CH114106A - Verfahren zur Herstellung reiner Phenole aus deren Bezyläther. - Google Patents

Verfahren zur Herstellung reiner Phenole aus deren Bezyläther.

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CH114106A
CH114106A CH114106DA CH114106A CH 114106 A CH114106 A CH 114106A CH 114106D A CH114106D A CH 114106DA CH 114106 A CH114106 A CH 114106A
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bezyl
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Firma E Merck
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Merck Ag E
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D489/00—Heterocyclic compounds containing 4aH-8, 9 c- Iminoethano-phenanthro [4, 5-b, c, d] furan ring systems, e.g. derivatives of [4, 5-epoxy]-morphinan of the formula:
    • C07D489/02—Heterocyclic compounds containing 4aH-8, 9 c- Iminoethano-phenanthro [4, 5-b, c, d] furan ring systems, e.g. derivatives of [4, 5-epoxy]-morphinan of the formula: with oxygen atoms attached in positions 3 and 6, e.g. morphine, morphinone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/01—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis
    • C07C37/055—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by replacing functional groups bound to a six-membered aromatic ring by hydroxy groups, e.g. by hydrolysis the substituted group being bound to oxygen, e.g. ether group

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Description


      Verfahren    zur     Herstellung    reiner     Phenole    aus deren     Benzylätlier.       Es ist bekannt,     aliphatische    Äther mit  telst Wasserstoff in Gegenwart von Kataly  satoren zu spalten; ebenso ist es bekannt, dass  die     Phenoläther    eine analoge     Zersetzung    er  leiden. Bei     Phenolalkyläthern    tritt die Spal  tung     etwas    leichter ein     (vergleiche        Sabatier.     "Die Katalyse in der organischen Chemie",       1.91.1,        Seite    96).  



  Während nun aber bei der     bekannten          Ausführung    solcher Spaltungen durch kata  lytisehe     Hydrierung    es sich als notwendig  erwiesen hat, mehr oder weniger hohe Tem  peraturen anzuwenden, infolge welcher es  aber nicht zu vermeiden war, dass Zerset  zungsprodukte auftraten, welche die Endpro  dukte verunreinigten und     die        Ausbeute    her  absetzten, wurde die überraschende Beobach  tung gemacht, dass reine     Phenole    gewonnen  werden können durch die Verwendung eines  Edelmetall-,

   zum Beispiel eines Palladium  katalysators bei     gewöhnlicher        Temperatur     zur katalytischen Spaltung der betreffende       Atlier    des     Benzylalkohols    der allgemeinen  Formel  
EMI0001.0024     
    Bei dieser katalytischen Hydrierung ent  steht das entsprechende Phenol einerseits und  ein     Kohlenwasserstoff    anderseits.  



  Das leichte Abspalten der     Benzylgruppe     ohne Erhitzung macht das Verfahren beson  ders wertvoll für den Fall, dass eine freie       Phenolgruppe    zeitweise blockiert     (benzyliert)     werden soll.  



  <I>Beispiel Z:</I>  25     gr        Benzylmorpliinchlorhydrat    werden  in Wasser     suspendiert    und bei Gegenwart  von     Palladiumkohle    mit Wasserstoff ge  schüttelt, wobei     92        Mol.    Wasserstoff absor  biert werden. Nach dem     Abfiltrieren    wird  alkalisch gemacht und     ausgeäthert.    Der  Ätherrückstand besteht aus     Toluol.    Das     al-          ka.lische    Filtrat wird mit     Ammonkarbonat     versetzt, wobei sich     Dihydromorphin    ab  scheidet.

   Ausbeute, fast     quantitativ,       
EMI0002.0001     
  
    <I>Beispiel <SEP> 2:</I>
<tb>  10 <SEP> gr <SEP> Phenylbenzyläthar <SEP> werden <SEP> bei <SEP> Ge  genwart <SEP> von <SEP> Palladiumkohle <SEP> in <SEP> Eisessig  lösung <SEP> mit <SEP> Wasserstoff <SEP> behandelt, <SEP> wobei
<tb>  1. <SEP> Mol. <SEP> Wasserstoff <SEP> aufgenommen <SEP> wird, <SEP> un  ter <SEP> Bildung <SEP> von <SEP> Toluol <SEP> und <SEP> Phenol. <SEP> Aus  beute <SEP> quantitativ.
<tb>  



  <I>Beispiel <SEP> 3:</I>
<tb>  10 <SEP> gr <SEP> Guaja.kphen-#Tläther <SEP> werden <SEP> mit
<tb>  Wasserstoff <SEP> bei <SEP> Gegen-,vart <SEP> von <SEP> Palladinm  kohle <SEP> geschüttelt. <SEP> Auch <SEP> hier <SEP> findet <SEP> die <SEP> Auf  nahme <SEP> von <SEP> 1 <SEP> Mol. <SEP> Wasserstoff <SEP> statt. <SEP> Die
<tb>  Ausbeute <SEP> an <SEP> Guajahol <SEP> und <SEP> Toluol <SEP> ist <SEP> fast
<tb>  quantitativ.

Claims (1)

  1. EMI0002.0002 PATENTANSPRUCH: <tb> Verfahren <SEP> zur <SEP> Herstellung <SEP> reiner <SEP> Phenole <tb> dureli <SEP> katalytiseli <SEP> hydrierende <SEP> Spaltung <SEP> von <tb> Phenolbenzt-läthern <SEP> dadurch <SEP> gekennzeichnet, <tb> dass <SEP> die <SEP> l@atalytiseh-hydrieren <SEP> de <SEP> Spaltung <SEP> der <tb> Phenolbeiiz-;l@ither <SEP> mittelst <SEP> eines <SEP> Edelmetall Izatalysators <SEP> bei <SEP> gewöhnlicher <SEP> Temperatur <tb> vorgenommen <SEP> wird. <tb> <B>UNTERANSPRUCH:</B> <tb> Verfahren <SEP> nach <SEP> Patentansprueh, <SEP> dadureh <tb> gekennzeichnet., <SEP> dass <SEP> als <SEP> Edelmetalllatalysa tor <SEP> ein <SEP> @alladiumhatalvatur <SEP> verwendet <SEP> -wird.
CH114106D 1923-11-26 1924-11-05 Verfahren zur Herstellung reiner Phenole aus deren Bezyläther. CH114106A (de)

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DE1081017B (de) * 1954-12-16 1960-05-05 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung von therapeutisch wirksamen 4-substituierten 1, 2-Diphenyl-3, 5-dioxy-pyrazolidinen
US4168388A (en) * 1978-03-23 1979-09-18 Eli Lilly And Company Trifluoromethylphenyl benzyl ethers

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