CH139068A - Verfahren zur Darstellung eines Gemisches der stereoisomeren Menthole. - Google Patents

Description

      Verfahren    zur Darstellung eines Gemisches der     stereoisomeren        )lenthole.       Die im Schweiz. Patent Nr. 127522     er-          wähn'ten        Kbindensationgprodukte        ausi        alky-          lierten        Phenolen        und        Ketonen    lassen sich,  ohne dass erst eine     thermische        Spaltung    be  wirkt wird (vgl. Schweiz.

   Patent Nr.     13'4523)     durch Behandlung mit Wasserstoff in Ge  genwart von     Katalysatoren        bis    zur Auf  na.hme von 16 Atomen Wasserstoff in Men  thol     bezw.    seine     Isomeren    und Homologen  überführen.

   Es ist .     hierbei;    zweckmässig,  neben den gebräuchlichen     Hydrierungskata-          ly        satären    noch einen Katalysator zuzuset  zen, der den thermischen     Zersetzungspunkt     soweit heruntergesetzt, dass die für ,die     Was-          sarstofflagerlzng        optimale        "Temperatur    er  reicht wird. Derartige Katalysatoren sind  zum Beispiel     Metallphenolate.     



  Man verfährt am     zweckmässigsten    in der  Weise, dass man die     Kondensationsprodukte     aus     alkylierten        Phenolen    und     Ketonen    mit  etwa 0,1 % der Aluminiumverbindung des  zu erwartenden ungesättigten Phenols (vgl.    Schweiz.     Patent    134522) und etwa 1 %     eines          Nickelkatalysators    in einem     Autoklaven    bei  180     biss   <B>190</B>       mit        Wasserstoff    behandelt, bis  16 Atome     Wasserstoff    aufgenommen sind.

    Die durch     Einwirkung    des; Aluminiumka  talysators bei der Reaktionstemperatur ent  standenen     :Zerfallpro:dukte    fallen ausseror  dentlich leicht der Hydrierung anheim. Aus  dem Reaktionsprodukt lassen sieh in übli  cher     Weise    Menthol     bezw.    seine     Isomer.en     oder     Homologen    abscheiden.  



  Die Aufspaltung und     gleichzeitige    Hy  drierung der Kondensationsprodukte geht  in überraschend guter Weise besonders dann  vor sich, wenn man bei der     Hydrierung    mit  der Temperatur höher geht als     es    für diese  Art Hydrierungen gebräuchlich ist. Bei der  Hydrierung von     Phenolen,        Naphtalin    und  ähnlichen     Verbindungen    werden höchstens  Temperaturen von<B>180'</B> angewendet.

   Bringt  man, die     vorerwähnten    Kondensationspro  dukte in Gegenwart eines Katalysators, unter      Druck mit Wasserstoff     in    Berührung und  steigert die Temperatur auf etwa 280  , so  findet glatte     Aufspaltung    des Moleküls ne  ben gleichzeitiger Hydrierung der     ungesät-          tigten        Seitenkette        statt.     



  Gegenstand     vorliegenden        Patentes    ist ein  Verfahren zur Darstellung eines     Gemisches     der     stereoiso#meren        Menthul.e,    das dadurch  gekennzeichnet ist,, dass man das nach dem  Verfahren des     schweiz.    Patentes Nr. 127522  aus     m-Kresol    und Aceton in Anwesenheit eines  Kondensationsmittels unterhalb 100   -erhält  liche     Kondensationsprodukt    in     Gegenwart     mindestens eines     Katalysatores    mit Wasser  stoff bis zur Aufnahme von 16 Atomen Was  serstoff behandelt.  



       Beispiel   <I>1:</I>  Das im     schweiz.        Patent    Nr. 127522 be  schriebene     Kondensationsprodukt    aus     nn-Kre-          so1    und     Aceton.    wird nach Zusatz von 0,1  Aluminium-     3'-        mothy@-6    -     isoprlopylenphenolat     und von 1 % eines,     Nickelkatalysators    mit       Wasserstoff,    gegebenenfalls unter Druck,  bei 180 bis<B>190'</B> behandelt, bis 16 Atome  Wasserstoff aufgenommen sind.

   Man erhält  ein Gemenge der verschiedenen     stereoisome-          ren        Menthole.     



       Beispiel   <I>2:</I>  Das in Beispiel 1     erwähnte    Konden  sationsprodukt aus     m-Kresol    und Aceton  wird nach Zusatz eines     Nickelkatalysators       bei etwa,<B>280'</B> unter Druck mit     Wasserstoff     behandelt, bis 16 Atome     Wasserstoff    auf  genommen     sind.     



  Man erhält ein.     Gemenge    der     verschie-          denen        stereoisomeren        Menthole.  

Claims (1)

1. <B>PATENTANSPRUCH:</B> Verfahren zur Darstellung eines Gemi sches der stereoisomeren Menthole, dadurch gekennzeichnet, dass man das nach dem Ver fahren des schweiz. Patentes Nr. 127522 aus m-Kres,o#l und Aceton in Anwesenheit eines Kondensationsmittels unterhalb<B>100'</B> C er hältliche Kondensationsprodukt in Gegenwart mindestens eines Katalysators mit Wasser stoff bis zur Aufnahme von 16 Atomen Was serstoff behandelt. UNTERANSPRüCHE 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet,, dass' die Hydrierung bei einer die gebräuchlichen Hydrierungstem- peraturen übersteigenden Temperatur vor genommen wird. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man neben Hydrie- rungskatalysatoren noch Katalysatoren anwendet, welche die Zerfalltemperatur herabsetzen.