CH111121A - Verfahren zur Darstellung von Kodeinon. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung von     Kodeinon.       Während sich das für die Chemie der  Tropengruppe wichtige     Tropin    verhältnis  mässig leicht und in guter Ausbeute zum  entsprechenden     Keton        Tropinon    oxydieren  lässt, ist die Durchführung der analogen Re  aktion bei den Alkaloiden der Morphin  gruppe bisher entweder gar nicht, oder nur  in sehr schlechten Ausbeuten gelungen.

   So       gibt        Knorr        (Ber.    36     [19031.,    S. 3070) an,  dass bei der Oxydation des Kodeins zum       Kodeinon    die Ausbeute viel zu wünschen  übrig lasse.     Mannieli    (Archiv d.     Pharmacie,          Ed.    258 [1920], S. 299)     bestätigt    diesen Be  fund und weist darauf hin, dass das     Kodeinon     eine sehr schwer zu beschaffende Substanz  sei.

   Wenn     Mannich    diesen Ausdruck noch  als euphemistisch bezeichnet, so muss daraus  gefolgert werden, dass die Ausbeute nach der       Knorrschen    Methode sehr gering gewesen  sein muss.  



  Es wurde nun gefunden, dass die Darstel  lung des     Kodeinons    in verhältnismässig guten  Ausbeuten     gelingt,    wenn man Kodein in Ge  genwart schwacher Säuren mit     Oxydierungs-          mitteln    behandelt.

           Knorr    hat zwar ,die Vermutung ausge  sprochen     (vergl.        Ber.    36 [1905] 3070), dass  der glatte Verlauf der     Reaktion    an der Emp  findlichkeit des     Kodeinons    gegenüber Säuren  scheitert, eine Bestätigung dieser Vermutung  ist aber nirgends in der Literatur zu finden,  so dass anzunehmen war, dass die geringe  Ausbeute auf andere     Faktoren    zurückzufüh  ren sei. Dass die geringe Änderung der Ar  beitsbedingungen eine bedeutende Erhöhung  der Ausbeute zur Folge hat, ist daher über  raschend.  



  <I>Beispiel:</I>  20 Teile Kodein werden in 80 Teilen  Wasser unter Zusatz von 25 Teilen Eisessig  gelöst und mit einer Lösung von 10 Teilen  Chromsäure in 20 Teilen Wasser versetzt.  Es bildet sich ein öliger Niederschlag. Dann  wird auf dem Wasserbade unter Rühren bis  auf<B>50'</B> erwärmt, wobei klare Lösung ein  tritt. Beim nun folgenden allmählichen Ab  kühlen scheiden sich beim Anreiben braune  Kristallmassen eines     Chromates    ab, die nach  einem halbstündigen Stehen in Eis     abfiltriert     werden.

   Dann wird von der Mutterlauge ab-           dekantiert,    der     P.ückstand    in einen Scheide  trichter     bebraeht,    mit     Ammoniak    versetzt       und        ausbeätliert.        Die     wird eben  falls     ammoniakaliseh    "macht und     ;

  etrennt          ausceäthert.    Die beiden Ätherauszüge wer  den eingedampft, wobei sich weisse Kristall  massen von     Kodeinon    abscheiden. die aus Al  kohol     umkristallisiert        werden.     
EMI0002.0014     
  
    Ausbeute <SEP> .t0 <SEP>  " <SEP> der <SEP> Theorie <SEP> an <SEP> reinem
<tb>  Produkt. <SEP> K <SEP> ocleinon <SEP> dient <SEP> als <SEP> Attsba.n@@smate- <SEP> "
<tb>  rial <SEP> für <SEP> neue <SEP> s@-nthrti@he <SEP> Stoffe.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Kodeinon, dadurch gekennzeichnet, dass man Kodein in Gegenwart sehwaelier Säuren mit Osydie_ runbsmit.teln behandelt.