CA3139892C - Systeme photoprotecteur constitue de 4 filtres solaires - Google Patents

Abstract

La présente invention a trait à une composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant au moins un excipient cosmétiquement ou pharmaceutiquement acceptable et un système photoprotecteur constitué de : (a) 5,6,5',6'-tétraphényl-3,3'-(1,4-phénylène)-bis[1,2,4]triazine, (b) 2,4-bis[4-(2-éthylhexyloxy)-2-hydroxyphényl]-6-(4-méthoxyphényl)-1,3,5-triazine, (c) hexyl 2-[4-(diéthylamino)-2-hydroxybenzoyl]benzoate, et (d) un filtre solaire sélectionné dans le groupe constitué de l'éthylhexyl triazone, la diéthylhexyl butamido triazone et le salicylate de 2-éthylhexyle, dans laquelle le système photoprotecteur représente entre 4 % et 20 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition.

Description

1 SYSTEME PHOTOPROTECTEUR CONSTITUE DE 4 FILTRES SOLAIRES La presente invention concerne une composition cosmetique ou pharmaceutique comprenant au moins un excipient cosmetiquement ou pharmaceutiquement acceptable et un systeme photoprotecteur constitue de 4 filtres liposolubles ou disperses, notamment hydrodisperses, dans laquelle le systeme photoprotecteur represente entre 4 % et 20 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. Les effets potentiellement nefastes des rayonnements ultraviolets sur la peau sont bien connus, et une multitude de produits de protection solaire, communement appeles produits solaires, sont commercialises. Ceci etant, nombre des compositions proposees sur le marche ne sont pas satisfaisantes, que ce soit du point de vue de I’utilisateur, en termes de tolerance et de toxicite, ou du fait de leur impact environnemental. En effet, les produits solaires sont constitues essentiellement de filtres chimiques organiques, qui ne sont pas tous d’une parfaite innocuite, a fortiori lorsque plusieurs sont associes, ce qui genere un risque d'interactions nuisibles entre les differents composes. Des lors, il est avantageux de minimiser d’une part le nombre de filtres ultraviolets constitutifs d’une composition photoprotectrice, et, d’autre part la concentration desdits filtres au sein de la composition, afin d’obtenir de meilleurs resultats en termes de tolerance et de toxicite pour I’utilisateur. Cela est en outre benefique pour I’environnement, dans la mesure ou les filtres UV contenus dans un ecran solaire aboutissent souvent dans I'ocean. Or, force est de constater que la plupart des produits solaires commerciaux contiennent un nombre consequent de filtres UV distincts, qui plus est presents a des concentrations elevees. Cela s’explique par la necessite pour les produits photoprotecteurs d’avoir un spectre d’absorption aux UV le plus large possible, de facon a proteger efficacement I’utilisateur des rayonnements ultraviolets. De surcroit, un certain nombre de produits solaires ne sont pas suffisamment photostables, c’est-a-dire qu’ils tendent a se degrader lors d’une exposition proIongee aux rayonnements ultraviolets, et des lors ne protegent plus suffisamment5 10 15 20 25 30 35 CA 03139892 2021-11-08 WO 2020/229425 2 PCT/EP2020/063081 I’utilisateur. Il est notamment bien connu que la molecule de butyl methoxydibenzoylmethane (BMDBM), filtre UVA largement repandu dans les produits solaires commerciaux, se dive en differents constituants chimiques depourvus de capacite absorbante lorsqu’elle est soumise a une irradiation UV, si elle n’est pas associee a d’autres composes permettant d’ameliorer sa photostabilite. Des recherches intensives menees par la Demanderesse, qui place la protection de I’utilisateur et de I’environnement au centre de ses preoccupations dans le developpement de nouveaux produits solaires, lui ont permis de mettre au point un systeme photoprotecteur, qui, tout en etant constitue uniquement de 4 filtres solaires presents en quantites controlees, confere une protection complete et efficace vis-avis des rayonnements UV et presente une remarquable photostabilite. Par ailleurs, contrairement a la plupart des produits solaires actuellement sur le marche, la composition developpee par la Demanderesse se distingue par de tres bons resultats obtenus lors de tests de tolerance oculaire in vitro. Cela constitue un avantage considerable, puisqu’il est frequent que les compositions solaires entrent en contact avec les yeux d’un utilisateur, du fait de la transpiration ou consecutivement a une baignade. La presente invention concerne done en premier lieu une composition cosmetique ou pharmaceutique comprenant au moins un excipient cosmetiquement ou pharmaceutiquement acceptable et un systeme photoprotecteur constitue de : (a) 5,6,5’,6’-tetraphenyl-3,3’-(1,4-phenylene)-bis[1,2,4]triazine, (b) 2,4-bis[4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxyphenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine, (c) hexyl 2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]benzoate, et (d) un filtre solaire selectionne dans le groupe constitue de I’ethylhexyl triazone, la diethylhexyl butamido triazone et le salicylate de 2-ethylhexyle, dans laquelle le systeme photoprotecteur represente entre 4 % et 20 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition, ladite composition ne comprenant aucun filtre solaire autre que ceux constitutifs dudit systeme photoprotecteur. Par « systeme photoprotecteur », on entend, au sens de la presente invention, une association de composes qui permet, apres application sur une surface (peau, cheveux, etc.), par des mecanismes d’absorption et/ou de reflexion et/ou de diffusion du5 10 15 20 25 30 CA 03139892 2021-11-08 WO 2020/229425 PCT/EP2020/063081 3 rayonnement UVA et/ou UVB, d’empecher, ou du moins de limiter, la mise en contact dudit rayonnement avec ladite surface. Le terme « rayonnement ultraviolet » ou « rayonnement UV », communement abrege « UV », designe le rayonnement ultraviolet solaire mais egalement le rayonnement ultraviolet artificiel, genera par des lampes de bronzage par exemple. Par « rayonnement UVA » ou simplement « UVA », on entend designer les rayons ultraviolets ayant une longueur d’onde X comprise entre 320 et 400 nm. Par « rayonnement UVB » ou simplement « UVB », on entend designer les rayons ultraviolets ayant une longueur d’onde A comprise entre 290 et 320 nm. Le terme « filtre solaire » ou « filtre UV » designe une substance capable de filtrer les rayonnements UV pour proteger une surface, typiquement la peau ou les cheveux, contra les effets nocifs de ces radiations. Un filtre solaire est qualifie de « filtre UVA » ou « filtre UVB » selon qu’il filtre majoritairement les UVA ou les UVB. Un filtre solaire dit « large bande » ou encore « large spectre » filtre a la fois les UVA et les UVB. Selon le mecanisme de filtration du rayonnement, c’est-a-dire selon que le rayonnement est absorbe et/ou reflechi, voire diffuse par le filtre solaire, on distingue, en toute rigueur : - les filtres stricto sensu, qui majoritairement absorbent le rayonnement, et - les ecrans, qui absorbent et reflechissent le rayonnement. Toutefois, dans la suite de la description, on utilisera indifferemment le terme « filtre solaire » parfois abrege « filtre », qu’il s’agisse d’un filtre ou d’un ecran. Un filtre solaire peut etre « liposoluble » ou « hydrosoluble », selon qu’il se solubilise plus facilement dans les lipides ou dans I’eau, ou encore « non soluble ». Un filtre solaire non soluble peut neanmoins etre integre dans une composition de protection solaire, typiquement sous une forme dispersee, notamment hydrodispersee lorsqu’il est disperse dans une phase aqueuse.5 10 15 20 25 30 35 CA 03139892 2021-11-08 WO 2020/229425 PCT/EP2020/063081 Le systeme photoprotecteur constitutif d’une composition selon (’invention comprend uniquement 4 filtres solaires, de type liposoluble ou non soluble, et est done depourvu de filtres hydrosolubles. L’absence de filtres hydrosolubles dans une composition selon I’invention est particulierement avantageuse, en cela que les filtres hydrosolubles sont, de maniere generale, plus facilement assimilables par les organismes marins que les filtres liposolubles ou non solubles. Par consequent, le choix de la Demanderesse consistant a recourir uniquement a des filtres liposolubles ou disperses, notamment hydrodisperses, permet de minimiser I’impact de la composition selon I’invention sur le milieu marin. Dans un mode de realisation particulier, le systeme photoprotecteur represente entre 6 % et 19 %, notamment entre 7 % et 18 %, en particulier entre 8 % et 17 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. Dans un autre mode de realisation particulier, permettant notamment une haute protection solaire, le systeme photoprotecteur represente entre 8 % et 20 %, notamment entre 10 % et 20 %, en particulier entre 12 % et 17 %, avantageusement entre 14 % et 17 %, par exemple entre 15 % et 16 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. Le systeme photoprotecteur constitutif d’une composition selon I’invention est constitue des filtres suivants. (a) 5,6,5’,6’-tetraphenyl-3,3’-(1,4-phenylene)-bis[1,2,4]triazine, (n° CAS: 55514-22- 2) egalement appelee phenylene bis-diphenyltriazine. Il s’agit d’un filtre essentiellement UVA, ayant une longueur d’onde d’absorption maximale Xmax egale a 355 nm, de type non soluble. Il s’agit en particulier d’un filtre hydrodispersible. La phenylene bis-diphenyltriazine se presente typiquement sous la forme d’une dispersion aqueuse, comprenant entre 20 % et 50 %, en particulier entre 40 % et 50 % en poids de matiere active par rapport au poids totale de la dispersion.5 10 15 20 25 30 CA 03139892 2021-11-08 WO 2020/229425 PCT/EP2020/063081 5 Avantageusement, le procede de preparation de la dispersion aqueuse consiste en un broyage du filtre organique insoluble sous forme de particules, a l’aide d’un appareil de broyage et en presence d’un adjuvant de broyage. Classiquement, des procedes de broyage en voie humide sont utilises (broyage humide, malaxage par voie humide) et l’adjuvant de broyage permet une meilleure dispersion des particules. Ces techniques sont bien connues de I’homme de I’art. L’appareil de broyage peut etre par exemple un broyeur a microbille, un broyeur vibrant ou un broyeur a boulets. En fonction du procede de broyage, l’adjuvant de broyage est choisi parmi le groupe constitue des tensioactifs anioniques, non ioniques ou amphoteres, des emulsifiants et des dispersants tel que le PPG-1-PEG-9 Lauryl Glycol Ether (Eumulgin® L, commercialisee par BASF). Dans un mode de realisation particulier, la phenylene bis-diphenyltriazine represente entre 1 % et 5 %, notamment entre 2 % et 5 %, en particulier entre 2 % et 4 %, typiquement entre 3 % et 4 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. Il est entendu que ces pourcentages massiques, ainsi que ceux indiques dans la suite de la description, sont exprimes en pourcentage de masse de matiere active par rapport a la masse total de la composition. Dans un mode de realisation particulier, la taille D50 des particules de phenylene bisdiphenyltriazine est comprise entre 100 et 1000 nm, plus particulierement entre 100 et 500 nm, encore plus particulierement entre 120 et 400 nm, notamment entre 120 et 250 nm, en particulier entre 120 et 200 nm, typiquement entre 150 et 200 nm. Par « taille D50 » ou « mediane », on entend designer la taille pour laquelle la fonction cumulative F(D) est egale a 50 %, F(D) etant definie selon la relation suivante : [Math. 1]5 10 15 20 25 30 CA 03139892 2021-11-08 WO 2020/229425 PCT/EP2020/063081 Di F(Pd = / fWdD o dans laquelle : f(D) est la distribution de tallies des particules en nombre, et Di est une classe de taille. La valeur de la D50 sera determinee selon la methode decrite dans les exemples de la presente description. (b) 2,4-bis[4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxyphenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine (n° CAS : 187393-00-6), egalement appelee bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine ou BEMT, commercialisee par BASF sous le nom de Tinosorb S®. Il s’agit d’un filtre large bande liposoluble, ayant deux pics d’absorption a 310 et 340 nm. Dans un mode de realisation particulier, la BEMT represente entre 1 % et 4 %, en particulier entre 2 % et 3 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. (c) hexyl 2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]benzoate (n° CAS : 302776-68-7), egalement appele diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate ou DHHB, commercialise par BASF sous le nom d’Uvinul A Plus®. Il s’agit d’un filtre UVA liposoluble, ayant une longueur d’onde d’absorbtion maximale Xmax egale a 354 nm. Dans un mode de realisation particulier, le DHHB represente entre 1 % et 10%, par exemple entre 3 % et 10 %, en particulier entre 4 % et 9 %, typiquement entre 5 % et 8 %, notamment entre 6 % et 7 % ou avantageusement entre 5 % et 6 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. (d) un filtre solaire selectionne dans le groupe constitue de I’ethylhexyl triazone, la diethylhexyl butamido triazone et le salicylate de 2-ethylhexyle.5 10 15 20 25 30 35 CA 03139892 2021-11-08 WO 2020/229425 7 PCT/EP2020/063081 Ces trois filtres sont des filtres UVB liposolubles. L’ethylhexyl triazone ou EHT (n° CAS : 88122-99-00), commercialisee par BASF sous le nom d’Uvinul T 150®, a une longueur d’onde d’absorbtion maximale Xmax egale a 314 nm. La diethylhexyl butamido triazone (n° CAS: 154702-15-5), commercialisee par 3V Sigma sous le nom d’Uvasorb HEB®, a une longueur d’onde d’absorbtion maximale Xmax egale a 310 nm. Le salicylate de 2-ethylhexyle (n° CAS: 118-60-5), egalement appele salicylate d’octyle ou ethylhexyl salicylate (EHS) est commercialise par la societe Aako BV sous le nom d’Aako Sun EHS®. Dans un mode de realisation particulier, le filtre solaire (d) represente entre 1 % et 5 %, notamment entre 2 % et 4 %, en particulier entre 3 % et 4 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. Avantageusement, le filtre solaire (d) correspond a l’ethylhexyl triazone ou a la diethylhexyl butamido triazone, de preference, il s’agit de l’ethylhexyl triazone. Dans un mode de realisation particulier, le filtre solaire (d) correspond a l’ethylhexyl triazone et represente entre 1 % et 5 %, notamment entre 2 % et 4 %, en particulier entre 3 % et 4 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. Dans un mode de realisation avantageux, la composition cosmetique ou pharmaceutique selon I’invention comprend au moins un excipient cosmetiquement ou pharmaceutiquement acceptable et un systeme photoprotecteur constitue de : (a) 5,6,5’,6’-tetraphenyl-3,3’-(1,4-phenylene)-bis[1,2,4]triazine, (b) 2,4-bis[4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxyphenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine, (c) hexyl 2-[4-(diethylamino)-2-hydroxybenzoyl]benzoate, et (d) ethylhexyl triazone, le systeme photoprotecteur representant entre 4 % et 20 %, par exemple entre 6 % et 19 %, notamment entre 7 % et 18 %, en particulier entre 8 % et 17 %, avantageusement5 10 15 20 25 30 CA 03139892 2021-11-08 WO 2020/229425 PCT/EP2020/063081 entre 14 % et 17 %, typiquement entre 15 % et 16 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition, et ne comprend aucun filtre solaire autre que ceux constitutifs dudit systeme photoprotecteur. Dans ce mode de realisation avantageux, la phenylene bis-diphenyltriazine represente avantageusement entre 1 % et 5 %, notamment entre 2 % et 5 %, en particulier entre 2 % et 4 %, typiquement entre 3 % et 4 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition, la BEMT represente avantageusement entre 1 % et 4 %, en particulier entre 2 % et 3 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition, le DHHB represente avantageusement entre 1 % et 10 %, notamment entre 3 % et 10 %, en particulier entre 4 % et 9 %, typiquement entre 5 % et 8 %, par exemple entre 6 % et 7 % ou plus avantageusement entre 5 % et 6 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition, et I’ethylhexyl triazone represente avantageusement entre 1 % et 5 %, notamment entre 2 % et 4 %, en particulier entre 3 % et 4 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. En particulier, le systeme photoprotecteur constitutif d’une composition selon I’invention est photostable. Par « photostable », on entend au sens de la presente invention, qu’apres une irradiation de 5 DEM et de preference 10 DEM, on conserve au minimum 80 %, de preference au minimum 85 % et avantageusement au minimum 90 % du FPS total (290 a 400 nm). Le terme « FPS » designe le facteur de protection solaire, communement appele sous son acronyme anglais SPF (« sun protection factor »). Sa valeur sera determinee selon la methode decrite dans les exemples de la presente description. Dans un mode de realisation particulier, le FPS d’une composition selon I’invention est superieur ou egal a 50, avantageusement superieur ou egal a 60.5 10 15 20 25 30 35 CA 03139892 2021-11-08 WO 2020/229425 PCT/EP2020/063081 Dans un autre mode de realisation particulier, le ratio FPS/UVA est inferieur ou egal a 3, conformement a la regiementation en vigueur. Le denominateur dudit quotient correspond a la part UVA (320 a 400 nm) du SPF total, et peut etre calcule selon la methode recommandee par le COLIPA (Federation Europeenne des Industries de la Parfumerie), dans ses directives diffusees en mars 2011. Le systeme photoprotecteur verifiant les caracteristiques enoncees ci-dessus relativement au FPS et au ratio FPS/UVA represente alors typiquement entre 8 % et 20%, notamment entre 10% et 20%, en particulier entre 12% et 17%, avantageusement entre 14 % et 17 %, par exemple entre 15 % et 16 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. Outre le systeme photoprotecteur, la composition selonI’invention comprend au moins un excipient cosmetiquement ou pharmaceutiquement acceptable. Dans la presente invention, on entend designer par « cosmetiquement ou pharmaceutiquement acceptable » ce qui est utile dans la preparation d une composition cosmetique ou pharmaceutique qui est generalement sur, non toxique et ni biologiquement ni autrement non souhaitable et qui est acceptable pour une utilisation cosmetique ou pharmaceutique humaine. Par « excipient pharmaceutiquement ou cosmetiquement acceptable », on entend tout adjuvant cosmetiquement ou pharmaceutiquement acceptable permettant la fabrication, la conservation ou ladministration de la composition. Les compositions selon I’invention peuvent ainsi comprendre des adjuvants pharmaceutiques ou cosmetiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les epaississants, les opacifiants, les stabilisants, les emollients, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les polymeres, les charges, les sequestrants, les bactericides, les absorbeurs d’odeur, les agents alcalinisants ou acidifiants, les tensio-actifs, les antiradicaux libres, les vitamines E et C, les alpha-hydroxyacides, les emulsifiants, des agents actifs (en particulier des adoucissants, des agents hydratants, des antioxydants) ou tout autre ingredient habituellement utilise en pharmaceutique ou cosmetique, en particulier pour la fabrication de compositions anti-solaires.5 10 15 20 25 30 35 CA 03139892 2021-11-08 WO 2020/229425 10 PCT/EP2020/063081 Les corps gras peuvent etre constitues par une huile ou une cire ou leurs melanges, et its comprennent egalement les acides gras, les alcools gras et les esters d’acides gras. La composition peut comprendre en outre un polyol miscible a I’eau a la temperature ambiante (environ 25°C), notamment choisi parmi les polyols ayant notamment de 2 a 20 atomes de carbones, de preference ayant de 2 a 10 atomes de carbone, et preferentiellement ayant de 2 a 6 atomes de carbones, tels que la glycerine ; les derives de glycol tel que le propylene glycol, le butylene glycol, le pentylene glycol, I’hexylene glycol, le dipropylene glycol, le diethylene glycol ; les ethers de glycol tels que les ethers d’alkyle en C1-C4 de mono-, di- ou tri-propylene glycol, les ethers d’alkyle en C1-C4 de mono-, di- ou tri-ethylene glycol et leurs melanges. La composition peut egalement comprendre des agents epaississants ou des agents de modification de la rheologie, tels que par exemple des urethanes non ioniques ethoxyles hydrophobiquement modifies, des acides polycarboxyliques epaississants tels que des copolymeres d’acrylates/steareth-20 methacrylate, des carbomeres, des copolymeres d’acrylates reticules, et leurs melanges. La composition peut egalement comprendre des agents alcalinisants ou acidifiants, et plus particulierement des acides et des bases permettant d’ajuster la zone de pH de ladite composition. Les bases peuvent etre minerales (soude, potasse, ammoniaque, etc.) ou organiques telles que la mono-, di- ou triethanolamine, un aminomethylpropanediol, la N-methyl-glucamine, les acides amines basiques comme l’arginine et la lysine, et leurs melanges. La composition peut egalement comprendre des emulsifiants. Des exemples d’emulsifiants comprennent, sans y etre limite, des emulsifiants anioniques, cationiques et non ioniques tels que le sulfate de lauryle de sodium, le sulfosuccinate de dioctyle de sodium, le stearate de sodium, I’ester de sorbitane ; des acides gras ethoxyles ; des alcools gras ethoxyles tels que le trideceth-9 et le PEG-5 ethylhexanoate ; tout autre emulsifiant connu de I’homme du metier ; et leurs melanges. Les compositions selon I’invention peuvent comprendre en outre des agents actifs additionnels choisis notamment parmi les agents hydratants, les agents desquamants,5 10 15 20 25 30 35 CA 03139892 2021-11-08 WO 2020/229425 PCT/EP2020/063081 les agents ameliorant la fonction barriere, les agents depigmentants, les agents antioxydants, les agents dermocontractants, les agents anti-glycation, les agents stimulant la synthese de macromolecules dermiques et/ou epidermiques et/ou empechant leur degradation, les agents stimulant la proliferation des fibroblastes ou des keratinocytes et/ou la differenciation des keratinocytes, les inhibiteurs de NO synthase, les agents augmentant l’activite de la glande sebacee, les agents tenseurs, les agents liporestructurants, les agents amincissants, les agents favorisant la microcirculation cutanee, les agents apaisants et/ou irritants, les sebo-regulateurs ou antiseborrheiques, les agents astringents, les agents cicatrisants, les agents antiinflammatoires, les agents anti-acne, et leurs melanges. Dans un mode de realisation particulier, la composition selon I’invention comprend du dibutyl adipate. Dans un autre mode de realisation particulier, la composition selon I’invention est depourvue d’ethanol et d’isopropanol. Dans un mode de realisation particulier, la composition selon I’invention est depourvue de silicone. Dans un mode de realisation avantageux, la composition selon I’invention comprend les trois emollients suivants: le C12-C15 alkyl benzoate, le dicaprylyl carbonate et les triglycerides caprylique/caprique. Dans ce mode de realisation avantageux, la composition selon I’invention peuten outre comprendre un ou plusieurs constituants selectionnes dans le groupe constitue de l’alcool stearylique, du monostearate de glycerol, du behenate de glycerol, du PEG- 100 stearate, du VP / eicosene copolymere, un polyacrylate, du cetyl phosphate de potassium, du stearate de glycerol, du lauryl glucoside, du polyglyceryl-2 dipolyhydroxystearate et de I’isopropyl adipate. Les compositions selon I’invention peuvent etre presentees sous n’importe quelle forme appropriee pour une application topique, notamment sur la peau et/ou les cheveux.5 10 15 20 25 30 35 CA 03139892 2021-11-08 WO 2020/229425 PCT/EP2020/063081 12 En particulier, elles peuvent se presenter sous la forme d’emulsions obtenues par la dispersion d’une phase grasse dans une phase aqueuse, par exemple une emulsion huile-dans-eau ou eau-dans-huile ou multiple, ou sous la forme d’un gel ou d’un produit anhydre liquide, pateux ou solide, ou sous la forme d’une dispersion en presence de spherules. Les compositions selon I’invention peuvent egalement etre moins fluide et se presenter sous la forme d’une creme blanche ou coloree, d’une pommade, d’un lait, d’une lotion, d’un serum, d’une pate, d’un masque, d’une poudre, d’un stick solide, ou eventuellement d’un aerosol, d’une mousse ou d’un spray. Ces compositions peuvent egalement etre resistantes a I’eau. Dans un mode de realisation particulier, la composition selon I’invention est sous la forme d’une emulsion, par exemple une emulsion huile dans eau ou eau dans huile, de preference une emulsion huile dans eau. La composition selon I’invention est plus particulierement une composition de protection solaire, communement appelee composition solaire, destinee a la protection de la peau (visage et/ou corps) et/ou des cheveux contre les rayonnements ultraviolets. La presente invention a egalement pour objet une methode de protection de la peau (visage et/ou corps) et/ou des cheveux contre les rayonnements ultraviolets, comprenant l’application sur la peau (visage et/ou corps) et/ou sur les cheveux d’une composition decrite precedemment. La presente invention concerne en outre une composition telle que precedemment decrite pour son utilisation pour la protection de la peau (visage et/ou corps) et/ou des cheveux contre les rayonnements ultraviolets. La presente invention concerne de surcroit I’utilisation d’une composition telle que precedemment decrite pour la protection de la peau (visage et/ou corps) et/ou des cheveux contre les rayonnements ultraviolets. EXEMPLES Les abreviations suivantes ont ete utilisees :CA 03139892 2021-11-08 WO 2020/229425 13 PCT/EP2020/063081 [Table 1] I. Compositions DEM : dose erythemateuse minimale FPS : facteur de protection solaire MTT : bromure de 3-(4,5-dimethylthiazol-2-yl)-2,5-diphenyltetrazolium PEG : polyethylene glycol PMMA : polymethylmethacrylate UV : rayonnement ultra-violet VP : N-vinylpyrrolidone 5 Dans les formules qui suivent, la 5,6,5’,6’-tetraphenyl-3,3’-(1,4-phenylene)- bis[1,2,4]triazine est sous la forme d’une dispersion aqueuse comprenant 45 % (m/m) en poids de matiere active et est caracterisee par une D50 comprise entre 150 et 250 nm. 10 1.1. Formule 1 [Table 2] Ingredients % (m/m) 5,6,5’,6’-tetraphenyl-3,3’-(1,4-phenylene)-bis[1,2,4]triazine 3-4 Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine 2-3 Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate 6-7 Ethyl hexyl Triazone 3-4 Glycerine 5,0 Eau demineralisee qsp 100 Gomme xanthane 0,2 C12-C15 alkyl benzoate 12,0 Dicaprylyl carbonate 9,0 Triglycerides caprylique/caprique 9,0 Conservateurs qs Alcool stearylique 1,0 Monostearate de glycerol 0,5 Behenate de glycerol 0,4 PEG-100 stearate 0,5 VP / eicosene copolymere 1,0 Polyacrylate 0,2 Cetyl phosphate de potassium 2,0 1.2. Formule 2 [Table 3] Ingredients % (m/m) 5,6,5’,6’-tetraphenyl-3,3’-(1,4-phenylene)-bis[1,2,4]triazine 3-4 Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine 2-3 Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate 6-7CA 03139892 2021-11-08 WO 2020/229425 14 PCT/EP2020/063081 Ethyl hexyl Triazone 3-4 Glycerine 5,0 Eau demineralisee qsp 100 Gomme xanthane 0,2 C12-C15 alkyl benzoate 12,0 Dibutyl adipate 9,0 Triglycerides caprylique/caprique 9,0 Conservateurs qs Alcool stearylique 1,0 Monostearate de glycerol 0,5 Behenate de glycerol 0,4 PEG-100 stearate 0,5 VP / eicosene copolymere 1,0 Polyacrylate 0,2 Cetyl phosphate de potassium 2,0 1.3. Formule 3 [Table 4] Ingredients % (m/m) 5,6,5’,6’-tetraphenyl-3,3’-(1,4-phenylene)-bis[1,2,4]triazine 3-4 Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine 2-3 Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate 6-7 Diethylhexyl butamido triazone 3-4 Glycerine 5.0 Eau demineralisee qsp 100 Gomme xanthane 0,2 C12-C15 alkyl benzoate 12,0 Dibutyl adipate 9,0 Triglycerides caprylique/caprique 9,0 Conservateurs qs Alcool stearylique 1,0 Monostearate de glycerol 0,5 Behenate de glycerol 0,4 PEG-100 stearate 0,5 VP / eicosene copolymere 1,0 Polyacrylate 0,2 Cetyl phosphate de potassium 2,0 5 1.4. Formule 4 [Table 5] Ingredients % (m/m) 5,6,5’,6’-tetraphenyl-3,3’-(1,4-phenylene)-bis[1,2,4]triazine 3-4 Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine 2-3 Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate 6-7 Ethyl hexyl Triazone 3-4 Glycerine 6,0 Eau demineralisee qsp 100CA 03139892 2021-11-08 WO 2020/229425 15 PCT/EP2020/063081 Gomme xanthane 0,2 C12-C15 alkyl benzoate 12,0 Dicaprylyl carbonate 9,0 Triglycerides caprylique/caprique 9,0 Conservateurs qs Stearate de glycerol 0,5 Behenate de glycerol 0,4 Lauryl glucoside 1,5 Polyacrylate 0,2 Polyglyceryl-2 dipolyhydroxystearate 1,5 1.4. Formule 5 [Table 6] Ingredients % (m/m) 5,6,5’,6’-tetraphenyl-3,3’-(1,4-phenylene)-bis[1,2,4]triazine 4-5 Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine 2-3 Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate 6-7 Diethylhexyl butamido triazone 3-4 Glycerine 3,0 Eau demineralisee qsp 100 Gomme xanthane 0,2 C12-C15 alkyl benzoate 18,0 Isopropyl adipate 6,0 Dicaprylyl carbonate 6,0 Conservateurs qs Alcool stearylique 1,0 Polyacrylate 0,2 Potassium cetyl phosphate 2,0 5 1.5. Formule 6 [Table 7] Ingredients % (m/m) 5,6,5’,6’-tetraphenyl-3,3’-(1,4-phenylene)-bis[1,2,4]triazine 3-3,5 Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine 2,5-3 Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate 5-6 Ethyl hexyl Triazone 3,5-4 Glycerine 5,0 Eau demineralisee qsp 100 Gomme xanthane 0,2 C12-C15 alkyl benzoate 12,0 Dicaprylyl carbonate 9,0 Triglycerides caprylique/caprique 9,0 Conservateurs qs Alcool stearylique 1,0 Monostearate de glycerol 0,5 Behenate de glycerol 0,4 PEG-100 stearate 0,55 10 15 20 25 30 CA 03139892 2021-11-08 WO 2020/229425 16 PCT/EP2020/063081 VP / eicosene copolymere 1,0 Polyacrylate 0,2 Cetyl phosphate de potassium 2,0 II. Determination de la taille des particules de 5,6,5’,6’-tetraphenyl-3,3’-(1,4- phenylene)-bisr1,2,4]triazine La D50 des particules de phenylene bis-diphenyltriazine est determinee a l’aide d’un granulometre a diffraction laser Mastersizer 3000 en voie liquide. Un echantillon de dispersion aqueuse de phenylene bis-diphenyltriazine est place sous agitation magnetique (2500 tr/min) pendant 2 min. 1 mL de I’echantillon est preleve et introduit dans une fiole que I’on complete a 100 mL avec de I’eau ultrapure. La solution ainsi obtenue est placee sous agitation magnetique (2500 tr/min) pendant 30 s. On preleve la solution a examiner pour I’introduire dans le vase de mesure jusqu’a la limite d’obscuration de 15 %. 3 essais independants sont realises et 3 mesures (laser rouge : mesure bruit de fond, 10 s, mesure de I’echantillon, 10 s ; laser bleu : mesure bruit de fond, 10 s, mesure de I’echantillon, 10 s) independantes sont effectuees par essai. Les resultats sont obtenus en volume, et ensuite convertis en nombre a l’aide du logiciel. III. Evaluation de la protection solaire L’evaluation des parametres permettant de quantifier la photoprotection assuree par une composition selon I’invention est realisee selon les methodes recommandees par le COLIPA (Federation Europeenne des Industries de la Parfumerie), dans ses directives diffusees en mars 2011.5 10 15 20 25 30 CA 03139892 2021-11-08 WO 2020/229425 17 PCT/EP2020/063081 III.1. Materiel - Le spectrometre UV Le spectrophotometre mesure la transmittance spectrale a travers une plaque avec et sans couche de composition anti-solaire sur sa surface. Le spectrophotometre doit permettre des mesures comprises entre 290 nm et 400 nm. Pour reduire la variabilite entre les lectures de mesure et pour compenser le manque d'uniformite dans la couche de produit, il est recommande que la zone de lecture des sites soit d'au moins 0,5 cm2. Le spectrophotometre utilise pour ces mesures est le Labsphere® UV-1000S ou 2000S. - La plaque La plaque est le materiel sur lequel est appliquee la composition anti-solaire. Ce materiel doit etre transparent aux UV, non fluorescent, photostable et inerte par rapport aux composes des compositions testees. Pour ce protocole, les plaques de PMMA se sont averees ideales. - Source UV La source UV est un simulateur solaire avec une lampe arc xenon diffusant un spectre Visible + UVA + UVB. La source UV utilisee pour cette etude est le Suntest CPS+ (Atlas). III.2. Methodes de determination du FPS et de la photostabilite - Mesures de la transmission au travers d’une plaque non traitee Dans un premier temps, il est necessaire de determiner la transmission d’UV a travers la plaque temoin. Celle-ci est preparee en etalant quelques microlitres de glycerine de facon a ce que la surface de la plaque soit totalement recouverte. - Application de l’echantillon L’echantillon a tester est applique sur la plaque de PMMA a une dose de 1,3 mg/cm2 (quantite reelle restant sur la plaque). Pour garantir I'exactitude de la dose et la reproductibilite des resultats, la zone d'application est superieure a 10 cm2. L’echantillon a tester est applique sous forme d’un grand nombre de petites gouttes de meme volume, distribues sur I’ensemble de la surface de la plaque.5 10 15 20 25 30 CA 03139892 2021-11-08 WO 2020/229425 18 PCT/EP2020/063081 Pour s’assurer que la quantite de produit est correcte, une methode de validation de la quantite de produit applique doit etre adoptee (par exemple : peser la plaque avant et apres application du produit). Apres application de la quantite de I’echantillon definie, I’echantillon doit etre etale sur I’ensemble de la plaque aussi rapidement que possible (moins de 30 secondes). L’echantillon est ensuite place pendant 15 minutes dans I’obscurite a temperature ambiante afin de favoriser la formation d’un film homogene. - Mesure de la transmission au trovers d’une plaque traitee avec I’echantillon La plaque traitee avec I’echantillon est analysee au spectrophotometre et la valeur moyenne de transmission des rayons UV a travers I’echantillon est determinee pour chaque longueur d’onde de 290 nm a 400 nm (en utilisant les donnees d’absorbances monochromatiques mesurees sur les differentes zones de la plaque). - Nombre de mesures Il faut preparer au moins trois plaques de PMMA pour chaque echantillon. Chaque plaque doit etre mesuree dans au moins neuf domaines differents sauf si presque toute la surface de la plaque est mesuree par spectrophotometric. - Calcul du FPS in vitro (Facteur de Protection Solaire, communement designe sous son acronyme anglais SPF) Il est effectue a partir des donnees d’absorbance A(A.) avant et apres irradiation aux doses de 5 et 10 DEM, selon la formule suivante : [Math. 2] FPS in vitro nm JA=290nm E^- v y s^- v y dans laquelle : E(X) correspond au spectre d’efficacite erythemale, S(X) correspond a I’irradiance solaire spectrale, A(X) correspond a l’absorbance de I’echantillon, dX est la variation de longueur d’onde (1 nm).5 10 15 20 25 CA 03139892 2021-11-08 WO 2020/229425 19 PCT/EP2020/063081 - Calcul de la photostabilite [Math. 3] FPS apres irradiation Photostabilite UV totale = x 100 FPS avant irradiation Les compositions selon (’invention peuvent etre classees selon les categories indiquees ci-apres, en fonction de leur photostabilite. [Table 8] Categorie % du FPS total conserve apres irradiation de 5 DEM A > 90% B 85% - < 90% C 80% - < 85% D 80% III.3. Resultats Les resultats suivants ont ete obtenus pour les formules 1 et 2 : [Table 9] Formule 1 Formule 2 Formule 3 Formule 4 Formule 5 FPS in vitro > 70 > 80 > 80 > 60 > 80 Ratio FPS / UVA < 3 < 3 < 3 < 3 < 3 Photostabilite totale apres irradiation a 5 DEM Categorie A Categorie A Categorie A Categorie A Categorie A IV. Evaluation de la tolerance oculaire IV.1. ModeIe in vitro sur epithelium reconstruit de cornee humaine (HCE) Ce test est une methode alternative a ^experimentation animale pour devaluation du potentiel irritant oculaire sur epithelium de cornee humaine reconstruit. Le principe est base sur la determination de I’indice de cytotoxicite moyen sur 24 heures par application des produits sur des epitheliums de cornees humaines reconstruites. La viabilite cellulaire est etudiee par reduction du MTT incorpore dans les cellules vivantes en sei de tetrazolium qui forme des cristaux violets mesurable par colorimetrie.5 10 15 20 25 30 CA 03139892 2021-11-08 WO 2020/229425 20 PCT/EP2020/063081 Le parametre calcule est le MCI?4h (« mean cytotoxicity index » sur 24 heures) soit la moyenne de mortalite engendree par heure. Celui-ci permet de determiner si le produit est irritant ou non. La methode est decrite dans Particle Doucet et al., Toxicology in vitro, 2006, 20, 499- 512. Les compositions selon I’invention peuvent etre classees selon le systeme de cotation indique ci-apres, en fonction de leur MCtah. [Table 10] Categorie MCl24h 4 : non irritant <4 3 : legerement irritant 4-<7 2 : moyennement irritant 7- < 17 1 : tres irritant 17 IV.2. Methode « Relargage du Rouge Neutre » (RRN) Ce test est une methode alternative a I’experimentation animale pour revaluation du potentiel irritant oculaire. Le principe est base sur devaluation de la cytotoxicite par determination de la concentration entrainant 50 % de mortalite (CL50) a l’aide de la technique de relargage rouge neutre sur fibroblastes de cornee de lapin de lignee SIRC apres un temps de contact de 30 ou 60 secondes. La methode est decrite dans l’arrete du 27 decembre 1999 publie au Journal Officiel francais du 30 decembre 1999. Apres incubation de la solution colorante de rouge neutre avec les cellules en culture sur plaque chaque dilution de produit est mise en contact avec les cellules pendant 60 secondes ou 30 secondes, avant d’etre eliminee par rincage. La viabilite des cellules est evaluee par spectrophotometric apres ajout de la solution de revelation. La cytotoxicite du produit est donnee par une echelle decrite dans le Journal Officiel francais du 30 decembre 1999, comprenant 4 categories : [Table 11]CA 03139892 2021-11-08 WO 2020/229425 21 PCT/EP2020/063081 Categorie Cytotoxicite 4 negligeable 3 peu importante 2 moderee 1 importante IV.3. Resultats Les resultats suivants ont ete obtenus pour les formules 1 et 2 : 5 [Table 12] Formule 1 Formule 2 Modele HCE Cotation 3 Cotation 4 Methode RRN Cotation 4 Cotation 4 Les resultats obtenus lors des tests de tolerance oculaire in vitro sont bons pour les 2 formules testees.

Claims

22 REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique ou pharmaceutique comprenant au moins un excipient cosmétiquement ou pharmaceutiquement acceptable et un système photoprotecteur 5 constitué de : (a) 5,6,5’,6’-tétraphényl-3,3’-(1,4-phénylène)-bis[1,2,4]triazine, (b) 2,4-bis[4-(2-éthylhexyloxy)-2-hydroxyphényl]-6-(4-méthoxyphényl)-1,3,5-triazine, (c) hexyl 2-[4-(diéthylamino)-2-hydroxybenzoyl]benzoate, et (d) un filtre solaire qui est de l’éthylhexyl triazone, du diéthylhexyl butamido triazone 10 ou du salicylate de 2-éthylhexyle, caractérisée en ce que le système photoprotecteur représente entre 4 % et 20 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition, ladite composition ne comprenant aucun filtre solaire autre que ceux constitutifs dudit système photoprotecteur. 15 2. La composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le système photoprotecteur représente entre 8 % et 17 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. 20 3. La composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la 5,6,5’,6’- tétraphényl-3,3’-(1,4-phénylène)-bis[1,2,4]triazine représente entre 1 % et 5 % de la composition par rapport au poids total de la composition. 4. La composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que la 5,6,5’,6’- 25 tétraphényl-3,3’-(1,4-phénylène)-bis[1,2,4]triazine représente entre 2 % et 4 % de la composition par rapport au poids total de la composition. 5. La composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la 2,4-bis[4-(2-éthylhexyloxy)-2-hydroxyphényl]-6-(4-méthoxyphényl)-1,3,5- 30 triazine représente entre 1 % et 4 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. 6. La composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que la 2,4-bis[4-(2- éthylhexyloxy)-2-hydroxyphényl]-6-(4-méthoxyphényl)-1,3,5-triazine représente entre 35 2 % et 3 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. CA 3139892 Date reçue / Received date 2025-04-0123 7. La composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que l’hexyl 2-[4-(diéthylamino)-2-hydroxybenzoyl]benzoate représente entre 1 % et 10 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. 5 8. La composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que l’hexyl 2-[4- (diéthylamino)-2-hydroxybenzoyl]benzoate représente entre 5 % et 8 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. 10 9. La composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le filtre solaire (d) représente entre 1 % et 5 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. 10. La composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que le filtre solaire (d) 15 représente entre 2 % et 4 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. 11. La composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que : - la 5,6,5’,6’-tétraphényl-3,3’-(1,4-phénylène)-bis[1,2,4]triazine représente entre 2 % 20 et 3 % de la composition par rapport au poids total de la composition, - la 2,4-bis[4-(2-éthylhexyloxy)-2-hydroxyphényl]-6-(4-méthoxyphényl)-1,3,5-triazine représente entre 2 % et 3 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition, - l’hexyl 2-[4-(diéthylamino)-2-hydroxybenzoyl]benzoate représente entre 5 % et 6 % 25 en poids de la composition par rapport au poids total de la composition, et - le filtre solaire (d) représente entre 3 % et 4 % en poids de la composition par rapport au poids total de la composition. 12. La composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en 30 ce que le filtre solaire (d) est l’éthylhexyl triazone. 13. La composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que la 5,6,5’,6’-tétraphényl-3,3’-(1,4-phénylène)-bis[1,2,4]triazine est sous forme de particules ayant une taille D50 comprise entre 100 et 1000 nm. 35 CA 3139892 Date reçue / Received date 2025-04-0124 14. La composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce qu’elle comprend du C12-C15 alkyl benzoate, du dicaprylyl carbonate et des triglycérides caprylique/caprique. 5 15. La composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée en ce qu’elle est dépourvue d’éthanol et d’isopropanol. 16. La composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée en ce qu’elle est sous la forme d’une émulsion. 10 17. La composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisée en ce que son FPS est supérieur ou égal à 50. 18. La composition selon la revendication 17, caractérisée en ce que son FPS est 15 supérieur ou égal à 60. 19. La composition selon la revendication 17 ou 18, caractérisée en ce que le ratio FPS/UVA est inférieur ou égal à 3.