CH132909A

CH132909A - Process for the preparation of a derivative of the anthanthrone.

Info

Publication number: CH132909A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1926-10-13
Filing date: 1927-10-11
Publication date: 1929-05-15

Description

  

  Verfahren zur Darstellung eines Derivates des     Anthanthrons.       Es wurde gefunden, dass man bisher un  bekannte, technisch wertvolle     Oxy-        bezw.          Alkoxyderivate    des     Anthanthrons    erhält,  wenn man     Sulfosäuren        bezw.        Alkoxyderivate     des     Naphthostyrils    durch Einwirkung von  alkalischen     Verseifungsmitteln    in die ent  sprechenden Derivate der     1-Aminonaphtha-          lin-8-carbonsäure    überführt,

   deren     Diazover-          bindungen    mit reduzierenden Mitteln behan  delt, die so gebildeten Derivate der<B>1.</B>     l'-          Dinaphthyl-8.8'-dicarbonsäure,    soweit sie       Sulfogruppen    enthalten, durch Alkali  schmelze in die entsprechenden     Oxyderivate     überführt und endlich die erhaltenen     Oxy-          bezw.        Alkoxyderivate    der 1.     1'-Dinaphthyl     8 .

       8'-dicarbonsäure    der Einwirkung von sau  ren     Kondensationsmitteln,    insbesondere von  Schwefelsäure oder Chlorzink,     unterwirft.     



  Die     Oxyauthanthrone    können durch nach  trägliche     Alkylierung    in die     Alkoxyanthan-          throne    übergeführt werden, so dass man auch  auf diese Weise zu letzteren gelangen kann.

      Vorliegendes Patent bezieht sich nun auf  die Darstellung eines     Dioxyanthanthrons,    da  durch gekennzeichnet, dass man die durch     Sul-          fieren    von     Naphthostyril    mit Schwefelsäure  erhältliche     Sulfosäure    zur     1-Amino-4-sulfo-          naphthalin-8-carbonsäure    verseift, deren     Di-          azoverbindung    mit einem Reduktionsmittel  behandelt, die erhaltene     1.1'-Dinaphthyl-          4.4'-disulfo-8.8'-dicarbonsäure    durch     Al-          ka-Iischmelze    in die 1 .

       1'-Dinaphthyl-4.4'-          dioxy-8.8'-dicarbonsäure    überführt und  diese endlich der     Einwirkung    von sauren  Kondensationsmitteln     unterwirft.     



       Getrocknet    ist das     neue        Dioxyanthan-          thron    ein     bräunlichrotes    Pulver, löslich in  konzentrierter Schwefelsäure mit gelbgrüner  Farbe. In heisser     Alkalilauge    löst es sich  schwer mit grünblauer Farbe. Die     Hydro-          sulfitküpe    ist blaurot. Es soll als Zwischen  produkt zur Herstellung von Farbstoffen  Verwendung finden.

        <I>Beispiel:</I>  <I>a) Darstellung der 1</I>     .1'-Dinaphthyl-4   <I>.</I>     4'-          disulf   <I>o-8 .</I>     8'-diearbonsäure     1.69 Teile     Naphthostyril    werden mit  1000 Teilen konzentrierter Schwefelsäure so  lange auf 90   erwärmt, bis eine Probe in  Wasser löslich ist. Nach Erkalten wird das       Sulfierungsgemisch    auf Eis gegossen, mit       Kaliumchlorid        ausgesalzen,    abgesaugt und  mit     Kaliumchloridlösung    gewaschen.

   Durch  Kochen mit 10     %iger    Natronlauge wird die       Naphthostyrilsulfosäure    in die     1-Amino-4-          sulfonaphthalin-8-carbonsäure    übergeführt.  Zur Umwandlung in die     Dinaphthyl-disulfo-          dicarbonsäure    wird die so erhaltene     Amino-          sulfo-naphthalin-carbonsäure    in üblicher  Weise     diazotiert    und die schwer lös  liche     Diazoverbindung    in eine aus 500  Teilen     Kupfervitriol    hergestellte     ammonia-          kalische        

  Kupferoxydullösung    eingetragen.  Durch Ansäuern und     Aussalzen    mit Koch  salz     wird    die 1 .     1'-Dinaphthyl-4.4'-disulfo-          8.8'-dicarbonsäure    zur     Abscheidung    ge  bracht.

      <I>b)</I>     Darstellung   <I>der</I>     4..        4'-Dioxy-1   <I>.</I>     1'-di-          naphthyl-8.        8'-diearbonsäure     1 Teil der wie unter a angegeben er  haltenen     1.1'-Dinaphthyl-4    .     4'-disulf    o-8 .     8'-          dicarbonsäure    wird bei 140 bis<B>150'</B> in eine  Schmelze aus 15 Teilen     Ätzkali    und 4 Tei  len -Wasser eingetragen. Die Temperatur der  Schmelze wird allmählich gesteigert und  kurze Zeit bei 180 bis<B>190'</B> gehalten.

   Nach  Erkalten     wird    die Schmelze mit Wasser auf  genommen, durch vorsichtiges Ansäuern mit  Salzsäure die gebildete     4.4'-Dioxy-1    .     1'-di-          naphthy    1-8 .     8'-dicarbonsäure    zur     Abschei-          dung    gebracht, filtriert und mit wenig Eis  wasser gewaschen. Durch     Umkristallisieren     aus Wasser wird sie in farblosen     Kristallen     erhalten.

      <I>e) Darstellung des</I>     Dioxyantlaanthrons     1 Teil der wie unter b angegeben er  haltenen Säure wird mit 10 Teilen Essig  säureanhydrid und 1 Teil wasserfreiem  Chlorzink drei Stunden unter     Rückfluss    ge  kocht; nach Erkalten wird das gebildete       Dioxyanthanthron    abgesaugt, zuerst mit  Sprit, dann mit Wasser gewaschen.



  Process for the preparation of a derivative of the anthanthrone. It has been found that previously unknown, technically valuable Oxy- bezw. Alkoxy derivatives of anthanthrone obtained when sulfonic acids bezw. Alkoxy derivatives of naphthostyril converted into the corresponding derivatives of 1-aminonaphthaline-8-carboxylic acid by the action of alkaline saponifying agents,

   whose diazo compounds are treated with reducing agents, the derivatives of 1. l'-dinaphthyl-8.8'-dicarboxylic acid formed in this way, insofar as they contain sulfo groups, are converted into the corresponding oxy derivatives by alkali melt and finally the obtained Oxy- respectively. Alkoxy derivatives of 1. 1'-Dinaphthyl 8.

       8'-dicarboxylic acid subjected to the action of acidic condensing agents, in particular sulfuric acid or zinc chloride.



  The oxyauthanthrones can be converted into the alkoxyanthan thrones by subsequent alkylation, so that the latter can also be obtained in this way.

      The present patent now relates to the preparation of a dioxyanthanthrone, characterized in that the sulfonic acid obtainable by sulphuring naphthostyril with sulfuric acid is saponified to give 1-amino-4-sulfonaphthalene-8-carboxylic acid, the diazo compound thereof with a Treated reducing agent, the 1.1'-dinaphthyl-4.4'-disulfo-8.8'-dicarboxylic acid obtained by alkali melt in the 1.

       1'-Dinaphthyl-4.4'-dioxy-8.8'-dicarboxylic acid transferred and finally subjected to the action of acidic condensing agents.



       When dried, the new dioxyanthan thron is a brownish-red powder, soluble in concentrated sulfuric acid with a yellow-green color. In hot alkali it is difficult to dissolve with a green-blue color. The hydrosulfite vat is bluish red. It should be used as an intermediate product for the production of dyes.

        <I> Example: </I> <I> a) Representation of the 1 </I> .1'-Dinaphthyl-4 <I>. </I> 4'-disulf <I> o-8. </ I > 8'-diacid 1.69 parts of naphthostyril are heated to 90 with 1000 parts of concentrated sulfuric acid until a sample is soluble in water. After cooling, the sulfonation mixture is poured onto ice, salted out with potassium chloride, filtered off with suction and washed with potassium chloride solution.

   The naphthostyril sulfonic acid is converted into 1-amino-4-sulfonaphthalene-8-carboxylic acid by boiling with 10% sodium hydroxide solution. To convert it into the dinaphthyl-disulfodicarboxylic acid, the aminosulfonaphthalene-carboxylic acid obtained in this way is diazotized in the customary manner and the poorly soluble diazo compound is converted into an ammoniacal one made from 500 parts of vitriol

  Entered copper oxide solution. By acidifying and salting out with cooking salt, the 1st 1'-Dinaphthyl-4.4'-disulfo-8.8'-dicarboxylic acid brought to the deposition.

      <I> b) </I> Representation <I> of </I> 4 .. 4'-Dioxy-1 <I>. </I> 1'-di-naphthyl-8. 8'-dicarboxylic acid 1 part of the 1.1'-dinaphthyl-4 obtained as stated under a. 4'-disulf o-8. 8′-dicarboxylic acid is introduced into a melt of 15 parts of caustic potash and 4 parts of water at 140 to 150. The temperature of the melt is gradually increased and kept at 180 to <B> 190 '</B> for a short time.

   After cooling, the melt is taken up with water, the 4,4'-dioxy-1 formed by careful acidification with hydrochloric acid. 1'-di-naphthy 1-8. 8'-dicarboxylic acid deposited, filtered and washed with a little ice water. It is obtained in colorless crystals by recrystallization from water.

      <I> e) Representation of the </I> Dioxyantlaanthrons 1 part of the acid obtained as indicated under b is refluxed with 10 parts of acetic anhydride and 1 part of anhydrous zinc chloride for three hours; After cooling, the dioxyanthanthrone formed is filtered off with suction, washed first with fuel, then with water.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of a derivative of anthanthrone, characterized in that the sulfonic acid obtained by sulfating naphthostyril with sulfuric acid is saponified to form 1-amino-4-sulfonaphthalene-8-carboxylic acid, the diazo compound of which is saponified with a reducing agent treated,

the 1.1'-dinaphthyl-4.4'-disulfo-8.8'-dicarboxylic acid obtained is converted into the 1 .l'-dinaphthyl-4.4'-dioxy-8.8'-dicarboxylic acid by alkali melt and this finally subjected to the action of acidic condensing agents. When dried, the new dioxyanthan thron is a brownish-red powder, soluble in concentrated sulfuric acid with a yellow-green color. In hot alkali it is difficult to dissolve with a green-blue color. The hydrosulfite vat is bluish red.

It should be used as an intermediate product for the production of dyes. SUBCLAIM: Process according to patent claim, characterized in that zinc chloride is used as a condensation agent to convert the dinaphthyl-dioxydicarboxylic acid into the anthanthrone body.