CH130435A

CH130435A - Verfahren, um physikalische Eigenschaften von ungesättigte Kohlenstoffverbindungen enthaltenden isokolloiden Produkten zu ändern.

Info

Publication number: CH130435A
Authority: CH
Inventors: Auer Laszlo Ing Dr
Original assignee: Auer Laszlo Ing Dr
Priority date: 1926-09-29
Filing date: 1926-09-29
Publication date: 1928-12-15

Description

Verfahren, um physikalische Eigenschaften von ungesättigte Kohlenstoffverbindnngen enthaltenden isokolloiden Produkten zu ändern. Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Änderung physikalischer Eigenschaften von isokolloiden Produkten, welche ungesättigte Kohlenstoff verbindungen enthalten, auf nicht chemischem Wege.

Das Verfahren gemäss der Erfindung kann bei natürlichen oder künstlichen isokolloiden Produkten, welche ungesättigte Kohlenstoffverbindungen ent halten Verwendung finden, wobei unter xisokolloiden Produkten kolloide Stoffe jener Art verstanden werden sollen, bei wel chen die disperse Phase und .das Dispersions- mittel des kolloiden Systems aus derselben Verbindung oder aus demselben Verbindungs gemisch bestehen.

Solche isokolloide Systeme sind zur Anreicherung der dispersen Phase fähig, wobei die Menge des Dispersions- mittels entsprechend vermindert wird.

Bei Studien über den Trockenvorgang fetter Öle wurde gefunden, dass dabei kolloide Umwandlungen eine hervorragende Rolle spie len. Unter "kolloidaler Umwandlung" sollen jene Änderungen verstanden werden, welche in einem kolloidalen System vor sich geben und eine Änderung der Zahl und der Grösse der kolloiden Aggregate (Micellen) bewirken, die dann eine Veränderung physikalischer Eigenschaften des Körpers, zum Beispiel-der Viskosität, des Erstarrungspunktes (des Er weichungspunktes) der elektrischen Lei tungsfähigkeit, der Festigkeit usw. zur Folge haben (vergleiche Farbenzeitung Berlin, 1926, Heft 22 und 1927, Heft 31 bis 32;

ferner Chemische Umschau , Stuttgart, 1926, Heft 18 und Kolloid-Zeitschrift XL, Heft 4, 1926 und XLII, Heft 3, 1927). Es gelingt durch kolloidch.emische Verfahren, die Viskosität von Produkten zu erhöhen, bezw. zu erniedrigen, so däss zum Beispiel leichtflüssige Öle in dicke ölartige Produkte bis hartgummiartige feste Stoffe oder zum Beispiel feste Harze in weiche bis ilüs-sige Harze übergeführt werden können.

Bei harz artigen Produkten, welche bekanntlich schon bei gewöhnlicher Zimmertemperatur festen Aggregatzustand haben, erkennt man die Erhöhung der Viskosität, das heisst den Ver- festigungsprozess daran, dass der Erstarrungs- punkt oder der Erwe)ichungspunkt der be handelten Produkte gegenüber dem der Aus gangsmaterialien eine bedeutende Erhöhung zeigt, wogegen im Falle des Verflüssigungs prozesses eine bedeutende Erniedrigung des Erstarrungspunktes oder des Erweichungs- punktes festzustellen ist.

Das Verfahren gemäss der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass man die un gesättigte Kohlenstoffverbindungen enthal tenden Produkte mit einer geringen Menge mindestens eines Elektrolyten, der sich in trockenem Zustande befindet, versetzt und den Elektrolyten im Ausgangsmaterial unter Erwärmung weitgehend dispergiert. Der Re aktion können Produkte unterworfen werden, welche ungesättigte Kohlenstoffverbindungen enthalten und welche entweder an sich flüssig sind oder durch Erhitzung verflüssigt oder in einen bildsamen Zustand gebracht werden können.

Als Elektrolyte können Salze von organischen oder anorganischen Säuren, metallhaltige, nicht salzartige organische Verbindungen und Verbindungen -von or ganischen Substanzen mit anorganischen Säu ren, ferner'gewisse organische Säuren, näm lich die festen Glieder der aromatischen Reihe und die festen niedrigeren Glieder der aliphatischen Reihe, schliesslich auch Kom binationen der aufgezählten Elektrolyte mit flüssigen anorganischen und organischen Säuren verwendet werden. Zur Durch führung des Prozesses genügen geringe Men gen (einiLre Prozente) des Elektrolyten.

Die bei der Disperaierung des oder der Elektro lyten zu verwendende Temperatur hängt von der Natur der zu behandelnden Substanz und von der Löslichkeit des Elektrolyten im Aus ganzsmaterial ab. Die möglichst weitgehende (molekulare oder kolloidale) Dispersion des Elektrolyten in der zu behandelnden Sub stanz ist eines- der wesentlichen Merkmale des Verfahrens. Die Dispergierung der Elek trolyte kann dadurch Lrefördert werden, dass man die trockenen Elektrolyte mit den Aus gangsstoffen in-einer Mühle vermischt.

Die nach der Dispergierung erhaltene Reaktionsmasse kann in der Kälte oder unter Erwärmung einer Behandlung bei Über- oder Unterdruck oder einfach einer Erwärmung bei atmosphärischem Druck unterworfen werden, wobei die Art der Behandlung von der Natur der behandelten Stoffe und von der Art des Endproduktes abhängt, auf wel ches das Verfahren hinzielt. Diese Ver fahrensphase soll als "Gasbehandlung" be zeichnet werden, da dabei die Art und der Zustand des anwesenden Gases auf das Re aktionsprodukt Einfluss hat.

Die Verdünnung der Gase durch Ver minderung des Druckes hat allgemein eine Erhöhung der Gaswirkung zur Folge, und. zwar sowohl wenn in der Kälte, als auch wenn in der Wärme gearbeitet wird. Durch die Verdünnung wird meistens auch die Ak tivität der Gase erhöht. Dabei hat jedes Gas auch eine spezifische Wirkung, welche sich in kleinen Unterschieden der Eigenschaften des Endproduktes äussert. Die günstigsten Arbeitsbedingungen können von Fall zu Fall. am einfachsten durch vorangehende Proben festgestellt werden.

Die Dispergierung der wirksamen Elek trolyte kann mit der Gasbehandlung auch gleichzeitig, das heisst ohne Unterbrechung des Prozesses durchgeführt werden.

Es wurden Versuche mit folgenden Ionen ausgeführt: Ammonium-, Kalium-, Natrium-, Li- thium-, Eisen-, Aluminium-, Kalzium-, Ba rium-, Strontium-, Kobalt-, Blei-, Antimon-, Mangan-, Zinn-.

Kadmium-, Wismuth-, Mag nesium-, Zink-, Kupfer-, Quecksilber-, Nik- kPl-, organischen Ammoniumionen usw., als Kationen und Karbonat-, Weinsäure-, Oxal- säure-, Essizsäure-, Ameisensäure-, Salz säure-, Bromwasserstoffsäure-, Jodwasser stoffsäure-, Schwefelsäure-, schweflige Säure-, Schwefelwa.sserstoffsäure- Chlor säure-, Bromsäure-, Jodsäure-, unterehlorige Säure-;

unterbromiae Säure-, unterjodige Säure-, hydroschweflige Säure-, Thiocchwe- felsä,ure-, Salpetersäure-, salpetrige Säure-, Zitronensäure-, Cyanwasserstoffsäure-, Sali- zylsäure-, Naphtalinsulfosäure-, Sulfanil- säure-, Naphtensäure-, Rhodansäure-, usw. Ionen als Anionen.

Allgemein kann gesagt werden, dass, wenn man ein bestimmtes or ganisches Isokolloid mit chemisch äquivalen ten Mengen verschiedener Elektrolyte be handelt, die Rolle des Kations bei dem phy sikalischen Veränderungsvorgang wichtiger erscheint, als die Rolle des Anions, obzwar auch die Rolle des letzteren wichtig ist. Man kann ferner feststellen, dass flüssige anor ganische und organische Säuren, in Ver gleich zu ihren Salzen, in ihrer Wirkung zu schwach sind, um allein als Elektro lyte verwendet zu werden, es kann aber in gewissen Fällen erwünscht sein, dieselben in Kombination mit andern Elektrolyten zu verwenden.

Von den organischen Säuren sind für sich allein, also nicht nur in Kombi nation mit andern Elektrolyten die festen Glieder der aromatischen Reihe und die festen niedrigen Glieder der aliphatischen Reihe wirksam, so zum Beispiel 1 : 3 Naphta- lindisulfosäure, Trichloressigsäure, Mono chloressigsäure usw.

Was nun die Gasbehandlung anbelangt, wurde gefunden, dass die erzielten Ergebnisse sich je nach der Natur und dem Zustande des während der Behandlung vorhandenen Gases ändern. So haben Versuche ergeben, dass zum Beispiel ein ursprünglich weiches oder flüssiges Produkt in ein festes Produkt übergeführt wird, wenn das Verfahren bei atmosphärischem Druck durchgeführt wird, während bei partiellem Vakuum im selben Falle ein viskoses Produkt entsteht. Mit atmosphärischer Luft lassen sich in gewissen Fällen abweichende Produkte erzielen, wie mit andern Gasen oder Gasgemischen.

Es sei hier bemerkt, dass man die Gasbehandlung sowohl bei -vollständiger Verdrängung der Luft durch ein anderes Gas, als auch mittelst eines Gasiuftgemisches- durchführen kann, ferner, dass Überdruck und Unterdruck auch miteinander abwechseln können. Dieser Wechsel der Druckverhältnisse -trägt zum Beispiel insbesondere zur vollkommenen Dis- persion des Elektrolyten in der zu behan- delliden Substanz wesentlich bei.

Das Gas kann mit der zu behandelnden Substanz auf verschiedene Art in Berührung gebracht werden. Man kann es zum Beispiel durch flüssige Stoffe hindurchblasen oder einfach über die Reaktionsmasse streichen lassen.

'Wie Versuche ergaben, werden günstige Ergebnisse bedeutend oberhalb der Zimmer temperatur und unterhalb der Siedetempera tur des zu verfestigenden oder zu verflüssi genden Produktes erzielt. Bei Ölen liegt die untere Temperaturgrenze bei 200' C, wäh rend bei andern Ausgangstoffen, beispiels weise Kautschuk, die Reaktion schon bei etwaHOC C mit gutem Erfolg durchgeführt werden kann.

Ein Zusatz von weiteren rein organischen Körpern beeinflusst die Reaktion meist nicht, ändert aber die physikalischen Eigenschaften (Haftfähigkeit, Elastizität usw.) der erlial- tenen Produkte. Solche rein organische Kör per können auch die Dispergierung des Elek- troly ten beschleunigen.

Als rein organische Zusatzkörper können beispielsweise folgende Stoffe verwendet werden: Phenole, Naph- tole, Naphtalin, Chloroform, Azeton, Alko hole, deren Homologe und Derivate, wie Nitro-, Amino- und Sulfoverbindungen.

Man kann ferner als Zusatzkörper die aus der Lack- und Firnisindustrie bekannten Sikkative verwenden, falls die Klebrigkeit des Endproduktes herabgesetzt werden soll.

Falls auf die Erzeugung von zusammen hängenden und elastischen, kautschuk ähnlichen Produkten hingearbeitet wird, so kann der Reaktionsmasse Schwefel oder eine Schwefelverbindung (zum Beispiel Chlor schwefel) zugesetzt werden. Die Wirkung des Schwefels oder seiner Verbindungen ist jener bei der Vulkanisation von Kautschuk ähnlich. Die Schwefelbehandlung kann ge gebenenfalls in einer zweiten Phase des Ver fahrens, nämlich nach Beendigung der Ein wirkung der Elektrolyten durchgeführt wer den. Es kann auch vorteilhaft sein, den Re aktionsraum mit schwingender Energie von verschiedener Wellenlänge (ultraviolette Strahlen, infrarote Strahlen, Röntgen strahlen usw.) zu bestrahlen.

Es kann durch eine solche Bestrahlung eine Beschleunigung der Reaktion und eine Verstärkung der Ak- tivitäti des verwendeten Elektrolyten erzielt werden. Da bei der Bestrahlung des Reak tionsraumes auch der Gasraum bestrahlt werden kann, kann sich die Wirkung der Be strahlung auch in einer Erhöhung der Wirk samkeit der Gase äussern.

Die erhaltenen Produkte stellen neue Kunststoffe dar, welche zum Beispiel, nach dem sie ausgekühlt und an der Luft oder in einem Gasraum gelagert wurden, die neuen physikalischen Eigenschaften auf weisen. Nach der Reaktion sind die un gesättigten Kohlenstoffverbindungen weniger aktiv, die Jodzahl, Bromzahl sinkt, ebenso die chemische Reaktions- und die Adsorp- tionsfähigkeit. Die Verfestigung oder V er- flüssigung kann auch eine partielle sein.

Das Sinken der chemischen Aktivität., der Jodzahl und der .Reaktionsfähigkeit der be handelten Stoffe ist nicht auf eine chemische Einwirkung zurückzuführen (vergleiche dies bezüglich die Literatur über die Aggregation und Desaggregation: Harries und Nagel Ber. 1923, S. 1048 ff; Manfred und Obrist Kol. Ztschr. XLI, 1927, S. 351; P. P. Weimarn Kol. Ztschr. XLII, 1927, S. 43, XLI, 1927, S. 148 und 258).

Im Falle einer Desaggregation (Ver flüssigung) kann die chemische Aktivität auch vergrössert werden.

Die Produkte des neuen Verfahrens sind in der Firnis- und Lackindustrie, in der Linöleumindustrie, bei der Herstellung von Strassenbelägen mit Asphalt, in der Kaut schukindustrie, sowie in allen Industrie zweigen verwendbar,' welche Kunststoffe verarbeiten. Gewisse Produkte aus fetten Ölen sind zum Beispiel in der Kerzen- und Seifenindustrie zu verwerten.

Als Ausgangsstoffe des Verfahrens kom men verschiedenste natürliche oder künstIiche isokolloide Produkte, wie Harze, fette Öle, ferner andere, ungesättigte Kohlenstoffver- bindungen enthaltende isokolloide Körper, wie Teer, Asphalt, Goudron (pechartiger De stillationsrückstand von Erdöl), hochsiedende Teeröl- und Mineralölfraktionen, Kunstharze, Kautschuk und kautschukartige Produkte, wie auch chemisch reine isokolloide Körper,

beispielsweise Styrol oder gleichzeitig mneh- rere dieser Körper in Betracht. Es können auch Füllstoffe der Reaktionsmasse zuge setzt werden.

Nachfolgend soll das Verfahren anhand einiger Beispiele erläutert werden. Zu diesen ist allgemein zu bemerken, dass der Elektro lyt in sämtlichen Fällen in trockenem Zu stande (nicht als Lösung) zugesetzt und in der zu behandelnden Substanz in der be schriebenen Weise unter Erwärmung, weit gehendst dispergiert werden soll. Beispiele: 1. 100 gr Leinöl werden mit 5 gr Kobalt linoleat und 5 -r Natriumoxalat versetzt und das Gemisch wird im Vakuum 2 Stunden lang auf 250 bis350 C erhitzt, wodurch die Elektrolyte im Leinöl weitgehend disper- giert werden.

Sodann wird das Vakuum auf gehoben, die Masse in Formen gegossen und auskühlen gelassen. Es entsteht ein halb festes, klebriges Produkt, das in der Lack industrie Verwendung finden kann. Es trocknet schnell und besitzt eine gute Binde fähigkeit, wodurch es auch zur Erzeugung von linoleumartigen Produkten geeignet ist.

Statt Leinöl kann auch Rüböl oder naphtensäurehaltiges Zylinderöl, welches un gesättigte Kohlenstoffverbindungen enthält, Verwendung finden. Im ersteren Falle er hält man ähnliche Produkte, wie mit Leinöl; doch sind die mit Rüböl erhaltenen Produkte gewöhnlich weniger viskos, wie die mit Lein öl erhaltenen. Die mit Zylinderöl erzeugten Produkte sind kautschukähnlich und schmie rig.

2. 100 gr Leinöl werden mit 5 gr Na- triumphenolat versetzt, und das Gemisch wird in der in Beispiel 1 angegebenen Weise behandelt. Man erhält ein viskoses Produkt, welches dem aus Leinöl durch Oxydation an freier Luft erhaltenen Produkt in gewissen. Masse ähnlich ist. Es kann ebenso, wie das nach Beispiel 1 erhaltene Produkt in de: Lackindustrie Verwendung finden.

3. 100 gr Leinöl werden mit 5 gr K'obalt- linoleat und 5 gr @Natriumoxalat versetzt und das Gemisch wird in einem geschlossenen Autoklaven langsam auf eine Temperatur von 250 biss 340' C erwärmt und eine zeit- lang auf dieser Temperatur und -unter dem entsprechenden Druck, der aber 50 Atm. nicht übersteigen soll, gehalten.

Dadurch erfolgt eine weitgehende Dispergierung der Elektrolyte im Leinöl. Das Produkt wird dann auskühlen gelassen und aus dem Auto klaven entfernt. Man erhält ein gallert artiges, etwas klebriges Produkt, welches weniger viskos ist, als das Produkt des Bei spiels 1.

100 gr Goudron (pechartiger Rück stand der Erdöldestillation, der bekanntlich ungesättigte Kohlenstoffverbindungen ent hält), 5 gr NaHSO" 1 gr Bariumsuperoxyd und 3 gr Essigsäure werden über den Schmelzpunkt des Goudrons erhitzt, wodurch die Elektrolyte im Goudron weitgehend dis pergiert werden.

'Nach Erkalten erhält man ein Produkt von höherer Elastizität und hö herem Erstarrungspunkt, wie das. Ausgangs- maferial. In heissem Zustande mit Füll stoffen gemischt, zeigt das Produkt eine be deutende Bindefähigkeit. Als Füllstoffe sind sowohl organische Stoffe, wie Sägespäne, Korkmehl oder dergleichen, als auch anor ganische Substanzen, wie Koalin, Talk, Steinmehl usw. geeignet. Ebenso, wie Gou- dron können Asphalte, Peche, Teerückstände und dergleichen mehr behandelt werden.

5. 100 gr hochsiedende Mineralölfrak- tionen (Handelsprodukte, welche Naphten- säure enthalten) werden mit 10 gr Nass und 2 "r BaC03 bei niedrigem Vakuum zwischen 250 und350' C erhitzt, um die Elektrolyte im Mineralöl zu dispergieren. Die Erhitzung wuss sehr behutsam erfolgen, um eine De stillation der Öle zu vermeiden.

Der Zusatz von 1 gr Phenol hat eine günstige Wirkung, indem es die Elastizität des Endproduktes erhöht und die Auflösung des Elektrolyten erleichtert. Das Produkt ist eine elastische, schmierige Masse.

6. 100 gr hartes amerikanisches Harz (Handelsprodukt, welches ungesättigte Koh- lenstoffverbindungen enthält) werden mit 6 gr Magnesiumsulfat und 4 gr Ameisen säure versetzt und das Gemisch wird einige Stunden lang bei niedrigem Vakuum erhitzt, wodurch die Elektrolyte im Harz weitgehend dispergiert werden. Nach Erkalten ist das Produkt flüssig und besitzt die Konsistenz von konzentrierter Leimlösung.

7. 100 gT Leinöl werden mit 2 gor Mag nesiumperoxyd, 2 gr Dinatrium-Hydro- phosphat und 1 gr Ammoniumchlorid ver setzt und das Gemisch wird so, wie im Bei spiel 1 angegeben, behandelt. Das erhaltene Produkt ist ein viskoser Körper, welcher mit dem durch Oxydation von Leinöl an freier Luft erhaltenen Produkt eine gewisse Ähn lichkeit zeigt und in der Lackindustrie Ver wendung finden kann.

Kocht man das Produkt in einem email lierten Kocher bei einer Temperatur von 140 bis 170 C mit 1 bgr Anilin und 20 gr Schwefel, so erhält man eine dunkle, kohä rente elastische und schwer schmelzbare Masse, die gummiähnlich ist und als Kaut schukersatz Verwendung finden kann.

B. 100 gr Leinöl werden mit 5 gr Brom natrium versetzt und das Gemisch wird im Vakuum 2 Stunden lang auf 250 bis 350 C erhitzt, wodurch das Bromnatrium im Leinöl weitgehend dispergiert wird. Sodann wird das Vakuum aufgehoben, die Masse in For men gegossen und .auskühlen gelassen. Das erhaltene Produkt wird mit 2 gr Diphenyl- guanidin und 20 .gr Schwefel gekocht. Das Endprodukt gleicht jenem des Beispiels 7.

9. 100 gr Leinöl werden mit 5 gr Kobalt- linoleat und 5 gr Natriumoxalat in einem offenen Kessel bei atmosphärischem Druck auf 250 bis 350 C erhitzt, wodurch die Elektrolyte im Leinöl weitgehend dispergiert werden. Die heisse Mischung wird dann in Formen gegossen und auskühlen gelassen. Man erhält ein gallertartiges, etwas klebriges Produkt.

10. 100 kg chinesisches Holzöl und 10 kg Trichloressigsäure werden zur Erleichterung der Dispersion des Elektrolyten im Holzöl auf einer Mühle vermischt. Nach vollkom mener Vermischung wird das erhaltene Pro dukt erhitzt und dadurch eine weitgehende Dispersion der Trichloressigsäure erzielt. Über 140 C erfolgt nach einiger Zeit eine wesentliche Zunahme der Viskosität, wäh rend bei höheren - Temperaturen eine voll ständige Verfestigung eintritt. Das End produkt ist zäher, als in gewöhnlicher Weise erhitztes Holzöl, und es ist für die Firnis erzeugung, zur Herstellung von plastischen Produkten und als Kautschukzusatz geeig neter, als jenes.

11. 100 gr frisch erzeugtes Styrol werden mit 3 gr Nass meinem Quarzkolben bei niedrigem Vakuum behutsam erhitzt, um eine weitgehende Dispersion des Na2S im Styrol zu erzielen. Falls die Auflösung des Elektrolyten im Styrol beschleunigt werden soll, können gleich bei Beginn der Reaktion, gleichzeitig mit dem Na--,S 3 gr Ameisensäure zugesetzt werden. Je nach der Zeitdauer der Einwirkung erhält man klebrige Produkte von höherer oder geringerer Festigkeit.

Eine Bestrahlung mit Uviollicht beschleunigt die Reaktion und verstärkt die Aktivität des ver wendeten Elektrolyten. Das Quarzglas ge stattet den Durchtritt der ultravioletten Strahlen.

12.100 gr helles raffiniertes, dickes Mineralöl (Zylinderöl) werden mit 5 gr Lein öl und 5 gr Natriumbisulfit versetzt. Man erhitzt zur Erzielung einer weitgehenden Dispersion des Elektrolyten im Mineralöl bei Unterdruck 5 bis 10 Stunden lang unter halb der Siedetemperatur des Öls. Das er haltene Produkt zeigt gegenüber dem Aus gangsmaterial eine wesentliche Verdickung. Es bildet einen gallertartigen, halbfesten Körper.

13. 100 gr helles raffiniertes, dickes Mineralöl (Zylinderöl) werden mit 5 gr chi- nesischem Holzöl und4 lo Lithiumkarbonat versetzt und bei Unterdruck 5 bis 10 Stun den lang unterhalb der Siedetemperatur des Öls erhitzt. Dabei wird das Lithiumkarbonat im Ausgangsmaterial weitgehend dispergiert. Das Produkt ist gegenüber dem Ausgangs material merklich vedickt. Es bildet einen gallertartigen, halbfesten Körper.

Werden ausser dem Holzöl und dem Lithiumkarbonat dem Ausgangsmaterial noch 2 gr Zinksuper oxyd zugesetzt, so erhält man ein noch festeren Produkt.

Wird in den vorangehenden Beispielen, in welchen es sich um die Verarbeitung von fetten Ölen handelt, statt mit Unterdruck, mit Cberdruck gearbeitet, so gelangt man zu Produkten, die sich von den mit Unterdruck erhaltenen Produkten durch den abweichen den Grad ihrer Viskosität unterscheiden.

Das Verfahren gemäss der Erfindung ist scharf von bekannten Prozessen rein che mischer Natur, wie Polymerisations-, . Oxy- dations-, Kondensationsprozessen und der gleichen zu unterscheiden. Beim neuen Ver fahren ist die Reaktion kolloidchemischer Natur. Es handelt sich auch um keinen katalytischen Vorgang, indem die Zusatz stoffe aus dem Produkt nicht entfernt wer den können, ohne die durch das Verfahren hervorgebrachten Eigenschaften rückgängig zu machen.

Zum Nachweis des Gesagten diene fol gender Versuch: 200 gr Leinöl wurden in einem Destillier - kolben von 2 Liter Rauminhalt unter Zusatz von 20 gr kristallisierten Na2S 5 Stunden lang bei Wasserstrahlpumpenvakuum auf 290'C erhitzt. Es wurde ein Reaktions produkt erhalten, welches nach Auskühlen eine weiche wachsartige Konsistenz besass.

Ein Teil (etwa 10 gr) des verfestigten Öls wurde in eine Filtrierhülse gebracht und in einem Soxhletapparat mit destilliertem Wasser extrahiert, wobei das Ölprodukt quantitativ in eine Emulsion übergegangen ist.

Diese Emulsion wurde kurze Zeit mit überschüssiger Salzsäure gekocht, um die ölige disperse Phase vom wässerigen Teil zu scheiden.- Trennt man nunmehr die beiden Phasen in einem Scheidetricbter und trocknet den öligen Anteil bei 110 C bis zum Frei werden von Wasser, so erhält man wieder ein flüssiges 01, welches dem Ausgangs material entspricht und bloss jene Ände rungen aufweist, welche sich bei einer fünf stündigen Erhitzung (ohne Zusätze) des als Ausgangsmaterial dienenden Leinöls bemerk bar machen. Eine merkliche Änderung der physikalischen Eigenschaften des regene-_ rierten 01s konnte nicht festgestellt werden.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren, um physikalische Eigen schaften von ungesättigte Kohlenstoffver- bindungen enthaltenden isokolloiden Pro dukten auf nicht chemischem Wege zu än dern, dadurch gekennzeichnet, dass man die ungesLtigte Kohlenstoffverbindungen ent haltenden Produkte mit einer geringen Menge mindestens eines Elektrolyten, der sich in trockenem Zustande befindet, versetzt und den Elektrolyten im Ausgangsmaterial unter Erwärmung weitgehend dispergiert. UNTERANSPRÜCHE: 1.

Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als Elektrolyte Salze organischer ,Säuren verwendet wer den. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als Elektrolyte Salze anorganischer Säuren verwendet werden. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als Elektrolyte me tallhaltige, nicht salzartige organische Verbindungen verwendet werden. 4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als Elektrolyte feste Säuren der aromatischen Reihe verwen det werden. 5. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als Elektrolyte feste niedere Säuren der aliphatischen Reihe verwendet werden. ö.

Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als Elektrolyte Ver bindungen organischer Substanzen mit anorganischen Säuren verwendet werden. 7. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass- mehrere Elektrolyte von mindestens zwei der folgenden Elek- trolytklassen: Salze organischer Säuren, Salze anorganischer Säuren, metall haltige, nicht salzartige organische Ver bindungen, feste Säuren der aroma tischen Reihe, feste niedere Säuren der aliphatischen Reihe, Verbindungen or ganischer Substanzen mit anorganischen Säuren verwendet werden. 8.

Verfahren nach Patentanspruch und Un- terauspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass ein. Elektrolytgemisch, das minde stens eine flüssige anorganische Säure enthält, verwendet wird. 9. Verfahren nach Patentanspruch und Un teranspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass ein Elektrolytgemisch, das minde stens eine flüssige organische ,Säure ent hält, verwendet wird. 10. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die nach der Dis- pergierung des Elektrolyten erhaltene Masse in der Kälte Unterdruck aus gesetzt wird. 11.

Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die nach der Dis- pergierung des Elektrolyten erhaltene Masse in der Wärme Unterdruck aus gesetzt wird. 12. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die nach der Dis- pergierung des Elektrolyten erhaltene Masse in der Kälte Überdruck aus gesetzt wird. 18. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die nach der Dis- pergierung des Elektrolyten erhaltene Masse in der Wärme Überdruck aus gesetzt wird. 14.

Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die nach der Dis- pergierung des Elektrolyten erhaltene Masse bei atmosphärischem Druck er hitzt wird. 15. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktionsmasse während der Reaktion wechselnden Drucken unterworfen wird. 16. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion durch Verkochen der in Reaktion zu bringen den Stoffe durchgeführt wird. 17. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion durch Verschmelzen der in Reaktion zu brin genden Stoffe durchgeführt wird. 18.

Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktionsmasse unter Druck in Formen gepresst wird, in welchen die Reaktion stattfindet. 19. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion in An wesenheit mindestens eines weiteren rein organischen Körpers durchgeführt wird. 20. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass der Reaktionsmasse Sikkative zugesetzt werden. 21. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion in An wesenheit von Schwefel durchgeführt wird. 22. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion in An wesenheit von Schwefelverbindungen durchgeführt wird. 23.

Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass nach Beendigung der Einwirkung der Elektrolyten das Produkt einer Schwefelbehandlung unter worfen wird. 24. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion in ge schlossenen Gefässen unter Ersatz der Luft durch ein anderes Gas durch geführt wird. 25. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion unter Hindurchleitung von Gas durch, die Re aktionsmasse durchgeführt wird. 26. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion unter Bestrahlung des Reaktionsraumes mit schwingender Energie von verschiedener Wellenlänge durchgeführt wird. 27.

Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Dispergierung mindestens eines Elektrolyten im iso- kolloiden Produkt im Wesen unter den.. selben Temperatur- und Druckverhält nissen erfolgt, welche bei einer im un mittelbaren Anschluss an die Dispergie-- rung vorgenommenen thermischen Nach behandlung angewandt werden. 28. Verfahren nach Patentanspruch, wobei als Ausgangsmaterial ölartige Produkte verwendet werden, dadurch gekenn zeichnet, dass die Reaktion bei einer Tem peratur von mindestens 200 C durch geführt wird.