CH141876A

CH141876A - Verfahren zur Darstellung der 2-Aminonaphtalin-3-carbonsäure.

Info

Publication number: CH141876A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1929-03-09
Filing date: 1929-03-09
Publication date: 1930-08-31

Description

verfahren zur Darstellung der 2-Aminonaphtalin-3-earbonsäure. Methoden zur Darstellung der wertvollen 2-Amino-naphtalin-3-carbonsäure sind bisher folgende bekannt geworden: Mühlau (Berl. Berichte 28 (189'5), Seite 3096) setzt 2-Oxynaphtalin-3-carbonsäure mit Hilfe von wässerigem Ammoniak in einem Digestor bei Temperaturen von 260 bis 280 zu 2-Amino- naphtalin-3-carbonsäure um. Das Verfahren scheitert an den bei der Reaktion auftreten den, sehr hohen Drucken und der geringen Ausbeute.

Fierz und Tobler (Helvetica chimica acta 5 (1922), Seite 558; R. Tobler, Disser tation Zürich 1918) ersetzen das wässerige Ammoniak durch Chlorzinkammoniak und arbeiten so, dass sie ein trockenes Gemisch von 2-Oxynaphtalin-3-carbonsäure, Chlor- ,a.mmonium und Chlarzinkamm.onmak in einem Ammoniakstrome auf Temperaturen von 140 bis 200 erhitzen.

Die nach 36- stündiger Reaktionsdauer erhaltenen Aus beuten schwanken sehr. Dies liegt in der Be schaffenheit des angewandten Chlorzink- ammoniaks begründet, dessen einwandfreie Darstellung nach Angabe der Verfasser in folge .des mehr .oder minder verunreinigten Chlorzinks mit Oxychlorid meist nicht :ge lingt.

Nach einem andern Verfahren wird die 2-Aminonaphtalin-3-carbonsäure aus der 2- Oxynaphtalin-3-carbonsäure in wässeriger Lösung in Gegenwart von Zinkchlorid und Ammoniak unter Drucken von 12 bis 20 Atm. durch 24stündiges Erhitzen auf 220 bis 230 dargestellt. Das Verfahren ist unbe quem, denn es erfordert eine kostspielige Druckapparatur, die sehr hohe Drucke aus zuhalten hat.

Es wurde nun gefunden, dass die 2-Amino- iiaphtalin-3-carbonsäure aus der 2-Oxy- riaphtalin-3-carbonsäure in technisch beque mer Weise und in glatter Reaktion entsteht, wenn man das Zinksalz der 2-Oxynaphtalin- 3-carbonsäure mit einer basischen, in Was ser schwer löslichen Zinkverbindung, wie Zinkoxyd oder Zinkearbonat, und Ammo- niumchlorid, zweckmässig in einem Ammo- niakstrome auf höhere Temperaturen, wie zum Beispiel 180 bis 200' erhitzt.

Zweckmässig verwendet man als Aus gangsprodukt ein solches Zinksalz der 2- Oxynaphtalin-3-carbonsäure, das im Verlaufe der Reaktion aus der Säure und einem Teil der zugesetzten basischen, in Wasser schwer löslichen Zinkverbindung gebildet wurde.

Gegenüber den erwähnten Verfahren hat das Verfahren gemäss der Erfindung, wie Versuche ergaben, den Vorteil der Herab setzung der Reaktionsdauer auf 3 bis 4 Stun den und Fortfall der Darstellung des Chlor zinkammoniaks, die umständlich und kost spielig ist und niemals Gewähr für einwand freie Beschaffenheit bietet. Es liefert gleich mässige, gute Ergebnisse und erlaubt ein be quemes Arbeiten. Durch Vermeidung des Chlorzinli:.a,mmonial@s wird die Menge der unlöslichen Nebenprodukte auf ein Mindest mass herabgedrückt und dadurch die Aus beute wesentlich erhöht.

Diese Vorteile treten auch gegenüber einem Verfahren in Erscheinung, nach dem die 2-Oxynaphtalin-3-carbonsäure in einer dünnflüssigen Chlorzinkammoniakschmelze zur Reaktion gebracht wird. Beispiel 1: 220 Gewichtsteile 2-oxynaphtalin-3-car- bonsaures Zink, 162 Gewichtsteile Zinkcar- bonat, 395 Gewichtsteile Chlorammonium werden gut miteinander vermischt und in einer, mit einem Heizmantel umkleideten Kugelmühle, die sich in beständiger Umdre hung befindet,

3 Stunden auf190' erhitzt. Gleichzeitig wird ein langsamer Strom von trockenem Ammoniak durch die Mühle ge leitet. Das trockene Gemisch wird zunächst dünnbreiig, und erstarrt schliesslich zu einer harten grünlichen Masse. Nach dem Erkal ten wird die Masse gepulvert, in 2000 Ge wichtsteilen Wasser und 565 Gewichtsteilen Salzsäure (19 B6) heiss gelöst und von etwas Ungelöstem abfiltriert. Beim Erkalten der Brühe kristallisiert das salzsaure Salz der 2-Aminonaphtalin-3-carbonsäure aus.

Durch Lösen in Natriumcaxhonat, Filtration von etwas Schmutz und Fällen mit Essig säure erhält man die 2-Aminonaphialin-3- carbonsäure rein. Ausbeute 80 % der Theorie. Beispiel 2: 188 Gewichtsteile 2-Oxynaphtalin-3-car- bonsäure, 211 Gewichtsteile Zinkoxyd und 395 Gewichtsteile Chlorammonium werden in der wie in Beispiel 1 angegebenen Weise 4 Stunden auf190' erhitzt.

Nach dem Er kalten wird die braungelbe Masse gepulvert, mit etwa 1000 Gewichtsteilen verdünnter kalter Salzsäure ausgelaugt und der Rück stand dann mit 2000 Gewichtsteilen 10 % iger Natronlauge eine Stunde lang unter Rück fluss gekocht. Alsdann wird heiss vom Un gelösten abfiltriert und die Brühe noch heiss mit :Salzsäure bis zu stark kongosauren Re aktion versetzt.

Nach Filtration von etwas 2-Oxynaphtalin - 3 - earbonsäure kristallisiert beim Erkalten das salzsaure Salz der 2- Airiinonaphtalin - 3 - carbonsäure aus. Aus beute 70 bis 80 % der Theorie. Beispiel 3: 220 Gewichtsteile 2-oxynaphtalin-3-car- bonsaures Zink, 162 Gewichtsteile Zinkcar bonat und 395 Gewichtsteile Chlorammo nium werden wie in Beispiel 1 angegeben, in einem trockenen Luftstrom 3 !Stunden lang auf 190 erhitzt. Die Aufarbeitung ge schieht wie in Beispiel 1.

Ausbeute 70 bis 80% der Theorie.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung der 2-Amino- naphtalin-3-carbonsäure, dadurch gekenn zeichnet, @da.ss man das Zinksalz der 2-Oxy- naphtalin-3-carbonsäure mit Chlorammonium und basischen, in Wasser schwer löslichen Zinkverbindungen auf höhere Temperaturen erhitzt. UNTERANSPRüCHE: 1.

Verfahren nach Pai;entansprueh, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Zinksalz der 2-Oxynaphtalin-3-,carbonsäure verwendet; das im Verlaufe der Reaktion aus der Säure und einem Teil .der zugesetzten ba sischen, in Wasser schwer löslichen Zink verbindung gebildet wurde. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man im Ammoniak strom arbeitet.