon I'invention, en fonction du pH du gel, on peut notamment citer I'oxyde de vanadium (V2O5) qui est orange, I'oxyde de manganese (MnO?) qui est noir, I'oxyde de cobalt qui est bleu ou vert, et les oxydes de terres rares.
Dependant, les oxydes de fer sont preferes pour les raisons precisees plus haut.
Parmi les oxyhydroxydes, on peut citer la goethite, c'est-a-dire I'oxyhydroxyde de fer FeOOH, qui est tres coloree.5 WO 2020/012125 27 PCT/FR2019/051735 A titre d'exemple de ferrocyanure de metal, on peut citer, Ie bleu de Prusse, c'est-adire Ie ferrocyanure ferrique, et a titre d'exemple d'aluminate, on peut citer Ie bleu de cobalt, c'est-a-dire l'aluminate de cobalt.
Le solvant du gel mis en oeuvre selon I'invention est generalement choisi parmi I'eau, les solvants organiques, et leurs melanges.
Un solvant prefere est I'eau, et dans ce cas, le solvant est done constitue par de I'eau, comprend 100% d'eau.
Dans le cas ou la surface du substrat solide, par exemple les parois du volume clos, est contaminee par au moins une espece contaminante dite espece contaminante surfacique se trouvant sur ladite surface et eventuellement sous ladite surface dans la profondeur du substrat, le gel contient alors un agent de decontamination tel que decrit plus haut, et lors de I'etape d) on maintient le gel sur la surface au moins pendant une duree suffisante pour que le gel detruise et/ou inactive et/ou absorbe I'espece contaminante surfacique, et pour que le gel seche et forme un residu sec et solide contenant ladite espece contaminante surfacique et les especes contaminantes en suspension captees par le gel.
Dans ce mode de realisation, le procede selon I'invention permet, dans un premier temps, de realiser la decontamination d'un milieu gazeux, par exemple une decontamination atmospherique puis, dans un second temps, de realiser une decontamination surfacique du substrat solide.
L'espece contaminee surfacique peut etre sous une forme massive ou particulaire, contenue dans une couche de surface du materiau du substrat, sous la forme d'un film ou contenue dans un film, par exemple un film de graisses a la surface du substrat, sous la forme d'une couche ou contenue dans une couche, par exemple une couche de peinture a la surface du substrat, ou tout simplement deposee sur la surface du substrat.
Selon la nature de la contamination, les modes d'action des gels different : erosion du materiau support contenant la contamination, solubilisation de la pellicule contaminante, par exemple de graisses, ou de recouvrement par exemple de peinture, ou encore inactivation in situ des contaminants chimiques ou biologiques dans le cas d'especes pathogenes (anthrax).5 Comme on l'a deja mentionne plus haut, dans Ie cas d'une formulation de gel basique (l'agent de decontamination est une base), Ie gel selon I'invention a, outre l'action de decontamination, une action de degraissage.
Lorsque l'agent de decontamination est un acide ou une base, Ie gel peut realiser une decontamination de la surface du substrat en corrodant sur quelques microns cette surface sur laquelle il est depose.
II est a noter que dans Ie cas des especes radioactives, on ne parle pas de destruction ou d'inactivation mais seulement d'elimination de la contamination par dissolution des depots irradiants ou corrosion des materiaux supports de la contamination. II y a done veritablement transfert de la contamination nucleaire vers les paillettes de gel sec.
II est a noter que, dans Ie cas d'une surface non poreuse, la contamination, par exemple la contamination biologique, « inactivee », est recuperee par les paillettes de gel sec.
Par contre, dans Ie cas d'une contamination profonde, comme e'est Ie cas dans les materiaux poreux tels que les matrices cimentaires, Ie gel sec ne contiendra que Ie residu de contamination surfacique.
Toutefois, I'efficacite du procede selon I'invention est tout aussi bonne en presence d'une surface non poreuse et/ou non minerale.
Avantageusement, Ie substrat solide est en au moins un materiau solide choisi parmi les metaux et les alliages metalliques comme l'acier inoxydable, les aciers peints, l'aluminium, et Ie plomb; les polymeres tels que les matieres plastiquesou les caoutchoucs comme les poly(chlorure de vinyle)s ou PVC, les polypropylenes ou PP, les polyethylenes ou PE notamment les polyethylenes haute densite ou HDPE, les poly(methacrylate de methyle)s ou PMMA, les poly(fluorure de vinylidene)s ou PVDF, les polycarbonates ou PC ; les verres; les ciments et les materiaux cimentaires; les mortiers et betons; les platres; les briques; la pierre naturelle ou artificielle; les ceramiques.
L'espece contaminante surfacique peut etre choisie parmi les especes contaminantes chimiques, biologiques, nucleaires ou radioactives deja enumerees plus haut pour ce qui concerne les especes contaminantes en suspension, et notamment parmi les especes biologiques toxiques deja enumerees plus haut.5 WO 2020/012125 29 PCT/FR2019/051735 Avantageusement, on fait alors en sorte que la quantite de gel deposee sur la surface a decontaminer soit suffisante pour realiser ladite decontamination en surface et eventuellement sous la surface du substrat.
Avantageusement, la quantite de gel deposee peut etre de 100 g a 2000 g de gel par m2 de surface, de preference de 500 a 1500 g de gel par m2 de surface, de preference encore de 600 a 1000 g de gel par m2 de surface, ce qui correspond generalement a une epaisseur de gel deposee sur la surface comprise entre 0,5 mm et 2 mm.
Avantageusement, lors de I'etape d), Ie sechage est realise a une temperature de 1°C a 50°C, de preference de 15°C a 25°C, et sous une humidite relative de 20% a 80%, de preference de 20% a 70%.
Avantageusement, Ie gel est maintenu sur la surface pendant une duree de 2 a 72 heures, de preference de 2 a 48 heures, de preference encore de 3 a 24 heures.
Avantageusement, Ie residu sec et solide se presente sous la forme de particules, par exemple de paillettes, d'une taille de1a 10 mm, de preference de 2 a 5 mm.
Avantageusement, Ie residu sec et solide est elimine de la surface solide par brossage et/ou aspiration.
Lorsque I'on realise une decontamination surfacique, Ie procede selon I'invention possede toutes les proprietes avantageuses connues inherentes au gel de decontamination qu'il met en oeuvre, par exemple : l'adherence aux parois, I'obtention de I'efficacite maximale de decontamination a I'issue de la phase de sechage du gel, En general, on fait en sorte que Ie temps de sechage soit superieur ou egal a la duree necessaire pour I'inactivation.
Ie traitement d'une gamme tres large de materiaux, l'absence d'alteration mecanique ou physique des materiaux a I'issue du traitement, la mise en oeuvre du procede dans des conditions climatiques variables, la reduction du volume de dechet, la facilite de recuperation du dechet sec.5 D'autres caracteristiques et avantages de I'invention apparaitront mieux a la lecture de la description detaillee qui suit, cette description etant faite a titre illustratif et non limitatif, en liaison avec les dessins joints.
BREVE DESCRIPTION DES DESSINS La Figure 1est une vue schematique en coupe verticale d'un dispositif, mis en oeuvre dans Ie procede selon I'invention, pour pulveriser de fines gouttelettes d'un gel.
La Figure 2 est un graphique qui montre devolution de la viscosite (en Pa.s) en fonction du taux de cisaillement (1/s), pour Ie gel dit « Gel-1 » prepare dans I'exemple 1 (voir exemple 2).
La Figure 3 est un graphique qui montre devolution de la viscosite (en Pa.s) en fonction du temps (en sec.) pour Ie gel dit « Gel-1 » prepare dans I'exemple 1(voir exemple 2).
La Figure 4 est un graphique qui montre devolution de la contrainte de cisaillement (en Pa) en fonction de la deformation (en Pa) pour Ie gel dit « Gel-1 » prepare dans I'exemple 1(voir exemple 2).
La Figure 5 est une photographie prise au Microscope electronique a balayage (MEB) des gouttelettes de gel sechees obtenues apres pulverisation et sechage du gel dit « Gel-1 » prepare dans I'exemple 1.
Les gouttelettes pulverisees issues de la buse sont recuperees sur un patch de carbone adhesif depose dans un coin du volume dans lequel a ete pulverise Ie brouillard (voir exemple 3).
La Figure 6 est une photographie montrant Ie remplissage d'un volume clos de 4,5 m3 avec un brouillard du gel dit « Gel-1 » prepare dans I'exemple 1(voir exemple 4).
EXPOSE DETAILLE DE MODES DE REALISATION PARTICULIERS Le gel mis en oeuvre dans Ie procede selon I'invention peut etre facilement prepare a la temperature ambiante.5 WO 2020/012125 31 PCT/FR2019/051735 Par exemple, Ie gel selon I'invention peut etre prepare en ajoutant de preference progressivement, Ie ou les agent(s) viscosant(s) inorganique(s), par exemple la ou les alumine(s) et/ou la ou les silice(s), au solvant tel que de I'eau, de preference de I'eau deionisee, ou a un melange du solvant et d'un ou plusieurs composants choisi(s) parmi les composants deja enumeres plus haut, a savoir: un agent tensioactif; un agent actif de decontamination; un agent piegeur (« getter »); un agent fixateur des contaminants; un agent colorant.
Ce melange peut etre realise par agitation mecanique, par exemple au moyen d'un agitateur mecanique equipe d'une helice a trois pales.
La vitesse de rotation est par exemple de 200 tours/minute, et la duree de l'agitation est par exemple de 3 a 5 minutes.
L'addition du ou des agent(s) viscosant(s) inorganique(s) au solvant ou au melange du solvant et du ou des composant(s) cite(s) plus haut peut etre realisee en versant simplement Ie ou les agent(s) viscosant(s) dans ledit melange.
Lors de l'addition du ou des agent(s) viscosant(s) inorganique(s), Ie melange contenant Ie solvant, ce ou ces agent(s) viscosant(s) inorganique(s), et eventuellement Ie ou composant(s) cite(s) plus haut est generalement maintenu sous agitation mecanique.
Cette agitation peut etre, par exemple, realisee au moyen d'un agitateur mecanique equipe d'une helice a trois pales.
La vitesse d'agitation est generalement augmentee graduellement au fur et a mesure que la viscosite de la solution augmente, pour atteindre finalement une vitesse d'agitation comprise par exemple entre 400 et 600 tours/minute lorsque la totalite du ou des agent(s) viscosant(s) inorganique(s) a ete ajoutee, sans qu'il n'y ait eu de projections.
Apres la fin de l'ajout du ou des viscosant(s) inorganique(s) (mineral (aux)), l'agitation est encore maintenue, par exemple pendant 2 a 5 minutes, de maniere a obtenir un gel parfaitement homogene.
On laisse ensuite Ie gel ainsi prepare au repos pendant au moins une heure avant de I'utiliser.
II est bien evident que d'autres protocoles de preparation des gels mis en oeuvre dans Ie procede selon I'invention peuvent etre mis en oeuvre avec une addition des composants du gel dans un ordre different de celui mentionne plus haut.5 WO 2020/012125 32 PCT/FR2019/051735 Generalement, Ie gel selon I'invention doit presenter une viscosite inferieure a 200 mPa.s sous un cisaillement de 1000s 1afin qu'il puisse etre pulverise, nebulise, atomise, sous la forme de fines gouttelettes telles que definies plus haut.
Le temps de reprise de la viscosite doit generalement etre inferieur ou egal a une seconde et la viscosite sous faible cisaillement superieure a 10 Pa.s pour ne pas couler sur une paroi.
Le gel prepare comme decrit ci-dessus est ensuite pulverise, nebulise dans un milieu gazeux sous la forme de fines gouttelettes.
Ces fines gouttelettes forment un brouillard ou une brume qui remplit generalement la totalite du volume de milieu gazeux a decontaminer.
Ainsi dans le cas ou le milieu gazeux se trouve dans un volume clos defini par des parois, telles qu'un sol, un plafond et des murs, le brouillard de gouttelettes remplit la totalite du volume clos.
Ce brouillard ou cette brume est generalement suffisamment dense pour que la totalite des especes contaminantes en suspension dans le volume de milieu gazeux soit captee, capturee par les gouttelettes de gel.
La pulverisation du gel peut etre realisee par tout dispositif permettant de pulveriser le gel sous la forme de fines gouttelettes formant une brume ou brouillard, de preference une brume ou brouillard ayant une densite suffisante pour capter toutes les totalites des especes contaminantes en suspension dans le volume de milieu gazeux a decontaminer.
En outre, comme on l'a deja explique plus haut, le dispositif de pulverisation utilise pour mettre en oeuvre le procede selon I'invention, et ses parametres de fonctionnement, sont adaptes pour obtenir le temps de vol prolonge mentionne ci-dessus.
La Figure 1represente un exemple d'un tel dispositif de pulverisation.
Ce dispositif comprend un reservoir ou carter (1) qui contient le gel (2), un detendeur de fluide (3) permettant de regler la pression de fluide Pfiuide (c'est a dire la pression appliquee dans le reservoir ou carter (1)) et un detendeur d'air (4) permettant de regler la pression d'air Pair, un pistolet de pulverisation (5) muni d'une buse de pulverisation (6), et un actionneur (7) .
Ce dispositif fonctionne uniquement avec de l'air comprime (par exemple sous une pression de 5 a 10 bars) (8), achemine par une canalisation (9), aucune5 WO 2020/012125 33 PCT/FR2019/051735 alimentation electrique ou autre source d'energie n'est necessaire.
Le carter ou reservoir (1) est tout d'abord rempli de gel (2).
Le carter ou reservoir (1) est ensuite pressurise (1a 7 bars) a l'aide du detendeur de fluide (3) afin de permettre au gel d'arriver au pistolet (5) et a la buse de pulverisation (6) par I'intermediaire de la canalisation (10).
Un brouillard de gel (11) est cree en appliquant au niveau de la buse de pulverisation (6) une pression de fluide, par exemple une pression de 1a 10 bars, de preference de1a 7 bars, de preference encore de 1a 5 bars, mieux de 1a 3 bars, et une pression d'air, par exemple une pression de 1a 10 bars, de preference de1a 7 bars, de preference encore de 1a 5 bars, mieux de1a 3 bars.
Les gouttelettes de gel formant un brouillard, brume, ou nebulisat sont pulverisees dans un volume d'un milieu gazeux qui contient des especes contaminantes en suspension.
On peut dire que les especes contaminantes peuvent se presenter sous la forme d'un aerosol solide ou liquide c'est-a-dire sous la forme d'un ensemble de fines particules, solides ou liquides, en suspension dans le milieu gazeux.
Autrement dit, les especes contaminantes peuvent etre sous la forme d'une suspension particulaire (de nanoparticules, poussieres, fibres par exemple fibres d'amiante) au sein d'un milieu gazeux.
Les especes contaminantes peuvent egalement se presenter sous la forme d'une suspension d'especes moleculaires, par exemple chimiques ou biologiques au sein d'un milieu gazeux.
Le volume milieu gazeux est en contact avec au moins une surface d'un substrat solide, cette surface peut etre par exemple la surface du sol.
Le volume peut etre un volume ouvert, par exemple un volume exterieur, seulement delimite par une seule surface telle que la surface du sol.
Ou bien le volume peut etre un volume clos defini par des parois, tels qu'un sol un plafond et des murs.
Le brouillard de gouttelettes remplit alors la totalite du volume clos et les gouttelettes du gel inorganique contenant les especes contaminantes en suspension capturees se deposent sur au moins I'une ces parois, de preference sur toutes les parois.
Hormis eventuellement les aIliages de metaux legers de type aluminium, dans le cas ou I'on met en oeuvre des gels basiques ou acides, il n'existe aucune limitation quant au5 WO 2020/012125 34 PCT/FR2019/051735 materiau qui constitue la surface du substrat.
En effet, Ie gel mis en oeuvre selon I'invention permet de traiter sans aucun endommagement, toutes sortes de materiaux meme fragiles.
Ce materiau du substrat solide peut done etre choisi parmi par exemple les metaux et aIliages comme l'acier inoxydable, l'aluminium, et Ie plomb; les polymeres tels que les matieres plastiques ou caoutchoucs parmi lesquels on peut citer les PVC, PP, PE notamment HDPE, PMMA, PVDF, PC; les verres; les ciments et les materiaux cimentaires; les mortiers et betons; les platres; les briques; la pierre naturelle ou artificielle; les ceramiques.
Dans tous les cas, quel que soit Ie materiau, si selon I'invention on realise une decontamination de surface, I'efficacite de decontamination par Ie gel est totale.
La surface du substrat peut etre peinte ou non peinte.
Si, selon I'invention, on realise une decontamination de surface, I'efficacite du traitement avec Ie gel mise en oeuvre selon I'invention est generalement totale.
II n'existe egalement aucune limitation quant a la forme, la geometric et la taille de la surface du substrat, qui peut etre une surface a decontaminer, Ie procede selon I'invention permet Ie traitement de surfaces de grandes tailles, de geometries complexes, presentant par exemple des creux, angles, recoins.
Le procede selon I'invention, si selon I'invention on realise une decontamination de surface, assure le traitement efficace non seulement de surfaces horizontales telles que des planchers, mais aussi de surfaces verticales telles que des murs, ou de surfaces inclinees ou en surplomb telles que des plafonds.
Par rapport aux procedes de decontamination, par exemple des procedes de decontamination biologiques existant qui mettent en oeuvre des liquides tels que des solutions, le procede de decontamination selon I'invention -si selon I'invention on realise une decontamination de surface- qui met en oeuvre un gel est particulierement avantageux pour le traitement de materiaux de grande surface, non transportables et implantes a I'exterieur.
En effet, le procede selon I'invention du fait de la mise en oeuvre d'un gel, permet la decontamination in situ en evitant I'epandage de solutions chimiques dans I'environnement et la dispersion des especes contaminantes.5 Le temps de reprise de la viscosite suffisamment court des gels mis en oeuvre selon I'invention, permet aux gels pulverises d'adherer a toutes les surfaces, par exemple a des parois.
La quantite de gel deposee sur la surface est generalement de 100 a 2000 g/m2, de preference de 500 a 1500 g/m2, de preference encore de 600 a 1000 g/m2.
La quantite de gel deposee par unite de surface et, par voie de consequence, I'epaisseur du gel depose influence la vitesse de sechage.
Ainsi, lorsque I'on depose un film, couche de gel d'une epaisseur de 0,5 mm a 2 mm sur la surface a traiter, le temps de contact efficace entre le gel et les materiaux est alors equivalent a son temps de sechage, periode pendant laquelle le principe actif contenu dans le gel va interagir avec la contamination surfacique eventuelle.
En outre, il a ete montre de maniere surprenante que la quantite de gel deposee lorsqu'elle se situe dans les plages mentionnees plus haut et en particulier lorsqu'elle est superieure ou egale a 500 g/m2 et notamment dans la plage de 500 a 1500 g/m2, ce qui correspond a une epaisseur minimale de gel deposee, par exemple superieure ou egale a 500 pm pour une quantite de gel deposee superieure ou egale a 500 g/m2, permettait apres sechage du gel d'obtenir une fracturation du gel sous la forme de paillettes aspirables millimetriques, par exemple d'une faille de1a 10 mm, de preference de 2 a 5 mm.
Une epaisseur de gel deposee de 500 pm peut etre facilement atteinte si I'on pulverise des gouttelettes de gel pendant suffisamment longtemps ou en quantite suffisante.
La quantite de gel deposee et done I'epaisseur de gel deposee, de preference superieure a 500 g/m2 soit 500 pm , est le parametre fondamental qui influence la faille des residus secs formes apres sechage du gel et qui assure ainsi que des residus secs de faille millimetrique et non des residus pulverulents soient formes, de tels residus etant facilement elimines par un procede mecanique et, de preference, par aspiration.
Cependant, il est egalement a noter que grace a l'agent tensio-actif eventuel a faible concentration, generalement de 0,1% a 2% de la masse totale du gel, le sechage du gel est ameliore et conduit a un phenomene de fracturation homogene avec une faille des residus secs mono dispersee et une aptitude accrue des residus secs a se detacher du support.5 WO 2020/012125 36 PCT/FR2019/051735 Le gel est ensuite maintenu sur la surface a traiter pendant toute la duree necessaire a son sechage.
Au cours de cette etape de sechage le solvant contenu dans le gel, a savoir generalement I'eau contenue dans le gel s'evapore jusqu'a I'obtention d'un residu sec et solide.
La duree de sechage depend de la composition du gel dans les gammes de concentration de ses constituants donnees plus haut, mais aussi, comme on l'a deja precise, de la quantite de gel deposee par unite de surface c'est-a-dire de I'epaisseur de gel deposee.
La duree de sechage depend aussi des conditions climatiques, a savoir de la temperature et de I'humidite relative de l'atmosphere dans laquelle se trouve la surface solide.
Le procede selon I'invention peut etre mis en oeuvre dans des conditions climatiques extremement larges, a savoir a une temperature T de 1°C a 50°C et a une humidite relative HR de 20% a 80%.
La duree de sechage du gel selon I'invention est done generalement de 1heure a 24 heures a une temperature T de 1°C a 50°C et a une humidite relative HR de 20% a 80%.
II est a noter que la formulation du gel mis en oeuvre selon I'invention, notamment lorsque des tensio-actifs tels que les « Pluronics® » assurent generalement un temps de sechage qui est sensiblement equivalent au temps de contact (entre l'agent de decontamination, tel qu'un agent biocide, et les especes contaminantes surfaciques eventuelles, par exemple les especes biologiques notamment biotoxiques a eliminer) qui est necessaire, requis pour inactiver et/ou absorber les especes contaminantes surfaciques eventuelles polluant le materiau du substrat, et/ou pour realiser suffisamment les reactions d'erosion de surface du materiau du substrat.
En d'autres termes, la formulation du gel assure un temps de sechage qui n'est autre que le temps d'inactivation des especes contaminantes surfaciques, par exemple des especes biologiques, qui est compatible avec la cinetique d'inhibition de la contamination, par exemple de la contamination biologique surfacique5 WO 2020/012125 37 PCT/FR2019/051735 Ou bien la formulation du gel assure un temps de sechage qui n'est autre que Ie temps necessaire pour que les reactions d'erosion permettent d'eliminer eventuellement une couche de surface contaminee du materiau.
Dans Ie cas des especes contaminantes surfaciques radioactives, la contamination est eliminee par dissolution des depots irradiants ou par corrosion des materiaux supports de la contamination.
Ilya done veritablement transfert de la contamination nucleaire vers les paillettes de gels secs.
La surface specifique de la charge minerale generalement utilisee qui est generalement de 50 m2/g a 300 m2/g, de preference de 100 m2/g et la capacite d'absorption du gel selon I'invention permettent de pieger la contamination surfacique Le cas echeant, les especes contaminantes, par exemple les especes biologiques contaminantes sont inactivees dans la phase gelifiee.
Apres sechage du gel, la contamination, par exemple la contamination biologique inactivee est eliminee lors de la recuperation du residu de gel sec decrite plus bas.
A I'issue du sechage du gel, le gel se fracture de maniere homogene pour donner des residus secs solides millimetriques, par exemple d'une taille de 1a 10 mm, de preference de 2 a 5 mm non pulverulents, generalement sous la forme de paillettes solides.
Les residus secs peuvent contenir les espece(s) contaminante(s) en suspension et les especes contaminantes surfaciques inactivee(s)).
Les residus secs, tels que des paillettes, obtenus a I'issue du sechage presentent une faible adherence a la surface (2) du materiau du substrat.
De ce fait, les residus secs obtenus apres sechage du gel peuvent etre facilement recuperes par simple brossage et/ou aspiration.
Toutefois, les residus secs peuvent aussi etre evacues par jet de gaz, par exemple par jet d'air comprime.
Ainsi, aucun ringage par un liquide n'est generalement necessaire, et le procede selon I'invention ne genere aucun effluent secondaire.
On peut cependant, bien que cela ne soit pas prefere, et si on le souhaite, eliminer les residus secs au moyen d'un jet de liquide.
Le procede selon I'invention realise doncainsi tout d'abord une importante economie de reactifs chimiques par rapport a un procede de decontamination par lavage avec une5 solution.
Ensuite du fait qu'un dechet sous la forme d'un residu sec directement aspirable est obtenu, une operation de ringage avec de I'eau ou avec un liquide, generalement necessaire a I'elimination des traces d'agents chimiques de la piece, est generalement evitee. II en resulte bien evidemment une diminution de la quantite d'effluents produits mais aussi une simplification notable en terme de filiere de traitement des dechets et d'exutoire.
A I'issue du procede selon I'invention, on recupere un dechet solide sous forme de paillettes pouvant etre conditionnees en I'etat, directement conditionnables, il resulte comme on l'a deja indique plus haut, une diminution significative de la quantite d'effluents produits ainsi qu'une simplification notable en terme de filiere de traitement du dechet et d'exutoire.
De plus, dans Ie domaine du nucleaire, Ie fait de ne pas avoir a retraiter les paillettes avant Ie conditionnement du dechet constitue un atout considerable ; cela autorise I'utilisation d'agent actifs performants jusqu'ici interdits dans les liquides de decontamination en raison des contraintes d'exploitation des stations de traitement des effluents liquides (« STEL ») .
Le gel pourra done contenir des agents oxydants puissants tels que Ie cerium IV qui peut tres facilement etre regenere a partir de I'electrolyse du cerium III.
A titre d'exemple, dans le cas courant ou I'on depose 1000 grammes de gel par m2 de surface traitee, la masse de dechet sec produite est inferieure a 200 grammes par m2.
L'invention va maintenant etre decrite en reference aux exemples suivants, donnes a titre illustratif et non limitatif.
EXEMPLES.
Exemple 1.
Dans cet exemple, on decrit la formulation d'un gel mis en oeuvre dans le procede selon I'invention, utilise notamment dans les exemples 2, 3 et 4.
Ce gel, dit «Gel-l » est un gel dont la composition est la suivante : 20% en masse d'alumine; 80% en masse d'eau deionisee.5 WO 2020/012125 39 PCT/FR2019/051735 L'alumine est l'alumine Aeroxide® Alu C commercialisee par EVONIK INDUSTRIES® qui est une alumine pyrogenee d'une surface specifique de 100 m2/g (BET).
Ce gel est prepare selon Ie protocole suivant : L'eau deionisee est tout d'abord pesee dans un recipient adapte.
L'alumine, dans une proportion de 20% en masse, est ensuite ajoutee progressivement dans l'eau deionisee, sous agitation a l'aide d'un agitateur mecanique, muni d'un agitateur a trois pales, a une vitesse de 200 tours/min, pendant 3 a 5 minutes .
Au fur et a mesure de l'addition d'alumine, la viscosite du milieu agite augmente.
On augmente done aussi graduellement la vitesse de rotation de l'agitateur au fur et a mesure que la viscosite du milieu agite croTt, pour arriver a environ 400 a 600 tours/min lorsque la totalite de l'alumine a ete ajoutee, en faisant en sorte qu'il n'y ait pas de projections.
Le gel dit «Gel-l » ainsi prepare est finalement maintenu sous agitation pendant 5 minutes, et laisse au repos pendant une duree d'au moins une heure avant son utilisation.
Exemple 2.
Dans cet exemple, on montre que le gel, dit gel « Gel-1 » possede les proprietes rheologiques necessaires a sa mise en oeuvre dans le procede selon I'invention.
Une etude rheologique du gel dit « Gel-1», prepare dans I'exemple 1 a done ete realisee et permet de montrer que ce procede est adapte a : une mise en oeuvre par pulverisation sous la forme de fines gouttelettes. une fixation des particules captees sur les parois (sol, plafond et murs) de la piece a decontaminer.
Pour que le gel puisse etre mis en oeuvre par un procede de pulverisation, il faut qu'il possede les proprietes d'un fluide rheofluidifiant, thixotrope.
Pour que le gel permette une fixation des particules captees sur les parois, il faut qu'il possede un temps de reprise de la viscosite tres court (inferieur a la seconde), et qu'il possede une contrainte seuil (typiquement superieure a 10-15 Pa).5 Differentes mesures rheologiques ont ete realisees a I'aide d'un rheometre TA Instruments® DHR1en geometrie « Vane » et sont presentees dans cet exemple.
Dans un premier temps, la viscosite du gel a ete mesuree en fonction du taux de cisaillement.
Apres un pre-cisaillement de 1 minutes a un taux de cisaillement de 20 s'1, puis 1 minute de repos (aucun cisaillement), on applique une rampe continue de taux de cisaillement allant de 0,01 s1 a 1000 s1 sur une duree totale de 300 secondes. 10 mesures de la viscosite par decade sont effectuees.
La Figure 2 donne 1'evolution de la viscosite (Pa.s) du gel dit « Gel-1» en fonction du taux de cisaillement (s-1) pour des taux de cisaillement compris entre 0,01 et 1000 s'1.
On observe une chute lineaire (en echelle logarithmique) de la viscosite avec Ie taux de cisaillement, caracteristique du comportement d'un fluide rheofluidifiant.
Le gel dit « Gel-1» presente done une viscosite importante a faible cisaillement, a savoir au repos, et une tres faible viscosite lorsqu'il est fortement cisailIe, ce qui lui permet d'etre pulverise.
Ensuite, le gel est fortement cisaille a 1000 s’1, pendant 30 secondes, puis un taux de cisaillement de 0,01 s’1 est directement applique, pendant 30 secondes egalement.
La figure 3 presente 1'evolution de la viscosite du gel en fonction du temps.
On observe que le gel reprend sa viscosite tres rapidement suite a un important cisaillement, avec un temps de reprise de la viscosite de I'ordre de la seconde.
Cela signifie que les gouttelettes pulverisees vont reprendre leur viscosite presque instantanement en sortie de buse.
Enfin, un faible taux de cisaillement (0,01 s-1) est applique au gel dit « Gel-1 » de maniere constante afin de le deformer en partant du repos et ainsi de determiner son seuil d'ecoulement.
La Figure 4 represente la valeur de contrainte de cisaillement en fonction de la deformation du gel dit « Gel-1 ».
Tout d'abord la contrainte augmente fortement en fonction de la deformation, le materiau est en regime solide (deformation elastique).
On observe ensuite un changement de comportement, la contrainte atteint le seuil d'ecoulement et le materiau passe en regime liquide (ecoulement stationnaire).
La contrainte seuil correspond a la contrainte au seuil d'ecoulement du « Gel-1 », soit 30 Pa.5 WO 2020/012125 41 PCT/FR2019/051735 Une telle valeur de la contrainte seuil permet au « Gel-1 » d'adherer sur une parol, notamment sur une parol verticale puis de tenir sur cette parol pour une epaisseur de quelques millimetres, par exemple pour une epaisseur comprise entre 0 et au moins 2 mm.
Cela permet ainsi la fixation des contaminants prealablement captes dans l'atmosphere.
Pour conclure, cet exemple montre que Ie « Gel-1 » possede bien toutes les proprietes rheologiques necessaires a sa pulverisation sous forme de fines gouttelettes en vue de decontaminer une atmosphere contaminee par des contaminants en suspension, puis a la fixation des contaminants captes sur les parois (sol, plafond et murs) de la piece a decontaminer.
Exemple 3.
Dans cet exemple, on decrit la pulverisation du gel dit « Gel-1 » decrit dans I'exemple 1sous forme de fines gouttelettes, en d'autres termes on decrit la creation d'un brouillard constitue de fines gouttelettes du gel dit « Gel-1 ».
Le systeme, dispositif, de pulverisation de laboratoire utilise dans cet exemple est analogue a celui qui est represente sur la Figure 1, et qui a deja ete decrit plus haut.
Ce dispositif est un appareillage unique de laboratoire ne presentant aucune nouveaute technologique mais qui est utilise differemment qu'a l'accoutumee.
Comme on l'a deja decrit plus haut, un brouillard de gel constitue de fines gouttelettes, est cree en appliquant au niveau de la buse de pulverisation du systeme une pression de fluide et une pression d'air.
La pulverisation est realisee dans un volume defini, a savoir sous une sorbonne.
Une fois pulverisees, les gouttelettes issues de la buse sont recuperees sur un patch de carbone adhesif depose dans un coin du volume dans lequel a ete pulverise le brouillard.
Apres sechage, on peut ainsi observer la taille unitaire des gouttelettes generees.
La Figure 5 est une image au Microscope MEB des gouttelettes seches ainsi generees.
On constate sur la Figure 5, que I'on obtient des gouttelettes seches dont la taille definie par leur diametre, est de I'ordre de 40 pm.5 WO 2020/012125 42 PCT/FR2019/051735 1 1 est a noter que les valeurs des pressions imposees ne semblent avoir que tres peu d'influence sur la faille des gouttelettes.
Exemple 4.
Dans cet exemple, qui illustre Ie procede selon I'invention, on remplit un grand volume clos, a savoir un volume clos de 4,5 m3 avec un brouillard du gel dit « Gel-1» prepare dans I'exemple 1, puis on forme avec ce gel un dechet solide non-pulverulent sur les parois definissant ce volume.
Ce dechet solide peut etre recupere par aspiration (il est aspirable).
Le systeme de pulverisation utilise dans cet exemple pour creer Ie brouillard est Ie meme que celui utilise dans I'exemple 3, il est analogue au systeme represente sur la Figure 1, et qui a deja ete decrit plus haut.
II a alors ete possible de former un brouillard de gel au sein d'un volume clos defini a I'interieur des parois d'une boite parallelepipedique de 4,5 m3 (voir Figure 6).
Ainsi, de la meme maniere qu'un brouillard compose de gouttelettes d'eau, le brouillard de gel ainsi genere peut, dans un premier temps, capter, puis rabattre, des aerosols de contaminants en suspension dans un grand volume.
Dans un second temps, les gouttelettes emprisonnant les aerosols de contaminants se deposent et s'agglomerent sur les parois du volume clos grace aux proprietes rheologiques du gel, decrites dans I'exemple 2.
De cette maniere, en fonction du temps et de la vitesse d'aspersion, une couche de gel plus ou moins importante se forme sur les parois du volume clos.
Le gel seche ensuite comme un gel aspirable classique et se fracture en un dechet solide de taille millimetrique emprisonnant les aerosols de contaminants captes et empechant ainsi leur remise en suspension.
Plus la couche de gel formee par l'agglomeration des gouttelettes de gel sera epaisse, plus la taille du dechet solide sera importante.CA 03105593 2021-01-04 WO 2020/012125 43 PCT/FR2019/051735 REFERENCES
[1] US-A1-2006/0248866.
[2] WO-A3-2004/011041.
[3] EP-A2-1935515.
[4] WO-A1-2010/132949.
[5] FAURE S., FOURNEL B., FUENTES P., LALLOTY., "Precede de traitement d'une surface par un gel de traitement, et gel de traitement", FR-A1-2 827 530.
[6] FAURE S., FUENTES P., LALLOT Y.,"Gel aspirable pour la decontamination de surfaces et utilisation", FR-A1-2 891470 & WO-A2-2007/039598.
[7] WO-A1-2014/154817.

Claims (31)

  1. 44 REVENDICATIONS 1. Procede de decontamination d'un volume d'un milieu gazeux contamine par des especes contaminantes en suspension, ledit volume d'un milieu gazeux etant en contact avec au moins une surface d'un substrat solide, ledit procede comprenant les etapes successives suivantes: a) on pulverise dans ledit volume d'un milieu gazeux de fines gouttelettes, formant ainsi un brouillard, d'un gel inorganique constitue par une solution colloidale comprenant un agent viscosant inorganique, et un solvant; b) les especes contaminantes en suspension sont capturees, captees par lesdites gouttelettes du gel inorganique; c) les gouttelettes du gel inorganique contenant les especes contaminantes en suspension capturees se deposent sur ladite surface du substrat solide; d) on maintient Ie gel sur la surface du substrat solide au moins pendant une duree suffisante pour que Ie gel seche et forme un residu sec et solide contenant les especes contaminantes en suspension capturees; e) on recupere Ie residu sec et solide contenant lesdites especes contaminantes en suspension capturees.
  2. 2. Procede selon la revendication 1, dans lequel Ie milieu gazeux est de I'air.
  3. 3. Procede selon la revendication1ou 2, dans lequel Ie volume d'unmilieu gazeux est un volume clos defini par des parois formant ladite surface, Ie brouillard de fines gouttelettes remplit la totalite du volume clos, et les fines gouttelettes du gel inorganique contenant les especes contaminantes en suspension capturees se deposent sur au moins I'une des parois, ou sur toutes les parois.
  4. 4. Procede selon I'une quelconque des revendications1a 3, dans lequel les fines gouttelettes ont une tailIe definie, par leur plus grande dimension de 10 a 1000 pm ou de de 20 a 200 pm.
  5. 5. Procede selon I'une quelconque des revendications1a 4, dans lequel lesdites especes contaminantes en suspension se presentent sous la forme de particules solides, de particules liquides, ou sous la forme d'especes moleculaires. Date regue/Date received 2024-01-315
  6. 6. Procede selon I'une quelconque des revendications 1 a 5, dans lequel les especes contaminantes sont choisies parmi les especes contaminantes chimiques, biologiques, nucleairesou radioactives.
  7. 7. Procede selon I'une quelconque des revendications 1 a 6, dans lequel les especes contaminantes sont des especes contaminantes radioactives,et/ou chimiquement toxiques, et/ou toxiques du fait de leur forme et/ou de leurtaille.
  8. 8. Procede selon la revendication 7, dans lequel les especes contaminantes toxiques du fait de leur forme et/ou de leur taille, sont des especes contaminantes se presentant sous la forme de particules solides ou de microparticules, ou des nanoparticules sous la forme de fibres ou des microfibres ou des nanofibres, sous la forme de nanotubes, ou sous la forme de cristaux ou de nanocristaux.
  9. 9. Procede selon I'une quelconque des revendications 6 a 8, dans lequel les especes contaminantes sont choisies parmi les metauxet metalloides sous forme de metal, de metalloide, ou ionique, ou parmi les metaux dits « metaux lourds », et les metaux et metalloides toxiques sous forme de metal, de metalloide, ou ionique; les composes de ces metaux et metalloides ou les composes organometalliques, les seis de metaux, les oxydes de metaux, les carbures de metaux, etc.; les ceramiques; Ie bois; les cereales; la farine; et les verres, ou sous la forme de laine de verre.
  10. 10. Procede selon la revendication 9, dans lequel I'espece contaminante est l'amiante.
  11. 11. Procede selon I'une quelconque des revendications 1 a 10, dans lequel la solution colloidale comprend, en outre, un ou plusieurs composant(s) choisi(s) parmi les composants suivants : un agent tensioactif; un agent actif de decontamination; un agent piegeur pour pieger les especes contaminantes gazeuses, ou les especes contaminantes gazeuses toxiques ou explosives ou I'hydrogene; un agent extractant des especes contaminantes; un agent fixateur des especes contaminantes; un agent colorant. Date regue/Date received 2024-01-315 46
  12. 12. Procede selon I'une quelconque des revendications 1 a 11, dans lequel la solution colloidale, comprend ou est constituee par : 1% a 30% en masse, ou 1% a 25% en masse, ou 5% a 25% en masse, ou 8% a 20% en masse, par rapport a la masse du gel, d'au moins un agent viscosant inorganique; et un ou plusieurs composant(s) choisi(s) parmi les composants suivants, dans les proportions suivantes : 0,1% a 2% en masse, par rapport a la masse du gel, d'au moins un agent tensioactif; 0,1a 10 mol/L de gel, ou 0,5 a 10 mol/L de gel, ou 1a 10 mol/L de gel, ou de 3 a 6 mol/L de gel, d'au moins un agent actif de decontamination; 0,1% a 5% en masse, par rapport a la masse du gel, d'au moins un agent piegeur pour pieger les especes contaminantes gazeuses, ou les especes contaminantes gazeuses toxiques ou explosives ou I'hydrogene; 0,1% a 5% en masse, par rapport a la masse du gel, d'au moins un agent extractant des especes contaminantes; 0,1% a 5% en masse, par rapport a la masse du gel, d'au moins un agent fixateur des especes contaminantes; 0,01% a 10% en masse, ou 0,1% a 5% en masse, par rapport a la masse du gel, d'au moins un agent colorant; et Ie reste de solvant.
  13. 13. Procede selon I'une quelconque des revendications1a 10, dans lequel la solution colloidale, comprend ou est constituee par : 1% a 30% en masse, ou 1% a 25% en masse, ou 5% a 25% en masse, ou 8% a 20% en masse, par rapport a la masse du gel, d'au moins un agent viscosant inorganique; et Ie reste de solvant.
  14. 14. Procede selon I'une quelconque des revendications1a 13, dans lequel I'agent viscosant inorganique est choisi parmi les oxydes de metaux, les alumines, les oxydes de metalloides, les silices, les hydroxydes de metaux, les hydroxydes de metalloides, les oxyhydroxydes de metaux, les oxyhydroxydes de metalloides, les aluminosilicates, les argiles, la smectite, et leurs melanges. Date regue/Date received 2024-01-315 47
  15. 15. Procede selon la revendication 14,dans lequelI'agent viscosant inorganique est constitue par line ou plusieurs alumine(s).
  16. 16. Procede selon la revendication 15, dans lequel la ou les alumine(s) represente(nt) de 5% a 30% en masse, ou de 8% a 17% en masse par rapport a la masse totale du gel.
  17. 17. Procede selon la revendication 15 ou 16, dans lequel la ou les alumine(s) est (sont) choisie(s) parmi les alumines pyrogenees, ou parmi les alumines pyrogenees a granulometrie fine.
  18. 18. Procede selon I'une quelconque des revendications11a 17, dans lequel I'agent actif de decontamination est choisi parmi les bases, I'hydroxyde de sodium, I'hydroxyde de potassium, et leurs melanges; les acides, l'acide nitrique, l'acide phosphorique, l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, les hydrogenooxalates, I'hydrogenooxalate de sodium, et leurs melanges; les agents oxydants, les peroxydes, les permanganates, les persulfates, I'ozone, les hypochlorites, I'hypochlorite de sodium, les seis de cerium IV, et leurs melanges; les seis d'ammonium quaternaires, les seis d'hexadecylpyridinium (cetylpyridinium), Ie chlorure d'hexadecylpyridinium (cetylpyridinium); les agents reducteurs; et leurs melanges.
  19. 19. Procede selonI'une quelconque des revendications11a 18, dans lequel I'agent tensio-actif est choisi parmi les agents tensio-actifs non ioniques, les copolymeres blocs, les copolymeres sequences, les copolymeres sequences d'oxyde d'ethylene et d'oxyde de propylene, et les acides gras ethoxyles; et leurs melanges.
  20. 20. Procede selon I'une quelconque des revendications 11a 19, dans lequel I'agent piegeur est choisi parmi les solides de tres grande surface specifique qui contiennent des sites de surfaces actifs, les carbones poreux, ou les charbons actifs; les particules de materiaux cages, les particules de zeolithes et de MOFs; et les particules d'oxydes mineraux pouvant reagir avec les especes contaminantes a pieger ou avec I'hydrogene, les oxydes de manganese (MnCh, Mn2O3, Mn2O4) et les oxydes de metaux nobles, ou Ag2O ou RuO2.
  21. 21. Procede selon I'une quelconque des revendications11a 20, dans lequel I'agent extractant des especes contaminantes est choisi parmi les adsorbants inorganiques, les zeolithes, les argiles, les phosphates, les apatites, les titanates, les titanates de sodium, et les ferrocyanures et ferricyanures. Date regue/Date received 2024-01-315 48
  22. 22. Procede selon I'une quelconque des revendications11a 21, dans lequel l'agent fixateur des especes contaminantes est choisi parmi les resines organiques, les resines polyurethanes, les resines epoxy et les resines acryliques.
  23. 23. Procede selon I'une quelconque des revendications11a 22,danslequel l'agent colorant est choisi parmi les colorants organiques et les pigments mineraux, les pigments mineraux micronises, les oxydes de metal (metaux) et/ou de metalloide(s), les hydroxydes de metal (metaux) et/ou de metalloide(s), les oxyhydroxydes de metal (metaux) et/ou de metalloide(s), les ferrocyanures et ferricyanures de metal (metaux), les aluminates de metal (metaux), et leurs melanges.
  24. 24. Procede selon I'une quelconque des revendications 1 a 23, dans lequel Ie solvant est choisi parmi I'eau, les solvants organiques et leurs melanges.
  25. 25. Procede selon I'une quelconque des revendications 11 a 24, dans lequel la surface du substrat solide est contaminee par au moins une espece contaminante dite espece contaminante surfacique se trouvant sur ladite surface et eventuellement sous ladite surface dans la profondeur du substrat, Ie gel contient un agent de decontamination, et lors deI'etape d) on maintient Ie gel sur la surface au moinspendant une duree suffisante pour queIe gel detruise et/ou inactive et/ou absorbe I'espece contaminante surfacique, et pour que Ie gel seche et forme un residu sec et solide contenant ladite espece contaminante surfacique et les especes contaminantes en suspension captees par Ie gel.
  26. 26. Procede selon I'une quelconque des revendications 1 a 25, dans lequel Ie substrat solide est en au moins un materiau solide choisi parmi les metaux et les alliages metalliques, I'acier inoxydable, les aciers peints, l'aluminium et Ie plomb; les polymeres, les matieres plastiques ou les caoutchoucs ou les poly(chlorure de vinyle)s ou PVC, les polypropylenes ou PP, les polyethylenes ou PE, les polyethylenes haute densite ou HDPE, les poly(methacrylate de methyle)s ou PMMA, les poly(fluorure de vinylidenejs ou PVDF, les polycarbonates ou PC; les verres; les ciments et les materiaux cimentaires; les mortiers et betons;les platres;les briques;la pierre naturelie ou artificielle; les ceramiques.
  27. 27. Procede selon I'une quelconque des revendications 1 a 26, dans lequel la quantite de gel deposee est de 100 g a 2000 g de gel par m2 de surface, ou de 500 g a 1500 g de gel par m2 de surface, ou de 600 g a 1000 g de gel par m2 de surface. Date regue/Date received 2024-01-3149
  28. 28. Procede selon I'une quelconque des revendications1a 27, dans lequel lors de I'etape d), Ie sechage est realise a une temperature de 1°C a 50°C, ou de 15°C a 25°C, et sous une humidite relative de 20% a 80%, ou de 20% a 70%.
  29. 29. Procede selon I'une quelconque des revendications 1a 28, dans lequel Ie gel 5 est maintenu sur la surface pendant une duree de 2 a 72 heures, ou de 2 a 48 heures, ou de 3 a 24 heures.
  30. 30. Procede selon I'une quelconque des revendications1a 29, dans lequel Ie residu sec et solide se presente sous la forme de particules, ou de paillettes, d'une taille de1a 10 mm, ou de 2 a 5 mm. 10
  31. 31. Procede selonI'une quelconque des revendications1a 30, dans lequelIe residu sec et solide est elimine de la surface solide par brossage et/ou aspiration. Date regue/Date received 2024-01-31
CA3105593A 2018-07-11 2019-07-10 Procede de decontamination d'un milieu gazeux contamine par des especes contaminantes en suspension Active CA3105593C (fr)

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