WO2022/123015 PCT/EP2021/085206 1 WO2022/123015 PCT/EP2021/085206 1 Description Description Titre : PROCEDE DE FONCTIONNEMENT EN MODE STAND-BY CHAUD D'UNE Title: METHOD FOR OPERATING IN HOT STAND-BY MODE OF A PILE A COMBUSTIBLE SOFC OU D'UN REACTEUR SOEC SOFC FUEL CELL OR SOEC REACTOR Domaine technique technical field La présente invention concerne le domaine des piles à combustibles à oxydes solides (SOFC, acronyme anglais pour Solid Oxide Fuel Cell ) et celui de l'électrolyse à haute température de l'eau (EHT, ou EVHT pour électrolyse de la vapeur d'eau à haute température, ou HTE acronyme anglais pour High Temperature Electrolysis , ou encore The present invention relates to the field of solid oxide fuel cells (SOFCs) and that of high-temperature water electrolysis (HTE, or EVHT for high-temperature steam electrolysis, or HTE for high-temperature electrolysis). HTSEacronyme anglais pour High Tempe rature Steam Electrolysis ) ou du HTS (English acronym for High Temperature Steam Electrolysis) or of CO2, ou de la co-électrolyse de la vapeur d'eau et dioxyde de carbone CO2, également à oxydes solides (SOEC, acronyme anglais pour Solid Oxide Electrolysis Cell ). CO2, or co-electrolysis of water vapor and carbon dioxide CO2, also with solid oxides (SOEC, English acronym for Solid Oxide Electrolysis Cell). L'invention a trait plus particulièrement au fonctionnement des piles à combustibles SOFC ou des réacteurs d'électrolyse ou de co-électrolyse de l'unité, lors d'un arrêt de production, c'est-à-dire avec un courant de sortie ou d'entrée nul, respectivement en cas de coupure de la pile, en cas de faible niveau d'électricité disponible, ou en cas d'accès aux réactifs insuffisant, selon un mode dit de stand-by. The invention relates more particularly to the operation of SOFC fuel cells or electrolysis or co-electrolysis reactors of the unit, during a production stoppage, i.e. with zero output or input current, respectively in the event of a cell shutdown, in the event of low available electricity levels, or in the event of insufficient access to reactants, according to a so-called standby mode. Technique antérieure Previous technique L'électrolyse de l'eau est une réaction électrolytique qui décompose l'eau en dioxygène et dihydrogène gazeux avec l'aide d'un courant électrique selon la réaction: The electrolysis of water is an electrolytic reaction that decomposes water into dioxygen and dihydrogen gases with the help of an electric current according to the reaction: H20¨>H2 + 1/202. H2O > H2 + 1/2O2. Pour réaliser l'électrolyse de l'eau, il est avantageux de la réaliser à haute température typiquement entre 600 et 1000 C, car une partie de l'énergie nécessaire à la réaction peut être apportée par la chaleur qui est moins chère que l'électricité et l'activation de la réaction est plus efficace à haute température et ne nécessite pas de catalyseur noble. To carry out the electrolysis of water, it is advantageous to carry it out at high temperature typically between 600 and 1000 C, because part of the energy needed for the reaction can be supplied by heat which is cheaper than electricity and the activation of the reaction is more efficient at high temperature and does not require a noble catalyst. Pour mettre en oeuvre l'électrolyse à haute température, il est connu d'utiliser un électrolyseur de type To implement high-temperature electrolysis, it is known to use a type of electrolyzer SOEC(acronyme anglais de Solid Oxyde Electrolyte Cell ), constitué d'un empilement de motifs élémentaires comportant chacun une cellule d'électrolyse à oxydes solides, constituée au minimum de trois couches anode/électrolyte/cathode superposées l'une sur l'autre, et de plaques d'interconnexion en alliages métalliques aussi appelées plaques bipolaires, ou interconnecteurs. Les interconnecteurs ont pour fonction d'assurer à la fois le passage du courant électrique et la circulation des gaz au voisinage de chaque cellule (vapeur d'eau injectée, hydrogène et oxygène extrait dans un électrolyseur EHT ; air et hydrogène SOEC (Solid Oxide Electrolyte Cell) consists of a stack of elementary units, each containing a solid oxide electrolysis cell. This cell is composed of at least three layers: anode, electrolyte, and cathode, stacked one on top of the other. Interconnecting plates made of metallic alloys, also called bipolar plates or interconnectors, serve to ensure both the passage of electric current and the circulation of gases in the vicinity of each cell (injected steam, hydrogen and oxygen extracted in an EHT electrolyzer; air and hydrogen). CA03201721 2023- 6-8 CA03201721 2023- 6-8 WO2022/123015 PCT/EP2021/085206 2 injectés et eau extraite dans une pile SOFC) et de séparer les compartiments anodiques et cathodiques qui sont les compartiments de circulation des gaz du côté respectivement des anodes et des cathodes des cellules. Pour réaliser l'électrolyse de la vapeur d'eau à haute température EHT, on injecte de la vapeur d'eau H/0 dans le compartiment cathodique. Sous l'effet du courant appliqué à la cellule, la dissociation des molécules d'eau sous forme vapeur est réalisée à l'interface entre l'électrode à hydrogène (cathode) et l'électrolyte : cette dissociation produit du gaz dihydrogène H2 et des ions oxygène. Le dihydrogène est collecté et évacué en sortie de compartiment à hydrogène. Les ions oxygène 02- migrent à travers l'électrolyte et se recombinent en dioxygène à l'interface entre l'électrolyte et l'électrode à oxygène (anode). WO2022/123015 PCT/EP2021/085206 2 injected and extracted water in a SOFC) and to separate the anodic and cathodic compartments, which are the gas circulation compartments on the anode and cathode sides of the cells, respectively. To perform high-temperature steam electrolysis (HTE), water vapor (H₂O) is injected into the cathodic compartment. Under the effect of the current applied to the cell, the dissociation of water molecules into vapor form occurs at the interface between the hydrogen electrode (cathode) and the electrolyte: this dissociation produces dihydrogen gas (H₂) and oxygen ions. The dihydrogen is collected and discharged from the hydrogen compartment. The oxygen ions (O₂⁻) migrate through the electrolyte and recombine into dioxygen at the interface between the electrolyte and the oxygen electrode (anode). Comme schématisée en figure 1, chaque cellule d'électrolyse élémentaire 1 est formée d'une cathode 2 et d'une anode 4, placées de part et d'autre d'un électrolyte solide 3 généralement sous forme de membrane. Les deux électrodes (cathode et anode) 2.4 sont des conducteurs électroniques, en matériau poreux, et l'électrolyte 3 est étanche au gaz, isolant électronique et conducteur ionique. L'électrolyte peut être en particulier un conducteur anionique, plus précisément un conducteur anionique des ions 02- et l'électrolyseur est alors dénommé électrolyseur anionique. As shown schematically in Figure 1, each elementary electrolysis cell 1 consists of a cathode 2 and an anode 4, positioned on either side of a solid electrolyte 3, generally in the form of a membrane. The two electrodes (cathode and anode) 2, 4 are electronic conductors made of porous material, and the electrolyte 3 is gas-tight, an electronic insulator, and an ionic conductor. The electrolyte can be, in particular, an anionic conductor, more precisely an anionic conductor of O2- ions, and the electrolyzer is then called an anionic electrolyzer. Les réactions électrochimiques se font à l'interface entre chacun des conducteurs électroniques et le conducteur ionique. Electrochemical reactions take place at the interface between each of the electronic conductors and the ionic conductor. Ala cathode 2, la demi-réaction est la suivante : 2 F1/0 + 4 e- ¨> 2 11/ + 2 02-. At cathode 2, the half-reaction is as follows: 2 F1/0 + 4 e- > 2 11/ + 2 02-. Al'anode 4, la demi-réaction est la suivante: 202- ¨> 02+4 e-. At anode 4, the half-reaction is as follows: 202- ¨> 02+4 e-. L'électrolyte 3 intercalé entre les deux électrodes 2, 4 est le lieu de migration des ions 0 sous l'effet du champ électrique créé par la différence de potentiel imposée entre l'anode 4 et la cathode 2. The electrolyte 3 intercalated between the two electrodes 2, 4 is the site of migration of the 0 ions under the effect of the electric field created by the potential difference imposed between the anode 4 and the cathode 2. L'électrolyse du CO2 agit sur le même principe que celle de l'eau, à ceci près que la demi réaction à la cathode devient : 2 CO2 + 4 e- ¨> 2 CO + 2 02-. The electrolysis of CO2 acts on the same principle as that of water, except that the half-reaction at the cathode becomes: 2 CO2 + 4 e- > 2 CO + 2 O2-. En mode pile, les demi-réactions sont inversées, mais on a toujours les ions 02- migrant à travers l'électrolyte. In battery mode, the half-reactions are reversed, but we still have O2- ions migrating through the electrolyte. Comme illustré entre parenthèses en figure 1, la vapeur d'eau en entrée de cathode peut être As illustrated in parentheses in Figure 1, the water vapor at the cathode inlet can be CA03201721 2023- 6-8 CA03201721 2023- 6-8 WO2022/123015 WO2022/123015 PCT/EP2021/085206 3 accompagnée d'hydrogène H2 et l'hydrogène produit et récupéré en sortie peut être accompagné de vapeur d'eau. De même, comme illustré en pointillés, un gaz drainant, tel que l'air peut en outre être injecté en entrée pour évacuer l'oxygène produit. PCT/EP2021/085206 3 accompanied by hydrogen H2, and the hydrogen produced and recovered at the outlet may be accompanied by water vapor. Similarly, as illustrated by the dotted line, a draining gas, such as air, may also be injected at the inlet to remove the oxygen produced. L'injection d'un gaz drainant a pour fonction supplémentaire de jouer le rôle de régulateur thermique. The injection of a draining gas has the additional function of acting as a thermal regulator. Un réacteur d'électrolyse élémentaire est constitué d'une cellule élémentaire telle que décrite ci-dessus, avec une cathode 2, un électrolyte 3, et une anode 4 et de deux connecteurs monopolaires qui assurent les fonctions de distribution électrique, hydraulique et thermique. An elementary electrolysis reactor consists of an elementary cell as described above, with a cathode 2, an electrolyte 3, and an anode 4 and two monopolar connectors which provide the electrical, hydraulic and thermal distribution functions. Pour augmenter les débits d'hydrogène et d'oxygène produits, il est connu d'empiler plusieurs cellules d'électrolyse élémentaires les unes sur les autres en les séparant par des dispositifs d'interconnexion, usuellement appelés interconnec te urs ou plaques d'interconnexion bipolaires. L'ensemble est positionné entre deux plaques d'interconnexion d'extrémité qui supportent les alimentations électriques et des alimentations en gaz de l'électrolyseur (réacteur d'électrolyse). To increase the flow rates of hydrogen and oxygen produced, it is known to stack several elementary electrolysis cells on top of each other, separated by interconnecting devices, usually called interconnectors or bipolar interconnecting plates. The assembly is positioned between two end interconnecting plates that support the electrical and gas supplies to the electrolyzer (electrolysis reactor). Un électrolyseur de l'eau à haute température (EHT) comprend ainsi au moins une, généralement une pluralité de cellules d'électrolyse empilées les uns sur les autres, chaque cellule élémentaire étant formée d'un électrolyte, d'une cathode et d'une anode, l'électrolyte étant intercalé entre l'anode et la cathode. A high-temperature water electrolyzer (HTW) thus comprises at least one, usually a plurality of electrolysis cells stacked on top of each other, each elementary cell being formed of an electrolyte, a cathode and an anode, the electrolyte being intercalated between the anode and the cathode. Les dispositifs d'interconnexion fluidique et électrique qui sont en contact électrique avec une ou des électrodes assurent en général les fonctions d'amenée et de collecte de courant électrique et délimitent un ou des chambres/compartiments de circulation des gaz. Fluid and electrical interconnection devices that are in electrical contact with one or more electrodes generally provide the functions of supplying and collecting electrical current and delimit one or more chambers/compartments for gas circulation. Ainsi, une chambre compartiment dit cathodique a pour fonction la distribution du courant électrique et de la vapeur d'eau ainsi que la récupération de l'hydrogène à la cathode en contact. Thus, a so-called cathodic compartment chamber has the function of distributing electric current and water vapor as well as recovering hydrogen at the cathode in contact. Une chambre compartiment dit anodique a pour fonction la distribution du courant électrique ainsi que la récupération de l'oxygène produit à l'anode en contact, éventuellement à l'aide d'un gaz drainant. An anodic compartment chamber has the function of distributing the electric current as well as recovering the oxygen produced at the anode in contact, possibly with the help of a draining gas. La figure 2 représente une vue éclatée de motifs élémentaires d'un électrolyseur de vapeur d'eau à haute température selon l'état de l'art. Cet électrolyseur EUT comporte une pluralité de cellules d'électrolyse élémentaires Cl, C2... de type à oxydes solides (SOEC) empilées alternativement avec des interconnecteurs 5. Chaque cellule Cl, C2... est constituée d'une cathode 2.1, 2.2,... et d'une anode 4.1, 4.2, entre lesquelles est disposé un électrolyte 3.1, Figure 2 shows an exploded view of elementary motifs of a state-of-the-art high-temperature steam electrolyzer. This EUT electrolyzer comprises a plurality of elementary solid oxide electrolysis cells Cl, C2... (SOEC) stacked alternately with interconnectors 5. Each Cl, C2... cell consists of a cathode 2.1, 2.2,... and an anode 4.1, 4.2, between which an electrolyte 3.1 is disposed. CA03201721 2023- 6-8 CA03201721 2023- 6-8 WO2022/123015 PCT/EP2021/085206 4 3.2.... L'ensemble des cellules d'électrolyse est alimenté en série par le courant électrique et en parallèle par les gaz. WO2022/123015 PCT/EP2021/085206 4 3.2.... The entire electrolysis cell set is supplied in series by the electric current and in parallel by the gases. L'interconnecteur 5 est un composant en alliage métallique qui assure la séparation entre les compartiments cathodique 50 et anodique 51, définis par les volumes compris entre l'interconnecteur 5 et la cathode adjacente 2.1 et entre l'interconnecteur 5 et l'anode adjacente 4.2 respectivement. Il assure également la distribution des gaz aux cellules. The interconnector 5 is a metal alloy component that provides separation between the cathode compartment 50 and the anodic compartment 51, defined by the volumes between the interconnector 5 and the adjacent cathode 2.1 and between the interconnector 5 and the adjacent anode 4.2 respectively. It also ensures the distribution of gases to the cells. L'injection de vapeur d'eau dans chaque motif élémentaire se fait dans le compartiment cathodique 50. Le collectage de l'hydrogène produit et de la vapeur d'eau résiduelle à la cathode 2.1, 2.2 ... est effectué dans le compartiment cathodique 50 en aval de la cellule Cl, Water vapor is injected into each elementary motif in the cathode compartment 50. The collection of hydrogen produced and residual water vapor at cathode 2.1, 2.2 ... is carried out in the cathode compartment 50 downstream of cell Cl, C2... après dissociation de la vapeur d'eau par celle-ci. Le collectage de l'oxygène produit à l'anode 4.2 est effectué dans le compartiment anodique 51 en aval de la cellule Cl, C2... après dissociation de la vapeur d'eau par celle-ci. C2... after dissociation of the water vapor by it. The collection of oxygen produced at anode 4.2 is carried out in the anodic compartment 51 downstream of cell Cl, C2... after dissociation of the water vapor by it. L'interconnecteur 5 assure le passage du courant entre les cellules Cl et C2 par contact, de préférence direct, avec les électrodes adjacentes, c'est-à-dire entre l'anode 4.2 et la cathode 2.1. The interconnector 5 ensures the passage of current between cells Cl and C2 by contact, preferably direct, with the adjacent electrodes, i.e. between the anode 4.2 and the cathode 2.1. Dans une pile à combustible à oxydes solides SOFC, les cellules Cl, C2... et interconnecteurs 5 utilisés sont les mêmes composants, mais le fonctionnement est inverse de celui d'un électrolyseur EHT tel qui vient d'être expliqué avec un sens du courant inversé, avec de l'air ou de l'oxygène 02 qui alimente les compartiments devenus cathodiques et de l'hydrogène et/ou du méthane CH4 en tant que combustible qui alimente les compartiments devenus anodiques. In a SOFC solid oxide fuel cell, the Cl, C2... cells and interconnectors 5 used are the same components, but the operation is reversed from that of an EHT electrolyzer as just explained with a reversed current direction, with air or oxygen O2 supplying the compartments which have become cathodic and hydrogen and/or methane CH4 as fuel supplying the compartments which have become anodic. En ce qui concerne les matériaux, l'électrolyte solide est un matériau imperméable au gaz, qui doit permettre la diffusion des atomes d'oxygène sous forme d'ions 02- au- delà de 500 C. Regarding the materials, the solid electrolyte is a gas-impermeable material, which must allow the diffusion of oxygen atoms in the form of O2- ions above 500 C. Chaque électrode d'une cellule SOEC/SOFC est quant à elle constituée d'un cermet usuellement poreux, composé majoritairement de silice et de nickel du côté hydrogène/H90 (cathode en (co-)électrolyse, anode en pile SOFC). Each electrode of a SOEC/SOFC cell is made of a cermet which is usually porous, composed mainly of silica and nickel on the hydrogen/H90 side (cathode in (co-)electrolysis, anode in SOFC cell). Pour fonctionner, un cermet côté hydrogène/H20 doit avoir le nickel qu'il inclue sous forme réduite : en effet, ce métal réduit a pour rôle de rompre les liaisons H-0. To function, a cermet on the hydrogen/H2O side must have the nickel it includes in reduced form: indeed, this reduced metal has the role of breaking the H-O bonds. Or, les ions 02- sont capables de migrer depuis le cermet côté air/02 vers le cermet côté H2 à travers l'électrolyte, même en absence de courant. However, O2- ions are able to migrate from the cermet on the air/O2 side to the cermet on the H2 side through the electrolyte, even in the absence of current. CA03201721 2023- 6-8 CA03201721 2023- 6-8 WO2022/123015 PCT/EP2021/085206 WO2022/123015 PCT/EP2021/085206 Et l'absence de courant, peut se produire souvent, une fois que les piles SOFC ou réacteurs d'électrolyse EHT/SOEC ou de co-électrolyse ont été mis en fonctionnement, plus particulièrement pour ces derniers en cas intermittence possible de la production d'électricité. And the absence of current can occur often, once SOFC fuel cells or EHT/SOEC electrolysis or co-electrolysis reactors have been put into operation, particularly for the latter in the event of possible intermittency of electricity production. S Ti s'avère nécessaire d'assurer le maintien en température des piles à combustible SOFC ou réacteurs d'électrolyse ou de co-électrolyse EHT/SOEC, et ce, de manière d'une part, à éviter un cyclage thermique trop rapide pouvant les endommager et d'autre part, à offrir des possibilités de mise en marche rapide dès la disponibilité à nouveau d'électricité pour les réacteurs EHT/SOEC ou d'exploitation du courant produit pour les piles. Un tel mode de fonctionnement est connu sous l'appellation mode stand-by ou stand-by chaud . It is necessary to maintain the temperature of SOFC fuel cells or EHT/SOEC electrolysis or co-electrolysis reactors, both to prevent excessively rapid thermal cycling that could damage them and to allow for rapid restart as soon as electricity is available again for the EHT/SOEC reactors, or for utilizing the generated current for the fuel cells. This operating mode is known as standby mode or hot standby. Bien que le flux d'ions 02- évoqué ci-dessus soit faible à courant nul, une cellule maintenue à température de travail, typiquement entre 700 et 800 C, pendant une durée prolongée peut progressivement voir son cermet coté H2 s'oxyder par ledit flux. Although the O2- ion flux mentioned above is low at zero current, a cell maintained at working temperature, typically between 700 and 800 C, for a prolonged period can gradually see its H2 side cermet oxidize by said flux. Pour limiter ces risques d'oxydation tout en maintenant un réacteur SOEC ou pile à combustible SOFC en mode stand-by chaud, c'est-à-dire maintenu à une température suffisamment élevée pour démarrer quasi-instantanément, la méthode la plus répandue consiste à réaliser un balayage des chambres côté H2/H20 avec un flux continu d'hydrogène, soit pur, soit dilué dans un gaz inerte. To limit these oxidation risks while maintaining a SOEC reactor or SOFC fuel cell in hot standby mode, i.e. kept at a temperature high enough to start almost instantaneously, the most widespread method consists of performing a sweep of the chambers on the H2/H2O side with a continuous flow of hydrogen, either pure or diluted in an inert gas. Pour des raisons de sécurité et de coût, des gaz de sureté à environ 5% d'H, dans de l'azote ont tendance à être privilégiés. Le gaz de sécurité peut soit être fourni depuis un conteneur, soit produit sur site à partir d'un réacteur d'électrolyse dédié et/ou une unité de séparation d'air ( Air Separation Unit d'acronyme anglo-saxon ASU) qui produit notamment de l'oxygène, de l'azote et gaz rares d'une grande pureté. For safety and cost reasons, safety gases containing approximately 5% hydrogen in nitrogen tend to be preferred. The safety gas can either be supplied from a container or produced on-site using a dedicated electrolysis reactor and/or an air separation unit (ASU), which produces, among other things, high-purity oxygen, nitrogen, and rare gases. Cependant, ce balayage continu en gaz de sureté présente des coûts en termes de: - matériels mis en oeuvre : un gaz de sureté peut être recyclé et tourner en boucle, mais il doit être purgé à chaque démarrage sous peine de contaminer l'hydrogène produit ; - de consommation électrique : le gaz doit être mis en mouvement, notamment au moyen d'un circulateur ; - de consommation thermique : le gaz de sureté doit être préchauffer avant d'arriver dans l'enceinte haute température que constitue un réacteur SOEC ou pile à combustible SOFC, afin de ne pas refroidir cette dernière. However, this continuous purging with safety gas presents costs in terms of: - equipment used: a safety gas can be recycled and circulated in a loop, but it must be purged at each start-up to avoid contaminating the hydrogen produced; - electrical consumption: the gas must be set in motion, notably by means of a circulator; - thermal consumption: the safety gas must be preheated before arriving in the high-temperature enclosure that constitutes a SOEC reactor or SOFC fuel cell, in order not to cool the latter. D'autres solutions, alternatives au flux de gaz de sureté sont connues de la littérature. Other solutions, alternatives to the safety gas flow, are known from the literature. CA03201721 2023- 6-8 CA03201721 2023- 6-8 WO2022/123015 PCT/EP2021/085206 6 WO2022/123015 PCT/EP2021/085206 6 Par exemple, le brevet US 9,005,827B2 décrit une méthode selon laquelle chaque cellule est maintenue en fonctionnement sous un faible courant appliqué avec une tension de cellule allant de 700 à 1500 mV, afin de prévenir la réoxydation du nickel Ni en NiO. For example, US patent 9,005,827B2 describes a method in which each cell is kept running under a low current applied with a cell voltage ranging from 700 to 1500 mV, in order to prevent the re-oxidation of nickel Ni to NiO. Le brevet JP2626395B2 propose également d'utiliser une pile SOFC en mode électrolyse de façon périodique, afin de réduire les cermets qui peuvent s'oxyder partiellement lors de son fonctionnement, ce qui allonge la durée de vie de la pile. Patent JP2626395B2 also proposes using a SOFC battery in electrolysis mode periodically, in order to reduce the cermets that can partially oxidize during its operation, thus extending the battery's lifespan. Acontrario, il est aussi connu d'inverser le fonctionnement d'un réacteur Conversely, it is also known to reverse the operation of a reactor SOECou co- électrolyse, c'est-à-dire de les faire fonctionner en pile à combustible SOFC pour produire du courant à partir d'hydrogène H2, de syngas (mélange d'hydrogène H2 et de monoxyde de carbone CO), ou de méthane, ce qui permet de maintenir en température le réacteur. Cela présente l'inconvénient majeur de produire du courant électrique non nécessairement valorisable, dès qu'il n'y a plus d'électricité disponible depuis les sources extérieures. En outre, un autre inconvénient majeur est que l'on consomme, c'est-à-dire qu'on brûle, ainsi du combustible, i.e. H2, syngas ou méthane, uniquement à des fins de maintien en température du réacteur et sans obtention d'autre produit combustible mais uniquement d'électricité qui n'est pas nécessairement valorisable à ce moment précis. SOEC or co-electrolysis, meaning operating them as SOFC fuel cells to produce electricity from hydrogen (H2), syngas (a mixture of hydrogen H2 and carbon monoxide CO), or methane, which helps maintain the reactor temperature. This has the major drawback of producing electricity that is not necessarily usable once electricity from external sources is no longer available. Furthermore, another major disadvantage is that fuel (H2, syngas, or methane) is consumed—that is, burned—solely to maintain the reactor temperature, without producing any other combustible product, only electricity, which is not necessarily usable at that precise moment. La demande de brevet US2003/0235752 propose l'agencement de matériaux de captage, tels que nickel, capables de réagir avec les traces d'oxygène dans le flux entrant dans le compartiment hydrogène, de sorte que ces matériaux sont oxydés plutôt que les cermets. Patent application US2003/0235752 proposes the arrangement of capture materials, such as nickel, capable of reacting with traces of oxygen in the stream entering the hydrogen compartment, so that these materials are oxidized rather than the cermets. Cette solution peut permettre de réaliser un balayage avec un azote quasi pur (sans H2), les traces d'oxygène encore présentes étant capté par le(s) matériau(x) ajouté(s). This solution can allow for a sweep with almost pure nitrogen (without H2), the traces of oxygen still present being captured by the added material(s). Un tel gaz de balayage (azote pur) a pour avantage d'être moins cher, mais sa mise en oeuvre ne réglerait pas la problématique de migration des ions 02- dans l'électrolyte, ni la consommation énergétique du gaz de balayage dûe à l'utilisation d'un compresseur et de la nécessité d'une préchauffe. Such a sweeping gas (pure nitrogen) has the advantage of being cheaper, but its implementation would not solve the problem of O2- ion migration in the electrolyte, nor the energy consumption of the sweeping gas due to the use of a compressor and the need for preheating. Il existe ainsi un besoin d'améliorer les solutions existantes de maintien en mode stand-by chaud tout en limitant les risques d'oxydation d'un réacteur SOEC ou d'une pile à combustible SOFC, notamment afin de pallier les inconvénients précités. There is therefore a need to improve existing solutions for maintaining hot standby mode while limiting the risks of oxidation of a SOEC reactor or a SOFC fuel cell, in particular in order to overcome the aforementioned disadvantages. Le but de l'invention est de répondre au moins en partie à ce besoin. The aim of the invention is to meet at least part of this need. Exposé de l'invention Description of the invention Pour ce faire, l'invention concerne, un procédé de fonctionnement en mode stand-by chaud d'une pile à combustible (SOFC) ou d'un réacteur d'électrolyse ou de co- électrolyse haute To this end, the invention relates to a method of operating a hot standby mode fuel cell (SOFC) or a high-temperature electrolysis or co-electrolysis reactor CA03201721 2023- 6-8 CA03201721 2023- 6-8 WO2022/123015 PCT/EP2021/085206 7 température, à empilement de cellules électrochimiques élémentaires de type à oxydes solides (SOEC), le procédé comprenant, pendant une période donnée d'absence d'un courant électrique respectivement sortant ou appliqué à l'empilement ou lorsque l'on souhaite réaliser une montée ou une descente en température de la pile ou du réacteur, une étape d'alimentation des compartiments du côté des électrodes à hydrogène/eau (1- 12/H10), par des impulsions d'un gaz de sureté à intervalle de temps régulier pendant la période donnée ou lorsque la tension de cellule devient inférieure à une valeur seuil, de sorte à renouveler le(s) gaz présent(s) dans lesdits compartiments. WO2022/123015 PCT/EP2021/085206 7 temperature, with stack of elementary solid oxide type electrochemical cells (SOEC), the process comprising, during a given period of absence of an electric current respectively leaving or applied to the stack or when it is desired to raise or lower the temperature of the stack or reactor, a step of supplying the compartments on the side of the hydrogen/water electrodes (1- 12/H10), by pulses of a safety gas at regular time intervals during the given period or when the cell voltage becomes less than a threshold value, so as to renew the gas(s) present in said compartments. Par mode stand-by chaud , on entend ici et dans le cadre de l'invention, le maintien d'une pile à combustible SOFC ou d'un réacteur d'électrolyse SOEC à une température de fonctionnement normal, typiquement de 700 à 800 C, lors de l'arrêt du fonctionnement par l'absence de courant en sortie (pile) ou en entrée (réacteur SOEC). By hot standby mode, we mean here and within the framework of the invention, the maintenance of a SOFC fuel cell or an SOEC electrolysis reactor at a normal operating temperature, typically 700 to 800 C, when the operation is stopped by the absence of current at the output (fuel cell) or at the input (SOEC reactor). Le gaz de sureté est avantageusement choisi parmi l'hydrogène (H2) pur, l'hydrogène (H2) dilué dans de l'azote, de préférence dilué de 1 à 5 vol% dans de l'azote. Un optimal est de l'hydrogène (H2) dilué à environ 3 vol% dans de l'azote. The safety gas is advantageously chosen from pure hydrogen (H2), hydrogen (H2) diluted in nitrogen, preferably diluted from 1 to 5 vol% in nitrogen. An optimal solution is hydrogen (H2) diluted to approximately 3 vol% in nitrogen. Avantageusement, la tension du (des) empilement(s) est surveillée. Si la tension de cellule passe en-dessous de 0,8V ou d'une valeur inférieure, une impulsion de gaz sera délivrée. Advantageously, the voltage of the stack(s) is monitored. If the cell voltage falls below 0.8V or a lower value, a gas pulse will be delivered. Autrement dit, l'étape d'alimentation par les impulsions de gaz de sureté est réalisée avantageusement pour une valeur seuil de tension de cellule inférieure ou égale à 0,8V. In other words, the step of supplying the safety gas pulses is advantageously carried out for a cell voltage threshold value less than or equal to 0.8V. Avantageusement encore, le débit de gaz de sureté par impulsion est inférieur ou égal à inférieur à 10 NmL/min/cm2. de préférence inférieur à 5 NmL/min/cm2. Advantageously, the safety gas flow rate per pulse is less than or equal to less than 10 NmL/min/cm2, preferably less than 5 NmL/min/cm2. Typiquement, il est de l'ordre de 6 NmL/min/cm2. Typically, it is in the order of 6 NmL/min/cm2. Le débit, l'intervalle et la durée des impulsions dépendra de la configuration de l'installation, et le ratio volume/distance entre les empilements de cellule et les appareils de mesures et de contrôle. Le profil des impulsions (rampes entre débit nul et débit maximal) peut avantageusement varier également selon le modèle des empilements, et la configuration des lignes d'alimentation, cela afin de limiter les effets de coups de bélier pouvant être néfastes au système électrochimique. The flow rate, interval, and duration of the pulses will depend on the installation configuration and the volume-to-distance ratio between the cell stacks and the measurement and control devices. The pulse profile (ramps between zero and maximum flow rate) can also be advantageously varied according to the stack design and the configuration of the feed lines, in order to limit the effects of water hammer, which can be detrimental to the electrochemical system. Selon une variante avantageuse, lorsqu'aucune impulsion de gaz de sureté n'alimente les compartiments du côté des électrodes à hydrogène/eau (119/f120), on ferme toutes les lignes d'alimentation en gaz du réacteur ou la pile à combustible, de sorte à limiter le refroidissement de celui (celle)-ci par déplacement de gaz. According to an advantageous variant, when no safety gas pulse is supplying the compartments on the side of the hydrogen/water electrodes (119/f120), all the gas supply lines to the reactor or fuel cell are closed, so as to limit the cooling of the latter by gas displacement. CA03201721 2023- 6-8 CA03201721 2023- 6-8 WO2022/123015 PCT/EP2021/085206 8 WO2022/123015 PCT/EP2021/085206 8 Selon un mode de réalisation avantageux, on réalise simultanément ou en décalage temporel des impulsions de gaz de sureté, une purge des compartiments du côté des électrodes à oxygène (02), au moyen d'un gaz neutre ou fortement appauvri en oxygène. On réduit voire on supprime ainsi le flux d'ions 02- envoyés vers l'électrolyte par réduction de la pression partielle d'oxygène. According to an advantageous embodiment, safety gas pulses are simultaneously or at different times, and the compartments on the oxygen (O2) electrode side are purged using a neutral or highly oxygen-depleted gas. This reduces or even eliminates the flow of O2- ions towards the electrolyte by reducing the partial pressure of oxygen. Selon une variante avantageuse, pour compenser les pertes thermiques par convection à travers l'enceinte qui loge le réacteur SOEC ou la pile à combustible SOFC, on réalise simultanément aux impulsions de gaz de sureté, un chauffage de l'empilement pour le maintenir en température. According to an advantageous variant, to compensate for heat losses by convection through the enclosure housing the SOEC reactor or the SOFC fuel cell, the stack is heated simultaneously with the safety gas pulses to maintain its temperature. Selon cette variante, de préférence, on réalise le chauffage de l'empilement au moyen d'une semelle chauffante en contact avec l'empilement. According to this variant, preferably the stack is heated by means of a heating sole in contact with the stack. Le procédé selon l'invention peut être avantageusement mis en uvre dans une unité, dite power-to-gas, comprenant une pluralité de réacteurs (SOEC). The process according to the invention can be advantageously implemented in a unit, known as power-to-gas, comprising a plurality of reactors (SOEC). Ainsi, l'invention consiste essentiellement à envoyer dans un système à cellules électrochimiques à oxydes solides (réacteur SOEC ou pile à combustible SOFC), qui est en mode de stand-by chaud, un gaz de sureté dans les compartiments/chambres Thus, the invention essentially consists of sending a safety gas into the compartments/chambers of a solid oxide electrochemical cell system (SOEC reactor or SOFC fuel cell), which is in hot standby mode. H2/H20, de manière intermittente à intervalle de temps régulier. H2/H2O, intermittently at regular time intervals. En renouvelant ainsi régulièrement le gaz présent avec un gaz de sureté approprié, on supprime le risque d'oxydation des cermet d'électrodes à hydrogène. By regularly renewing the gas present with an appropriate safety gas, the risk of oxidation of the hydrogen electrode cermets is eliminated. Le fait d'utiliser un flux intermittent de gaz de sureté a en outre pour effet de supprimer le refroidissement par convection du gaz dans l'enceinte dans laquelle est placé(e) le réacteur/la pile à combustible SOFC. Furthermore, using an intermittent flow of safety gas eliminates the need for convection cooling of the gas in the enclosure in which the SOFC reactor/fuel cell is located. Les pertes thermiques par l'enceinte chaude peuvent être compensées par la chauffe de l'enceinte elle-même ou directement par celle de l'empilement de cellules, notamment au moyen d'une semelle chauffante en contact avec l'empilement. Heat losses through the hot chamber can be compensated by heating the chamber itself or directly by heating the cell stack, in particular by means of a heating pad in contact with the stack. La fréquence du balayage de gaz de sureté, et sa quantité (débit, durée) sont à ajuster en fonction du système électrochimique qui est mis en oeuvre. Plus particulièrement, leur ajustement peut être fait : - selon le type et fabricant des cellules qui impacte directement le flux d'ions 02- susceptibles de migrer : celui-ci peut être variable, car dépendant des différentes épaisseurs des couches constitutives d'une cellule (cermets coté H2 et 02, électrolyte) ; The frequency and quantity (flow rate, duration) of the safety gas sweep must be adjusted according to the electrochemical system being implemented. More specifically, their adjustment can be made: - according to the type and manufacturer of the cells, which directly impacts the flow of O2- ions likely to migrate: this can be variable, as it depends on the different thicknesses of the constituent layers of a cell (cermets on the H2 and O2 sides, electrolyte); CA03201721 2023- 6-8 CA03201721 2023- 6-8 WO2022/123015 PCT/EP2021/085206 9 - selon la pression partielle d'02 du côté des compartiments de circulation d'02 : plus la pression partielle du compartiment est élevée, et plus le cermet coté 0/ est facilement oxydé, ce qui augmente la force motrice de création d'ions 02- à l'interface cermet 02/électrolyte ; - du volume de tuyauterie depuis le réservoir/circulateur de gaz de sureté : plus la distance à parcourir et le volume que cela représente sont importants, et plus il est nécessaire d'injecter du gaz pour renouveler l'atmosphère d'un empilement de cellules électrochimiques ; - de la concentration en agent réducteur, notamment d'hydrogène dans le gaz de sureté : plus ce gaz est réducteur, plus le volume requis pour renouveler l'atmosphère réductrice d'un empilement peut être faible. WO2022/123015 PCT/EP2021/085206 9 - according to the partial pressure of O2 on the side of the O2 circulation compartments: the higher the partial pressure of the compartment, the more easily the cermet on the O/ side is oxidized, which increases the driving force of O2- ion creation at the cermet O2/electrolyte interface; - of the piping volume from the safety gas tank/circulator: the greater the distance to travel and the volume that this represents, the more gas needs to be injected to renew the atmosphere of a stack of electrochemical cells; - of the concentration of reducing agent, in particular hydrogen in the safety gas: the more reducing this gas is, the lower the volume required to renew the reducing atmosphere of a stack can be. Au final, l'invention apporte de nombreux avantages parmi lesquels on peut citer: - réduction du coût énergétique par la consommation au juste nécessaire d'un gaz de sureté pour éviter toute oxydation des cermets d'une pile à combustible SOFC ou d'un réacteur Ultimately, the invention offers numerous advantages, including: - reduced energy costs through the consumption of only the necessary amount of a safety gas to prevent any oxidation of the cermets in a SOFC fuel cell or reactor SOEC; - moindre sollicitation du matériel nécessaire à l'alimentation en gaz de sureté et donc plus grande durée de vie à moindre coût d'investissement. SOEC; - less stress on the equipment needed to supply safety gas and therefore longer service life at a lower investment cost. D'autres avantages et caractéristiques de l'invention ressortiront mieux à la lecture de la description détaillée d'exemples de mise en oeuvre de l'invention faite à titre illustratif et non limitatif en référence aux figures suivantes. Other advantages and features of the invention will become clearer upon reading the detailed description of examples of implementation of the invention given by way of illustration and not limitation with reference to the following figures. Brève description des dessins [Fig 1] la figure 1 est une vue schématique montrant le principe de fonctionnement d'un électrolyseur d'eau à haute température. [Fig 2] la figure 2 est une vue schématique en éclaté d'une partie d'un électrolyseur de vapeur d'eau à haute température comprenant des interconnecteurs. Brief description of the drawings [Fig 1] Figure 1 is a schematic view showing the operating principle of a high-temperature water electrolyzer. [Fig 2] Figure 2 is an exploded schematic view of part of a high-temperature steam electrolyzer including interconnectors. Description détaillée Detailed description Les figures 1 et 2 ont déjà été commentées en préambule. Elles ne seront donc pas détaillées ci-après. Figures 1 and 2 have already been discussed in the introduction. They will therefore not be detailed below. On précise également que les électrolyseurs ou piles à combustible décrits sont de type à oxydes solides (SOEC, acronyme anglais de Solid Oxyde Electrolyte Cell ou It is also specified that the electrolyzers or fuel cells described are of the solid oxide type (SOEC, English acronym for Solid Oxide Electrolyte Cell or SOFC, acronyme anglais de Solid Ovide Fuel Cell ) fonctionnant à haute température. Ainsi, tous les constituants (anode/électrolyte/cathode) d'une cellule d'électrolyse ou de pile sont des céramiques. La haute température de fonctionnement d'un électrolyseur (réacteur d'électrolyse) ou d'une pile est typiquement comprise entre 600 C et 1000 C. SOFC (Solid Ovide Fuel Cell) is an electrolytic cell that operates at high temperatures. Therefore, all the components (anode, electrolyte, and cathode) of an electrolysis cell or fuel cell are ceramics. The high operating temperature of an electrolyzer (electrolysis reactor) or fuel cell is typically between 600°C and 1000°C. Typiquement, Typically, CA03201721 2023- 6-8 CA03201721 2023- 6-8 WO2022/123015 PCT/EP2021/085206 les caractéristiques d'une cellule d'électrolyse SOEC convenant à l'invention, du type cathode support (CSC), peuvent être celles indiquées comme suit dans le tableau 1 ci- dessous. [Tableau 1] WO2022/123015 PCT/EP2021/085206 The characteristics of a suitable SOEC electrolysis cell of the cathode support (CSC) type, according to the invention, may be those indicated as follows in Table 1 below. [Table 1] TABLEAU I TABLE I Cellule d'électrolyse Unité Valeur Electrolysis Cell Unit Value Cathode 2 Cathode 2 Matériau constitutif Ni-YSZ Ni-YSZ constituent material Epaiss.cur pm 315 ( 'onductivité thermique W in4 K-8 13.1 Thickness.cur pm 315 ( 'thermal conductivity W in4 K-8 13.1 Conductivité' électrique sT1rn .105 Electrical conductivity sT1rn .105 Porosité 0.37 = Porosity 0.37 = Perméabilité 10-'3 Permeability 10⁻³ Tortuosité Tortuosity Densité de courant A.ni2 5500 Current density A.ni2 5500 Anode 4 Anode 4 Matériau constitutif. LSN1 Constituent material. LSN1 Epaisseur Inn f 20 Inn thickness f 20 Conductivité thermique \\* mK.' 9.6 Thermal conductivity \\* mK.' 9.6 Conductivité électrique 11-1 m I 104 Electrical conductivity 11-1 m I 104 Porosité 0,37 Porosity 0.37 Perméabilité m2 10-13 Permeability m2 10-13 Tortuosité 4 Tortuosity 4 Densité de courant A.rn-2 2000 Current density A.rn-2 2000 Electroly te 3 Electroly te 3 Matériau constitutif YSZ YSZ constituent material Epaisseur. pin 5 Thickness. 5 pin Résistivité il in 0,42 5 Resistivity in 0.42 5 CA03201721 2023- 6- 8 CA03201721 2023- 6- 8 WO2022/123015 PCT/EP2021/085206 11 WO2022/123015 PCT/EP2021/085206 11 Selon l'invention, lorsqu'un réacteur SOEC ou une pile à combustible SOFC, est en mode de stand-by chaud, un gaz de sureté dans les compartiments/chambres H2/H10, de manière intermittente à intervalle de temps régulier. According to the invention, when a SOEC reactor or a SOFC fuel cell is in hot standby mode, a safety gas in the H2/H10 compartments/chambers is intermittently introduced at regular time intervals. Le gaz de sureté est avantageusement de l'hydrogène (H2) dilué à environ 3 vol% dans de l'azote. The safety gas is advantageously hydrogen (H2) diluted to about 3 vol% in nitrogen. Avantageusement, la tension du (des) empilement(s) est surveillée. Si la tension de cellule passe en-dessous de 0,8V ou d'une valeur inférieure, une impulsion de gaz de sureté est délivrée. Advantageously, the voltage of the stack(s) is monitored. If the cell voltage falls below 0.8V or a lower value, a safety gas pulse is delivered. Typiquement, le débit de gaz de sureté par impulsion est de l'ordre de 6 Typically, the safety gas flow rate per pulse is on the order of 6 NmL/min/cm2. NmL/min/cm2. L'invention n'est pas limitée aux exemples qui viennent d'être décrits ; on peut notamment combiner entre elles des caractéristiques des exemples illustrés au sein de variantes non illustrées. The invention is not limited to the examples just described; in particular, features of the illustrated examples can be combined in unillustrated variants. D'autres variantes et améliorations peuvent être envisagées sans pour autant sortir du cadre de l'invention. Other variations and improvements can be considered without going outside the scope of the invention. CA03201721 2023- 6-8 CA03201721 2023- 6-8