CH105937A - Procédé de préparation de cymène à partir de terpènes monocycliques. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation de     cymène    à partir de terpènes monocycliques.    La présente invention est relative à un pro  cédé de préparation de     cymène    à partir de ter  pènes monocycliques, caractérisé en ce que l'on       chauffe    lesdits terpènes avec du soufre à une  température dépassant 115 0 en présence d'un  catalyseur.  



  Les terpènes monocycliques sont dans     laplu-          part    des cas les déchets de nombreuses industries  traitant des huiles essentielles. Ainsi, le     dipen-          tène    est un déchet de la fabrication du camphre  synthétique, le     terpinène    et le     terpinolène     sont des déchets de la fabrication du     terpinéol,     le     limonéne    est un déchet de la     déterpénation     des huiles essentielles.

   Leur mauvaise solu  bilité, leur odeur insuffisante et leur     résinifi-          cation    facile empêchent leur vente, de sorte  qu'ils ont un débouché limité. II y a donc  intérêt à les transformer dans des corps per  mettant une utilisation dans d'autres branches  de l'industrie. Or, tous ces terpènes monocy  cliques 'peuvent être déshydrogénés à l'aide  de soufre pour donner du     para-cymène.     



  Déjà     Rusicka    a     aperçu    qu'un petit     rende-          ment        en        para-cymène,        environ        15        %,        pouvait     être obtenu en traitant le     dipentène    avec du    soufre     (Comp.        Helv.        Cbim.    Acta<B>1922.</B> P. 366),  mais le rendement ainsi obtenu n'était pas  industriel.

   La présente invention repose sur  l'observation du fait tout à fait inattendu       qu'un        rendement        de        50    à     60        %        et        plus        en        para-          cymène    peut être obtenu en chauffant les terpènes  monocycliques, comme le     dipenténe,    le     terpi-          néne,    le     terpinoléne    etc., avec du soufre, à  condition d'y ajouter un catalyseur.

   On se  servira avantageusement comme catalyseurs  de tous les corps employés dans l'industrie  du caoutchouc comme accélérateurs de vulca  nisation.  



  On peut opérer par exemple comme suit:       On        ajoute    1     %    à 3     %        de        ces        catalyseurs     au mélange de soufre et de terpènes, et on  chauffe au     reflux,    en faisant barboter un gaz  inerte, azote ou acide carbonique à travers la  masse, entre 160 0 C et 185 0 C tant qu'il y  a encore évolution de gaz d'hydrogène sulfuré.  Le produit de la réaction peut être ou bien  fractionné par distillation, ou bien entraîné à  la vapeur. Sous cette forme déjà le distillat  est du     cymène    industriel, pouvant être nitré  tel quel avec un bon rendement.

   Pour en      éliminer les quelques traces de terpènes  n'ayant pas réagi, on lave ce     cy    mène brut  avec une solution de 2     0%    de permanganate  de potasse, puis on filtre et l'on entraîne à  la vapeur. On peut aussi, avant le lavage  au permanganate, distiller sur un composé de  plomb, céruse ou     litharge,    pour éliminer le  soufre restant. Finalement, on rectifie sur des  râpures de calcium métallique, et on a un       para-cymène    bouillant de 175 o C à 179 o C.  



  Le résidu de l'entraînement à la vapeur  de     para-cymène    est un produit d'odeur balsa  mique, à forte teneur de soufre.  



  Le     para-cyméne    peut servir pour la syn  thèse du     carvacrol,    du thymol et de leurs  dérivés, de même comme matière première  pour des matières colorantes.  



       Exemple     100 gr de     dipentène    brut (terpène régé  néré des usines de camphre de synthèse) sont       chauffés    au reflux avec 25 gr de soufre et  3 gr de     diphénylthiourée    jusqu'à la disparition  de l'odeur d'hydrogène sulfuré; on chasse à  la vapeur tous les corps     entraînables;    rende-    ment: 62 gr de     cymène    brut. Après lavage  avec une solution de permanganate à     2"/o    et  rectification, on a 49 gr de     para-cy        mène    pur,  à point d'ébullition de 176   C à 178 o C.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation de cymène à partir de terpènes monocycliques, caractérisé en ce que l'on chauffe les terpènes avec du soufre à une température dépassant 115 o en pré sence d'un catalyseur. SOUS-REVENDICATION Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce que l'on chauffe les terpènes au reflux avec du soufre, à des températures dépassant 115 C en présence d'un cataly seur, en faisant barboter un gaz inerte à travers la masse jusqu'à élimination de l'hydrogène sulfuré qui se forme.