CH101167A

CH101167A - Verfahren zur Herstellung von Metaldehyd.

Info

Publication number: CH101167A
Authority: CH
Inventors: Basel Elektrizitaetswerk L Und; Luescher Dr Emil
Original assignee: Lonza Ag; Luescher Dr Emil
Priority date: 1922-11-04
Filing date: 1922-11-04
Publication date: 1923-12-01

Description

Verfahren zur Herstellung von Netaldehyd. Metaldehyd entsteht, wenn man auf Acetaldehyd bei Temperaturen unter<B>10',</B> am besten bei 0 und darunter, Kataly satoren einwirken lässt. Durch Einwirkung von Säure auf Acetaldehyd zum Beispiel entsteht ein Gemisch von Paraldehyd mit Metaldehyd, das man durch Filtrieren trennt. Nun erhält man aber mit Säuren nur sehr kleine Ausbeuten, nach den Literaturangaben selten bis zu 0,8 %, meist weit weniger.

Die bisher als Katalysatoren verwendeten Säuren sind also in höherem Masse Par- aldehycllzatalysatoren als Metaldehydkataly- satoren.

Es wurde nun gefunden, dass man wesent lich grössere Ausbeuten an Metaldehyd er hält, wenn man kleine Mengen von Metall salzen der Halogenwasserstoffsäuren auf Acetaldehyd einwirken lässt, zum Beispiel die Bromide der Erdalkalien, die Haloid- . salze des Magnesiums, des Lithiums, der Metalle der seltenen Erden und des Titans.

Bei der Verwendung dieser Haloidsalze verläuft aber die Katalyse sehr oft un regelmässig, indem sie manchmal erst nach Stunden oder Tagen einsetzt, dann aber so heftig, dass die dabei . entwickelte Wärme nicht schnell genug abgeführt wer den kann.

Es wurde nun gefunden, dass man die sen Übelstand vermeiden kann und eine ebensogute Ausbeute an Metaldehyd- erhält, wenn man dafür sorgt, dass das Reaktions gemisch sauer reagiert. Dies wird zum Bei spiel dadurch erreicht, dass man dem Re aktionsgemisch gleichzeitig kleine Mengen solcher Stoffe zusetzt, die, in Acetaldehyd oder Paraldehyd gelöst, der Lösung saure Reaktion erteilen. Diese Wirkung erhält man zum Beispiel, wenn man dem Reaktions gemisch kleine Mengen von Säuren oder sauren Salzen zusetzt.

Bei der Verwendung der Metallsalze der Halogenwasserstoffsäuren als Kataly satoren lässt sich die saure Eigenschaft des Reaktionsgemisches aber auch dadurch- er reichen bezw. verstärken, dass man den schwer löslichen basischen Bestandteil, der bei der Auflösung vieler Haloidsalze in Acet- aldehyd entsteht, durch Filtrieren entfernt, anstatt ihn mit den oben genannten Zu sätzen, zum Beispiel Säuren oder sauren Salzen zu neutralisieren.

Am einfachsten geschieht das Abfiltrieren vor dem Zusetzen zur Hauptreaktionsmasse. Man versetzt zu diesem Zweck beispielsweise 100 cm' Acet- aldehyd mit 1 % Erdalkalihaloid. Es ent steht dabei eine leichte Trübung. Man filtriert ab und benutzt das klare Filtrat als Natalyt für die Hauptmasse des Reak tionsgutes.

Beispiel Acetaldehyd, auf etwa 0 abgekühlt, wird mit einigen Hundertstel Prozenten Calciumbromid versetzt. Es erscheint bald ein kristallinischer Niederschlag, bestehend aus Metaldehyd. Dieser wird abfiltriert, und das hauptsächlich aus Paraldehyd bestehende Filtrat kann durch Einwirkung von Nata- lysatoren bei höheren Temperaturen wieder in Acetaldehyd zurückverwandelt werden.

Man erhielt beispielsweise unter sonst gleichen Bedingungen mit reinem Calcium- chlorid keinen Metaldehyd, mit Calcium- chlorid und Schwefelsäure 1,5 bis 1, 8 Ausbeute, mit Calciumbromid 4 bis 5 %, ferner mit Calciumbromid und etwas Bromwasserstoffsäure 8,4/o, mit Calcium- chlorid und Chlorwasserstoffsäure 6 %,

fer ner mit Lithiumchlorid durch Abfiltrieren des basischen Bestandteils 5 %.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Met- #-tldehyd, dadurch gekennzeichnet, dass man kleine Mengen von Metallsalzender Halogen- ivasserstoffsäuren auf Acetaldehyd einwirken lässt. UNTERANSPRüCHE: l.. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man Bromide der Erdalkalien auf Acetaldehyd einwirk-n lässt. 2.

Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man kleine Mengen von Magnesiumhaloidsalz auf Acet- aldehyd einwirken lässt. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man kleine Mengen von Lithiumhaloidsalz auf Acetaldehyd einwirken lässt. 4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man kleine Mengen eines Haloidsalzes der Metalle der sel tenen Erden auf Acetaldehyd einwirken lässt. 5.

Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man kleine Mengen von Titanhaloidsalz auf Acetaldehyd einwirken lässt. 6. Verfahren nach Patentanspruch und den Unteransprüchen 1 bis 5, dadurch ge kennzeichnet, dass man dafür sorgt, dass das Reaktionsgemisch sauer reagiert. 7. Verfahren nach Patentanspruch und den Unteransprüchen 1 bis 6, dadurch ge kennzeichnet, dass man dem Reaktions gemisch gleichzeitig kleine Mengen sol eher Stoffe zusetzt, die in Acetaldehyd oder Paraldehyd gelöst, der Lösung saure Reaktion erteilen. B. Verfahren nach Patentanspruch und den Unteransprüchen 1 bis 6, dadurch ge kennzeichnet, dass man dem Reaktions gemisch kleine Mengen von Säuren zu setzt. 9.

Verfahren nach Patentanspruch und den Unteransprüchen 1 bis 6, dadurch ge kennzeichnet, dass man dem Reaktions gemisch kleine Mengen von sauren Sal zen zusetzt. 10. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man das sauer wir kende Umsetzungsprodukt von Metall salzen der Halogenwasserstoffsäuren mit Acetaldehyd auf Acetaldehyd einwirken lässt, indem man den anfänglich bei der Einwirkung von Metallsalzen der Ha logenwasserstoffsäuren auf Acetaldehyd sich bildenden basischen Niederschlag des Natalyten durch Abfiltrieren ent fernt. 11.

Verfahren nach Patentanspruch und Un teranspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man das Metallsalz der Halogen- Wasserstoffsäure mit einem 'feil des zur Reaktion zu bringenden Aldehyds mischt, den darin entstehenden basischen Niederschlag abfiltriert und das Filtrat auf grössere Mengen Acetaldehyd ein wirken lä.sst.