CA3238065A1 - Composition cosmetique comprenant de l'indirubine et un melange d'antioxydants - Google Patents
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Abstract
Description
Arrière-plan technologique
Certains colorants requièrent donc d'être stabilisés par des ingrédients protecteurs comme par exemple des antioxydants, éventuellement combinés. Par exemple le document FR 3107455 décrit une composition cosmétique utilisant l'astaxanthine comme agent colorant, dont la couleur est préservée et stabilisée au cours du temps à
l'aide d'un mélange d'antioxydants particulier. D'autres matières colorantes d'origine naturelle sont également recherchées pour leur couleur, leur intensité, leur originalité ou pour d'autres propriétés qu'elles permettent de combiner dans les formulations, comme par exemple des activités biologiques ou physico-chimiques.
partir de toute plante à indigo, dite indigofère, comme par exemple Isatis tinctoria, Incligofera tinctoria, Indigo sulfruticosa, Philenoptera cyan escens ou Polygonum tinctorium (également appelée Persicaria tinctoria). Notamment, les plantes à indigo produisent des dérivés de l'indoxyle. L'indoxyle est un intermédiaire très instable qui, une fois libéré, s'oxyde et se dimérise pour donner de l'indigotine ou de l'indirubine (Fagbohoun L., Etude chimique de colorants naturels et matériaux résineux traditionnels au Bénin dans le domaine artisanal, 2015).
En particulier il existe un besoin de formuler des compositions cosmétiques comprenant de l'indirubine satisfaisant les tests de vieillissement accéléré.
Résumé de l'invention
a) de l'indirubine;
b) au moins un ester d'acide ascorbique ; et c) au moins un sel d'acide citrique et de composé piperidinol.
piperidinol pour stabiliser la couleur d'une composition cosmétique comprenant de l'indirubine comme agent colorant. L'association selon l'invention permet ainsi l'obtention de compositions colorées ayant une très bonne stabilité dans le temps comme démontré dans les exemples.
Description détaillée
La composition cosmétique peut être un produit de soin et/ou de maquillage, de préférence un produit de soin de la peau. Par exemple, la composition cosmétique peut être utilisée pour hydrater, protéger, traiter la peau et/ou atténuer les signes de vieillissement cutané.
massique de substance inférieure ou égale à 0,1% par rapport à la masse totale de la composition, de préférence inférieure ou égale à 0,05%.
Indirubine
hydratante de ses extraits de feuilles ou encore pour les propriétés astringentes et de protection de la peau de ses extraits de racines. Diverses propriétés sont également prêtées à Polygonum tinctorium (ou Persicaria tinctoria) par des médecines traditionnelles d'Asie, comme par exemple des propriétés antidotes contre le poison, les piqûres d'insectes ou certaines blessures, mais également des propriétés anti-inflammatoires, antipyrétiques et dépuratives.
Hallstar (nom INCI : Brassica Campestris (Rapeseed) Seed Oil (and) Polygonum Tinctorium Leaf Extract).
10%, de préférence 0,1% à 5%, plus préférentiellement de 0,1% à 2%, par rapport à la masse totale de la composition.
la masse totale de la composition.
Ester d'acide ascorbique
piperidinol permet d'obtenir une action protectrice sur la composition selon l'invention, et plus particulièrement une action protectrice sur l'indirubine et sa couleur.
Nikko Chemicals ; Botaniceutical Bvcip (ascorbyl tetraisopalmitate) de la société
Botanigenics Inc. ; Ascorbyl Palmitate de la société DSM Nutritional Products ; Cosphaderm AP
RSPO/MB (Ascorbyl Palmitate) de la société Cosphatec GmbH ; Dermofeel AP MB
(Ascorbyl Palmitate) de la société Evonik Personal Care.
une meilleure stabilité lorsque la proportion d'ester d'acide ascorbique n'était pas trop élevée.
Sel d'acide citrique et de composé piperidinol
[Chem 1]
OH
R, ________________________________________ ----, __ R4 X
Formule (I) où Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent H ou une chaîne alkyle, linéaire ou ramifiée, comprenant 1 à 4 atomes de carbone, et X représentent H, un hydroxyle (OH) ou un méthyle (CH3).
Tris(tetramethylhydroxypiperidinol)citrate &
Aqua & Ethanol) de la société BASF.
piperidinol dans la composition selon la présente invention peut être d'au plus 0,05 %, de préférence au plus 0,04 % par rapport à la masse totale de la composition.
piperidinol dans la composition selon la présente invention est de 0,005 % à 0,05 %, de préférence de 0,006 % à 0,04 %, par rapport à la masse totale de la composition. Cela permet de combiner une meilleure stabilité et sensorialité de la composition.
Phase grasse
Par exemple, la composition selon l'invention peut être une composition anhydre, une solution huileuse ou une émulsion comprenant une phase grasse.
105Pa ;
760 mm de Hg). Plus particulièrement, la solubilité dans l'eau de ce type de composé
est inférieure à 5%, de préférence à 1% et plus préférentiellement inférieure à 0,1% en masse. Ce type de composé présente généralement dans sa structure une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d'au moins deux groupements siloxane.
hydrocarboné ne contient pas d'atome de silicium ou de fluor.
comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On peut citer par exemple les organopolysiloxanes.
pression atmosphérique (1,013 . 105 Pa; 760 mm de Hg). Les corps gras liquides sont notamment les huiles. Les corps gras non liquides sont généralement utilisés dans les compositions cosmétiques comme agents structurants, par exemple pour apporter de la consistance à la composition ou augmenter la viscosité de la phase grasse.
présentant une viscosité supérieure à 2 Pa.s à température de 25 C et à un taux de cisaillement de 1 s-1, mesurée avec un Rhéomat RM 180 (généralement au mobile 1 ou 2). Parmi les corps gras non liquides, on peut par exemple citer les beurres, les cires et de façon plus globale les alcools gras non liquides (tels que l'alcool myristique, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, etc.), les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras non liquides (tels que le béhénate d'octyldodécyle, le béhénate d'isocétyle, le lactate de cétyle, l'octanoate de stéaryle, l'octanoate d'octyle, etc.), les amines et éthers gras non liquides.
température ambiante (25 C) et sous pression atmosphérique (1,013 . 105 Pa; 760 mm de Hg). Il peut s'agir de cires d'origine végétales (cires de tournesol, de riz, de candellila, l'huile de ricin hydrogénée, les cires de fibres de liège ou de canne à sucre, etc.), de cires animales (cire d'abeille, la cire de lanoline, les dérivés de lanoline, etc.), de cires minérales (paraffine, vaseline, ozokérite, lignite, cérésine, cire microcristalline, etc.), de cires synthétiques (les polyoléfines telles que les cires de polyéthylènes, les polyalphaoléfines, les polyisobutènes hydrogénés, etc.) ou d'un mélange de ces cires.
De préférence, les cires utilisables dans la présente invention sont non siliconées. De préférence, les cires utilisables sont choisies parmi les cires d'origine végétales.
pâteux peut être inférieure à 25 C. La fraction liquide du composé pâteux (beurre) mesurée à
25 C peut par exemple représenter 10 à 90 'Vo en masse du composé. De préférence, le ou les beurres présentent une température de fin de fusion inférieure à 60 'C.
Au sens de la présente invention, la température de fin de fusion correspond à la température à
laquelle 95% de l'échantillon a fondu. La mesure de la température de fusion et la détermination de la température de fin de fusion peuvent être effectuées selon le protocole décrit dans le document W02020/127383. Pariai les beurres d'origine végétale, on peut par exemple citer le beurre de karité, le beurre de cacao, le beurre d'amande, le beurre de mangue, etc.
Parmi les hydrocarbures en C6 à C16 synthétiques, on peut citer par exemple des alcanes linéaires synthétiques ou les isoparaffines telles que l'isohexadécane, l'isodécane. De préférence, les hydrocarbures en C6 à C16 sont d'origine végétale. A
titre d'exemple, on peut citer le n-décane (C10), le n-undécane (C11), le n-dodécane (C12), le n-tridécane (C13), le n-tétradécane (C14), le n-pentadécane (C15), le n-hexadécane (C16), ou un mélange d'alcanes (par exemple de undécane et tridécane).
et leurs mélanges.
Des exemples non limitatifs incluent l'alcool cétylique, l'alcool cétéarylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldecanol, le 2-undecylpentadecanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique. Dans le cadre de la présente invention, les alcools gras utilisables comme corps gras sont de préférence d'origine naturelle.
C26 et les esters de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en Cl à C26, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 6.
Des exemples non limitatifs d'esters d'acide gras et/ou d'alcools gras incluent le béhénate d'octyldodécyle, le béhénate d'isocétyle, le lactate de linoléyle, le laurate d'isocétyle, le laurate d'hexyle, le stéarate d'isocétyle, l'oléate d'isodécyle, l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'octyle, le ricinoléate de méthyle acétyle, le palmitate d'isostéaryle, le palmitate d'éthyle, d'isopropyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutylc, le stéarate ou l'isostearate d'isopropyle, l'isostearatc d'isostearyle, le stéarate d'octyle, l'hydroxystearate d'octyle, le lactacte d'isostearyle, l'adipate de diisopropyle, le malate de dioctyle, le laurate de 2-hexyldécyle, le caprate/caprylate d'ethy12-hexyle (ou caprate/caprylate d'octyle), le néopentanoate d'isostearyle, d'isodecyle, les heptanoates (tels que l'heptanoate d'isostearyle), les octanoates (tels que l'octanoate de cétyle, l'octanoate de cetearyl, l'octanoate de tridécyle).
Composés additionnels
Parmi les actifs, on peut citer par exemple :
- les agents anti-pollution et/ou agent anti-radicalaire et/ou agents antioxydants (co-enzyme Q10 ou ubiquinone) ;
- les agents éclaircissants, les agents dépigmentants, les agents pro-pigmentants et/ou les agents autobronzants ;
- les agents anti-âge ;
- les agents tenseurs ou antirides, tels que les protéines végétales et leurs hydrolysats (par exemple l'extrait de protéines de soja) ;
- les agents hydratants (tels que les polyols comme par exemple la glycérine) ;
- les agents anti-inflammatoires (tels que par exemple l'acide glycyrrhétinique et ses sels) ;
- les agents apaisants (allantoïne, bisabolol, eau de bleuet), - les agents anti-microbiens ou antibactériens (tels que l'acide salicylique) ;
- les agents tenseurs ;
- les agents raffermissants ;
- les vitamines (telles que le rétinol ou vitamine A, l'acide ascorbique ou vitamine C, le tocophérol ou vitamine E, la niacinamidc ou vitamine PP ou B3, le panthénol ou vitamine B5, la biotine ou vitamine B8 et leurs dérivés tels que par exemple les esters de ces vitamines) ;
- les huiles essentielles.
indirubinc dans la composition.
et/ou l'aspect des compositions. Dans le cadre de la présente invention, les inventeurs ont observé que la présence d'un agent chélateur pouvait améliorer la stabilité de la couleur de la composition selon l'invention.
Elle peut également se présenter sous forme solide (par exemple sous forme de stick), de pâte, de poudre.
Utilisation
piperidinol pour stabiliser la couleur d'une composition cosmétique comprenant de l'indirubine comme agent colorant.
Exemples
Les composés ou matières premières utilisés sont nommés par leur nom INCI. En l'absence d'indication contraire, les pourcentages indiqués sont des pourcentages massiques. La mention "qsp" signifie que la quantité doit être suffisante pour que la composition atteigne 100% de sa masse finale.
Dans ces exemples, l'indirubine et sa couleur sont apportées par un extrait de feuilles de Polygonum tinctorium. Les différentes compositions sont également évaluées au niveau de leurs propriétés organoleptiques (aspect, couleur, odeur) et de leur stabilité dans le temps.
[Table 1]
Compositions Hors invention P NOMS INCI % 1 2 3 4 Aqua/water/eau 69,57 69,57 69,57 69,57 69,57 Disodium EDTA(') 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Citric acid(b) 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 A Ethylhexylglycerin(c) 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Propanediol(d) 3 3 3 3 Glycerin(e) 2 2 2 2 Butylene g1yco1 4 4 4 4 B Polyacrylate crosspolymer-6 (g) 1 1 1 1 Caprylic/Capric Trig1yccridc 4 4 4 4 Squalane(i) 5 5 5 5 C Sucrose Polystearate (and) Cetyl Palmitate Hydrogenated coconut oil(k) 5 5 5 5 Brassica Campestris (Rapeseed) Seed D Oit (and) Polygonum Tinctorium Leaf 1 1 1 Extract(1) Aqua/water/eau 1,5 1,5 1,5 1,5 1,9 Tocopherol(m) 0,5 - - --Tocopherol (and) Helianthus Annuus (Sunflower) Seed Oie') - , - --Helianthus Annuus (Sunflower) Seed E Oit (and) Rosmarinus Officinalis - - 0,5 --Extract(P) Ascorbyl tetraisopalmitate" - - -0,5 -Aqua/water/eau (and) alcohol (and) tris(tetramethylhydroxypiperidinol) - - - -0,1 citrate) Total : 100 100 100
Compositions Hors invention Inv.
P NOMS INCI (%) 6 7 8 9 Aqua/water/eau 69,57 69,57 69,57 qsp qsp Disodium EDTA(a) 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Citric acid(b) 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 A Ethylhexylglycerie) 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Propanediol(d) 3 3 3 3 Glycerin(e) 2 2 2 2 Butylene glycor) 4 4 4 4 B Polyacrylate crosspolymer-6 (g) 1 1 1 1 Caprylic/Capric Triglyceride 4 4 4 4 Squalttne) 5 5 5 5 C Sucrosc Polystcaratc (and) Cctyl Palmitate) Hydrogenated coconut oil(k) 5 5 5 5 Brassica Campestris (Rapeseed) Seed D Oit (and) Polygonum Tinctorium Leaf 1 1 1 Extract(1) Aqua/water/eau 1 1 1 0,5 0,5 Tocopherol(m) - 0,5 -0,5 -Tocopherol (and) Helianthus Annuus (Sunflower) Seed Oit ,5 E
Helianthus Annuus (Sunflower) Seed Oit (and) Rosmarinus Officinalis - - - --Extract(P) Ascorbyl tetraisopalmitate" 1 0,5 0,5 0,5 Aqua/water/eau (and) alcohol (and) tris(tetramethylhydroxypiperidinol) 0,1 0,1 citrate Total : 100 100 100 100 (tableau 2) [0100] Dans les tableaux 1 et 2 ci-dessus :
- la colonne de gauche intitulée "P" indique les phases dans lesquelles les composés sont présents ;
- les références entre parenthèses (à côté des noms INCI des composés) indiquent les noms commerciaux des matières premières utilisées comprenant ces composés. Le détail de ces matières premières est donné ci-dessous :
(a) EDETAO BD (de nom INCI : Disodium EDTA), commercialisé par la société
BASF.
(b) Acide citrique monohydraté en poudre (nom INCI : citric acid), commercialisé par la société MERCK.
(c) SENSIVA SC 50 (de nom INCI : ethylhexylglycerin) commercialisé par la société
SCHÜLKE FRANCE SARL.
(d) ZEMEA Propanediol (de nom INCI : propanediol), commercialisé par la société
DuPont Tate & Lyle Bio Products.
(e) Wilfarin EP997 (nom INCI : glycerin), commercialisé par la société WILMAR.
(f) BRONTIDE BG (nom INCI : butylene glycol), commercialisé par la société
AZELIS.
(g) SEPIMAX ZEN (nom INCI : polyacrylate crosspolymer-6), commercialisé par la société SEPPIC.
(h) Dub MCT 5545 (nom INCI : Caprylic/Capric Triglyceride), commercialisé par la société DUBOIS.
(i) Squalane Neossance ou Squalane Biossance de la société AMYRIS (nom INCI:
squalane).
(j) EMULGADE SUCRO PLUS (de nom INCI: Sucrose Polystearate & Cetyl Palmitate), commercialisé par la société BASE.
(k) HYDROBASE 32-34 (de nom INCI : Hydrogenated coconut oil), commercialisé
par la société PROD'HYG LABORATOIRES S.A.
(1) Blush Oléoactif (nom INCI : Brassica Campestris (Rapeseed) Seed Oil &
Polygonum Tinctorium Leaf Extract ; ayant une teneur en indirubine entre 170 et 190 ppm), commercialisé par la société Hallstar.
(m) COVIOX T70C (nom INCI : Tocopherol), commercialisé par la société BASF.
(n) DERMOFEEL TOCOBALANCE (de nom INCI : Tocopherol & Hefianthus Annuus Sunflower) Seed Oil), commercialisé par la société EVONIK NUTRITION &
CARE GMBH.
(p) Phytrox Rosemary L4-CA DEOD (de nom INCI : Helianthus Annuus (Sunflower) Seed Oil & Rosmarinus Officinalis Extract), commercialisé par la société IMCD.
(q) NIKKOL VC IP (de nom INCI : Ascorbyl tetraisopalmitate), de la société
NIKKO
CHEMICALS.
(r) TINOGARD Q (de nom INCI : Aqua/water/eau & alcohol &
tris(tetramethylhydroxypiperidinol) citrate (10%)), de la société BASF.
Mode opératoire
dissolution de ces ingrédients. Puis l'éthylhexylglycérine, le propanediol, la glycérine et le butylène glycol sont ajoutés successivement sous agitation.
dans la phase A et le mélange est laissé agiter à 1000 rpm (rotations par minute) jusqu'à
formation du gel (pendant environ 5 minutes). Le mélange obtenu (phases A et B) est ensuite chauffé à
75 C.
est ensuite chauffée à 75 C.
et D) sous agitation Rayneri équipé d'une défloculeuse. L'agitation est maintenue jusqu'à
homogénéisation. Une émulsion gélifiée huile-dans-eau (composition de type gel-crème, épaisse), lisse, homogène et de couleur rose pâle est ainsi obtenue.
Méthodes d'évaluation
l'aide d'un appareil Atlas Suntest CPS, de la société Ametek (échantillons exposés pendant une durée de 10 heures à un spectre UVA et UV visible, de longueurs d'ondes de 290nm à 800nm).
à température ambiante (TA) dans l'obscurité, à température ambiante (TA) devant une fenêtre, sous rayonnement UV pendant 10h (Sun-Test) et en étude thermo-contrôlée dans l'obscurité à 4 C, à 40 C et à 50 C. Un appareil Atlas Suntest CPS, de la société
Ametek, est utilisé pour le conditionnement sous rayonnement UV (échantillons exposés pendant une durée de 10 heures à un spectre UVA et UV visible, de longueurs d'ondes de 290 nm à 800 nm, densité surfacique d'énergie de 19800 kJ/m2).
[0 1 1 0] Après un certain temps (t) de stockage dans ces diverses conditions, la qualité et la couleur des échantillons est évaluée par analyse organoleptique (aspect, couleur et odeur) et par spectrophotométrie.
[0111] L'évaluation organoleptique consiste à évaluer les caractéristiques globales des échantillons à l'oeil nu (couleur, éventuelle sédimentation, éventuelle présence de précipités, déphasage ou volute) et leur odeur en comparaison avec la composition témoin conservée dans l'obscurité à 4 C.
[0112] L'analyse par spectrophotométrie consiste à mesurer la couleur en fonction des valeurs L*, a* et b* du système de couleur CIELAB. Selon ce système de couleur, la valeur de L*, qui correspond à la clarté ou luminosité, varie de 0 (noir ou absorption totale) à 100 (blanc ou réflexion totale). Les deux paramètres "a*" et "b*" expriment l'écart de la couleur par rapport à celle d'une surface grise de même clarté. Les valeurs de "a*"
varient entre -60 et +60 le long d'un axe horizontal vert-rouge et les valeurs de "b*"
varient entre -60 et +60 le long d'un axe vertical bleu-jaune. Ici, les valeurs de L*, a*, et b' sont mesurées directement sur les échantillons à l'aide d'un spectrophotomètre CR-5 KONICA MINOLTA et du logiciel SpectraMagix NX (KONICA MINOLTA). Pour la mesure de la couleur, l'échantillon est placé dans une boîte de Petri, sur une épaisseur d'environ 1,5 cm. La mesure est réalisée par transmittance (réflexion spéculaire exclue), avec une ouverture de mesure de 8 mm.
Certaines variations de valeurs L*, a*, b* sont peu ou pas perceptibles à
l'oeil nu. Pour mieux évaluer l'écart de couleur entre la couleur d'origine et la couleur après stockage à
la condition accélérée donnée, la valeur 4E (ou différence de couleur totale) peut être une indication utile (bien qu'elle ne constitue pas toujours la meilleure représentation de la perception visuelle de l'écart pour les petites différences de couleur).
Plus cette valeur est petite, moins la différence de couleur est visuellement perceptible.
L'écart de couleur AE se calcule à l'aide de la formule mathématique ci-dessous :
[Math 1]
LE = 3,02 + (Aa*)2 + (Ab*)2 où la couleur initiale (à TA, t=0) est prise comme référence :
4r=L4 ¨ ro, Aa*=a* ¨ a*o, une valeur de Aa* négative indique que la couleur se déplace vers le vert (moins de rouge), Ab*=b* ¨ b*o, une valeur de Ab* positive indique que la couleur se déplace vers le jaune (moins de bleu).
Résultats [0113] Les résultats sont répertoriés dans les tableaux 3 et 4 ci-dessous.
[Table 3]
TA TA, obscurité TA, lumière du jour t = 0 (aspect initial) t = 1 mois t = 1 mois Composition lisse, homogène, 1_,* = 74,6 Décoloration totale de la de couleur rose pâle a = 9,47 composition et odeur 1 L*0 = 74,12 11*= -2,61 d'oxydation.
a*0 = 9,63 b*0 = -,34 Composition lisse, homogène, L* = 77,63 Décoloration totale de la de couleur rose pâle a = 7,67 composition et odeur 2 L*0 = 78,71 b = -1,28 d'oxydation.
a*o = 7,69 b*o =
Composition lisse, homogène, L* = 74,15 Décoloration totale de la de couleur rose pâle a* = 9,07 composition et odeur 3 L*0 = 76,13 b* = 1,61 d'oxydation.
a*0 = 8,53 b*o = -1,47 Composition lisse, homogène, L* = 74,4 Décoloration totale de la de couleur rose pâle = 9,65 composition.
4 L*0 = 74,97 b = -3,71 a*o= 10,36 b*o = -3,89 Composition lisse, homogène, L* = 74,02 Décoloration partielle de la de couleur rose pâle = 9,76 composition (rose plus pâle).
L*0 = 74,2 b* = -2,38 a*0= 10,07 b*o -3,17 Composition lisse, homogène, L* = 77,53 Décoloration totale de la de couleur rose pâle = 7,82 composition.
6 L*0 = 78,74 b* = -2,85 a*0 = 8,59 b*0 = -2,92 Composition lisse, homogène, 1_,*= 75,77 Décoloration totale de la de couleur rose pâle a*= 8,90 composition.
7 L'0 = 77,53 b*- -1,66 a*o = 9,38 b*o = -2,82 Composition lisse, homogène, L'= 73,62 La composition se décolore de couleur rose pâle a = 8,21 partiellement et la couleur, 8 L*0 = 75,63 b = 0,36 inhomogène, vire beaucoup a*o= 8,96 vers le jaune (couleur pêche).
b*o = -3,13 Composition lisse, homogène, L* = 77,36 Légère décoloration.
de couleur rose pâle = 6,16 9 L'0 = 76,85 1)* = -0,38 a*0 = 6,81 b*o = -1,92 Composition lisse, homogène, L* = 79,57 Couleur d'origine stable.
de couleur rose pâle = 7,50 L*0 = 80,79 b* = -1,91 a*o = 7,23 b*o = -1,82 (tableau 3) [Table 4]
50 C, 1 mois 40 C, 3 mois Sun Test, 10h L* = 73,13 L* = 73,19 Décoloration totale de la 1 a* = 8,36 a*- 8,73 composition et odeur = -1,23 b*= -1,11 d'oxydation.
L* = 74,78 L* = 75,87 Décoloration totale de la = 3,34 a = 4,79 composition et odeur 2 b* = 5,27 b = 3,69 d'oxydation.
La couleur vire vers le jaune La couleur vire vers le (teinte pêche). jaune (teinte pêche).
Odeur d'oxydation Odeur d'oxydation.
= 70,57 L = 72,51 Décoloration totale de la = 7,61 a = 8,18 composition et odeur 3 b* = 5,56 b = 4,03 d'oxydation.
Couleur pêche.
La couleur vire vers le jaune Odeur d'oxydation (teinte pêche).
Odeur d'oxydation L* = 71,06 L* = 74,16 Décoloration totale de la = 8,21 = 9,22 composition.
4 b* = 2,43 b* = -1,29 La couleur vire légèrement vers le jaune (teinte pêche). Odeur d'oxydation = = 73,34 L = 73,55 Décoloration partielle de la = 8,81 a = 9,25 composition (rose plus pâle).
b = 0,28 b* = -1,27 La couleur vire légèrement vers le jaune (teinte pêche) = = 72,99 L = 74,63 Décoloration totale de la a* = 7,66 a* = 6,81 composition.
6 b* = 3,17 (Ab*= 6,09) b* = 1,82 AE= 8,43 La couleur vire La couleur vire vers le jaune légèrement vers le jaune (teinte pêche). (teinte pêche).
Odeur d'oxydation. Odeur d'oxydation = 73,62 L = 72,56 Décoloration totale de la a* = 8,21 a* = 7,47 composition.
7 b* = -0,36 b = 4,29 La couleur vire légèrement vers AE = 8,88 le jaune La couleur vire vers le jaune (teinte pêche) = = 75,48 L = 75,36 L = 80,47 a* = 4,35 = 4,47 a* = 2,75 (Aa*= -6,21) 8 11* = 5,52 h = 4,77 b = 7,08 (Ab*= 10,21) AE = 9,80 AE = 9,09 AE= 12,89 La couleur vire vers le jaune La couleur vire vers le La composition se décolore (teinte pêche) jaune (teinte pêche) partiellement et la couleur vire vers le jaune (couleur pêche).
= = 75,5 L = 76,05 L = 80,99 a* = 5,68 a* = 6,03 a = 4,93 (Aa*= -1,88) 9 b* = 0,24 b* = b* = 3,21 (Ab*= 5,13) AE = 2,79 AE= 1,63 AE= 6,85 Légère décoloration.
= = 78,32 L = 78,71 L = 83,77 = 6,69 a = 7,53 a = 5,76 (Aa*= -1,47) b = -0,09 b = -0,67 b = -0,32 (Ab*= 1,5) AE = 3,06 AE = 2,40 AE = 3,64 La variation de couleur est imperceptible à l'oeil nu (couleur d'origine stable).
(tableau 4) [0114] Les résultats montrent que, lorsque les compositions ne contiennent pas l'association des composés tetraisopalmitate d'ascorbyle et citrate de tris(tetramethylhydroxypiperidinol), la couleur des compositions est altérée après stockage dans les conditions accélérées, et cette altération est plus marquée sous l'effet du Sun-Test et de la lumière.
[0115] En effet, que ce soit au Sun-Test ou à la lumière du jour, les compositions 1 à 4 et 7, perdent totalement leur couleur. La décoloration est moins prononcée dans le cas des compositions 5, 8 et 9 mais on observe une différence de couleur significative par rapport à la couleur d'origine. La couleur reste donc insuffisamment stable et non satisfaisante. De plus, des phénomènes de dégradation sous-jacents s'accompagnent d'odeurs plus ou moins prononcées.
[0116] En revanche, pour la composition 10 selon l'invention, il n'est pas observé de différence de couleur à l'oeil nu après le stockage, que ce soit en conditions de vieillissement accéléré (à 50 C pendant 1 mois ou à 40 C pendant 3 mois), au Sun-Test ou à la lumière du jour. Plus particulièrement, sous l'effet du Sun-Test, la différence de couleur (AE =
3,64) est imperceptible à Pceil nu, à l'inverse de la composition 9 où une différence notable est observée (AE = 6,85). La couleur rose pâle de la composition 10 a donc été
stabilisée pour l'ensemble des conditions de stockage grâce au mélange d'antioxydants utilisé.
[0117] En outre, l'interprétation des valeurs de AE permet de définir un critère d'acceptabilité
ou seuil en deçà duquel on ne peut pas différencier substantiellement la couleur. Un écart de couleur AE <4 est considéré comme acceptable. Les résultats montrent que la composition 10 selon l'invention est la seule composition qui satisfait ce critère d'acceptabilité après le Sun-Test. Enfin, des écarts de couleur AE < 5 sont considérés comme très bons pour des matières colorantes naturelles pour lesquelles de faibles valeurs de AE sont généralement plus difficiles à obtenir que pour des colorants synthétiques.
[0118] En conclusion, grâce au cocktail d'agents protecteurs utilisé, la couleur de la composition 10 selon l'invention est beaucoup mieux préservée, que ce soit après exposition aux UV ou sous l'effet de la chaleur, contrairement aux compositions 1 à 9 qui ne comprennent pas ce mélange spécifique.
[0119] A titre d'exemples supplémentaires, les compositions 11 à 15 sont préparées selon le mode opératoire décrit précédemment avec les proportions en % indiquées dans le tableau 5 ci-dessous. Les matières premières utilisées sont les mêmes que précédemment décrites.
[Table 5]
Compositions Hors invention Inv.
P NOMS INCI (0/0) 11 12 13 Aqua/water/eau qsp qsp qsp qsp qsp Disodium EDTA(a) 0,5 0,2 0,2 0,2 0,2 Citric acid(b) 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 A Ethylhexylglycerin(c) 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Propanediol(d) 3 3 3 3 Glycerin(e) 2 2 2 2 Butylene glycol(() 4 4 4 4 B Polyacrylate crosspolymer-6 (g) 1 1 1 1 Caprylic/Capric Triglyceride(11) 4 4 4 4 Squalane(i) 5 5 5 5 C Sucrose Polystearate (and) Cetyl Palmitatew Hydrogenated coconut 0i1(k) 5 5 5 5 Brassica Campestris (Rapeseed) Seed D Oit (and) Polygonum Tinctorium Leaf 1 1 1 Extract(1) Aqua/water/eau Tocopherol(m) 1 1 Tocopherol (and) Helianthus Annuus 05 , (Sunflower) Seed Oie') Helianthus Annuus (Sunflower) Seed E Oit (and) Rosmarinus Officinalis 0,5 Extract(P) Ascorbyl tetraisopalmitate" 1 1 Aqua/water/eau (and) alcohol (and) tris(tctramethylhydroxypiperidinol) 0,1 0,1 citrate) Total : 100 100 100 100 (tableau 5) [0120] La stabilité des compositions 11 à 15, contenant l'indirubine, a été
étudiée après stockage sous rayonnement UV pendant 10h (Sun-Test), à l'aide d'un appareil Atlas Suntest CPS, de la société Ametek (échantillons exposés pendant une durée de heures à un spectre UVA ct UV visible, dc longueurs d'ondes dc 290nm à 800nm).
La qualité et la couleur des échantillons soumis au rayonnement UV a ensuite été
évaluée par analyse organoleptique des échantillons (aspect, couleur et odeur) et par spectrophotométrie. Pour l'évaluation organoleptique, les échantillons sont comparés à
des échantillons témoins conservés dans l'obscurité à 4 C. La stabilité aux conditions de vieillissement accéléré décrites précédemment (1 mois à 50 C ou 3 mois à 40 C) est également évaluée.
[0121] Les résultats sont répertoriés dans le tableau 6 ci-dessous.
[Table 6]
TA 1 mois à 50 C 3 mois à 40 C Sun Test, 10h t = 0 (aspect initial) Composition lisse, La couleur vire La couleur vire Décoloration de la 11 homogène, de couleur vers le jaune vers le jaune composition rose pâle L* = 77,13 L* = 77,34 L* = 84,83 L*0 = 80,31 4,77 5,43 -1,02 a0 = 6,78 b* = -0,23 b* = 3,41 (Ab*¨ b* =
1,9 b*0 = -2,83 AE = 4,57 6,25) AE = 10,19 AE = 7,04 Composition lisse, A 25 jours, la Non déterminé. La composition perd homogène, de couleur couleur vire vers partiellement sa couleur 12 rose pâle le jaune (teinte rose et vire vers le jaune.
L*0 = 78,63 pêche voire beige) Le déplacement de la a*0 = 4,02 couleur vers le jaune b*0 = 5,17 reste relativement perceptible à l'oeil par rapport à la composition témoin.
L* = 77,84 = 2,6 b* = 8,07 4E = 3,32 Composition lisse, La couleur vire L = 74,09 Décoloration totale de la homogène, de couleur légèrement vers le a = 8,87 composition 13 rose pâle jaune b = -0,97 L = 78,61 L*0 = 75,43 L* = 72,73 AE = 2,00 a = -0,54 a o = 9,5 = 8,37 b* = 1,33 b*0 = -2,3 b = 2,07 (Ab*= AE = 11,15 4,4) AE = 5,28 Composition lisse, L = 76,89 L* = 76,40 La couleur est homogène, de couleur a* = 4,63 (Aa*= - = 5,07 (Aa*= -légèrement décolorée et 14 rose pâle 2,73) 2,29) vire vers le jaune.
L*0 = 76,39 b = 0,66 (Ab*= - b = 0,55 (Ab*= - L =
80,98 a*o = 7,36 2,15) 2,04) a = 3,45 (Aa*= -3,91) b*o = -1,49 AE = 3,51 AE = 3,06 b* = 4,25 (Ab*= 5,74) AE = 8,33 Composition lisse, La variation de La variation de La couleur est assez homogène, de couleur couleur est couleur est proche de l'échantillon 15 rose pâle imperceptible à
imperceptible à témoin et est satisfaisante L*0 = 78,02 l'oeil nu (couleur l'oeil nu (couleur (couleur d'origine = 7,65 d'origine stable). d'origine stable). substantiellement stable).
1)*0 = -2,56 L = 76,33 L = 76,84 L = 80,00 = 7,23 a* = 7,38 a = 3,75 (Aa*= -3,9) b* = 0,15 b* = -0,93 b* = 0,27 (Ab*= 2,83) AE = 3,21 AE = 2,02 AE = 5,2 (tableau 6) [0122] La composition comparative 11 ne contient pas l'association des composés tetraisopalmitate d'ascorbyle et citrate de tris(tetramethylhydroxypiperidinol). Les résultats montrent que cette composition est totalement décolorée sous l'effet du Sun-Test. La couleur n'est pas stable non plus aux conditions de vieillissement accéléré (1 mois à 50 C et 3 mois à 40 C). La couleur de la composition 11 n'est donc pas stable, ni aux conditions du Sun Test, ni aux conditions de vieillissement accéléré.
[0123] La composition comparative 12 ne contient pas l'association selon l'invention mais comprend l'association d'antioxydants décrite dans le document FR 3107455. Les résultats montrent que cette association a un effet positif sur la stabilité
au Sun Test (par rapport à la composition 11) mais sa couleur est tout de même altérée sous l'effet du Sun-Test ainsi qu'en conditions de vieillissement accéléré à 50 C (la couleur vire même vers le beige). Ces résultats montrent que cette combinaison d'antioxydants (utilisée dans le document FR 3107455 pour stabiliser la couleur d'une composition contenant de l'astaxanthine) n'est pas particulièrement adaptée pour stabiliser la couleur d'une composition contenant de l'indirubine et reste moins performante que la combinaison selon l'invention pour stabiliser la couleur sous les différentes conditions.
[0124] La composition comparative 13 contient l'association dc tctraisopalmitate d'ascorbylc et de tocophérol en concentrations assez élevées (1% pour chacun de ces deux antioxydants) mais ne contient pas le composé citrate de tris(tetramethylhydroxypiperidinol). Malgré les teneurs assez élevées des antioxydants utilisés, la couleur de la composition est très instable sous l'effet du Sun-Test (décoloration complète).
[0125] La composition comparative 14 contient l'association de citrate de tris(tetramethylhydroxypiperidinol) et de tocophérol à 1% mais ne contient pas le composé tetraisopalmitate d'ascorbyle. Sa couleur est fortement altérée et vire vers le jaune sous l'effet du Sun-Test.
[0126] Ainsi, en l'absence de l'association particulière selon l'invention, la couleur des compositions contenant de l'indirubine reste insuffisamment stable (au Sun Test et/ou en conditions de vieillissement accéléré) et non satisfaisante. De plus, des phénomènes de dégradation sous-jacents s'accompagnent parfois d'odeurs plus ou moins prononcées.
[0127] En revanche, pour les compositions 10 et 15, contenant l'association particulière selon l'invention, la couleur rose pâle est préservée et stabilisée, que ce soit sous les conditions du Sun-Test ou après stockage dans les conditions de vieillissement accéléré
(à 50 C pendant 1 mois ou à 40 C pendant 3 mois).
[0128] En conclusion, les inventeurs ont mis en évidence les avantages du cocktail particulier d'agents protecteurs utilisé pour la préservation de la couleur de l'indirubine dans des compositions cosmétiques, y compris sous forme d'émulsions.
Claims
a) de l'indirubine ;
b) au moins un ester d'acide ascorbique ; et c) au moins un sel d'acide citrique et de composé piperidinol.
[Revendication 2] Composition cosmétique selon la revendication 1, dans laquelle l'indirubine est issue de plantes indigoféres, de préférence d'extraits d' Isatis tinctoria et/ou d'extraits de Polygonum tinctorium.
[Revendication 3] Composition cosmétique selon la revendication 2, ayant une teneur massique en extrait d'Isatis tinctoria et/ou de Polygonum tinctorium de 0,0005% à 10%, de préférence de 0,1% à 5%, de façon plus préférée de 0,1% à 2%, par rapport à la masse totale de la composition.
[Revendication 4] Composition cosmétique sclon l'une quelconque dcs revendications précédentes, dans laquelle l'indirubine est présente à une teneur massique de 0,00008 % à 0,5 %, de préférence de 0,00015 % à
0,05 %, de préférence de 0,00015% à 0,005%, par rapport à la masse totale de la composition.
[Revendication 5] Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'ester d'acide ascorbique est un ester d'acide gras de l'acide ascorbique, l'acide gras comprenant 12 à 20 atomes de carbone, et étant de préférence saturé.
[Revendication 6] Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'ester d'acide ascorbique est un ester d'acide palmitique, de préférence le tétraisopalmitate d'ascorbyle.
[Revendication 7] Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la teneur en ester d'acide ascorbique est de 0,3% à 1%, de préférence de 0,4% à 0,7%, par rapport à la masse totale de la composition.
[Revendication 8] Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le au moins un sel d'acide citrique et de composé piperidinol est le tris(tetramethylhydroxypiperidinol) citrate.
[Revendication 9] Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la teneur en sel d'acide citrique et de composé piperidinol est de 0,005% à 0,05%, de préférence de 0,006% à 0,04%, par rapport à la masse totale de la composition.
[Revendication 10] Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la phase grasse comprend une teneur massique en corps gras d'au moins 10%, de préférence au moins 15%, par rapport à la masse totale de la composition.
[Revendication 11] Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre au moins un agent chélateur, de préférence l'acide éthylènediaminetétraacétique ou l'un de ses dérivés.
[Revendication 12] Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, la composition étant sous la forme d'une émulsion, de préférence une émulsion huile-dans-eau.
[Revendication 13] Utilisation d'indirubine comme agent colorant dans une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes.
[Revendication 14] Utilisation d'un mélange comprenant au moins un ester d'acide ascorbique et d'au moins un sel d'acide citrique et de composé
piperidinol pour stabiliser la couleur d'une composition cosmétique comprenant de l'indirubine comme agent colorant.
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