Procédé de fabrication d'un film photographique, et filin photographique obtenu par ce procédé. La présente invention se rapporte à la préparation de films ou pellicules pour pho tographies, l'expression "pellicules" devant s'entendre ici comme représentant un support transparent sur lequel se trouve une couche de produit sensible à la lumière et que l'on utilise pour obtenir des "négatifs" ou des "positifs" transparents. L'invention peut être appliquée en particulier à la fabrication de pellicules utilisées en cinématographie.
Le procédé objet,de l'invention est carac- t6ris@ en ce que l'on applique sur un support transparent constitué par une pellicule de cellulose régénérée, telle que, par exemple, de la cellophane, papier sidac, etc., un revête ment formé d'une émulsion chaude -de géla tine sensible à la lumière, en ce que l'on sou met immédiatement le revêtement à un re froidissement rapide @et en ce qu'on le sèche ensuite.
En pratique, le refroidissement a lieu, de préférence, dans un milieu se trouvant -à une température de 0 C ou à une température un peu inférieure à celle-ci; on peut, par exemple, soit faire passer la pellicule (quand elle est recouverte d'un côté seulement) sur un cylindre creux refroidi par de l'air froid ou par une circulation d'eau le traversant, le côté non recouvert étant en contact avec le cylindre, soit exposer la pellicule (recou- ve@te .d'un côté ou des deux) à un fort cou rant d'air froid.
On donnera maintenant des exemples d'é mulsions sensibles ainsi que des méthodes qui ont donné de bons résultats.
Pour préparer une émulsion "acide" sen sible, on ajoute à 550 cm' d'eau distillée:
EMI0001.0013
Bromure <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 75 <SEP> gr
<tb> Iodure <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 2,75 <SEP> gr
<tb> Gélatine <SEP> 33 <SEP> gr
<tb> Acide <SEP> chlorhydrique <SEP> 1 <SEP> gr On chauffe ensuite à 48,9 C, puis on ajoute, à la même température, en agitant:
EMI0002.0001
Nitrate <SEP> d'argent <SEP> 100 <SEP> gr
<tb> Eau <SEP> distillée <SEP> 550 <SEP> <B>cm'</B> On laisse digérer pendant 30 minutes dans un récipient en poterie immergé dans de l'eau bouillante, la température du mé lange ne dépassant pas alors 82,2 C.
On ajoute ensuite de la gélatine dans la propor tion 125 gr -et on agite jusqu'à ce que la gé latine soit fondue et cela en maintenant la chaleur pendant. 15 minutes environ, on verse ensuite dans des récipients pour refroidir et laisser prendre, et on laisse enfin au repos pendant 24 heures.
Les proportions des corps- actifs, bromure de potassium, iodure et nitrate d'argent peu vent varier selon les connaissances actuelles en photographie.
Pour préparer cette émulsion pour le re vêtement, celle-ci, après prise, est coupée en morceaux, lavée dans de l'eau distillée, puis chauffée à 35 C environ pour lui .donner la fluidité- désirable; elle est maintenue dans Pet état pendant l'opération .de revêtement.
L'exemple suivant se rapporte à une émulsion "alcaline".
EMI0002.0004
Eau <SEP> distillée <SEP> <B>1000 <SEP> cm'</B>
<tb> Bromure <SEP> d'ammonium <SEP> 85 <SEP> gr
<tb> Iodure <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 3 <SEP> gr
<tb> Gélatine <SEP> 145 <SEP> gr
<tb> On <SEP> chauffe <SEP> au <SEP> bain-marie <SEP> à <SEP> 43,3 <SEP> <SEP> C.
<tb> On <SEP> prend <SEP> ensuite:
<tb> Nitrate <SEP> d'argent <SEP> 100 <SEP> gr
<tb> Eau <SEP> distillée <SEP> 300 <SEP> cm" On chauffe à 21,1 C, puis on ajoute de l'ammoniaque liquide à 0,880 jusqu'à ce que la solution d'argent soit claire.
On doit ajouter la solution de nitrate d'ar gent à la solution de bromure d'ammonium et d'iodure de potassium en agitant. On élève la température à environ 32,2' C et on refroidit rapidement, tout -en agitant jus qu'à ce que l'émulsion. devienne épaisse; on laisse prendre pendant 18 heures. On peut alors la préparer pour le revêtement comme dans le ras de l'émulsion acide.
Cette émulsion doit donner une rapidité se trouvant par rapport. à la rapidité -de la première dans la proportion de 30 à 50 H. & D. (Hurter et Driffield.) Un autre exemple d'émulsion qui a donné de bons résultats est le suivant:
EMI0002.0008
Bromure <SEP> d'ammonium <SEP> 70 <SEP> gr
<tb> Iodure <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 1,6 <SEP> gr
<tb> Gélatine <SEP> 150 <SEP> gr
<tb> Acide <SEP> :chlorhydrique <SEP> à <SEP> 10
<tb> en <SEP> solution <SEP> 15 <SEP> <B>-cm'</B>
<tb> Eau <SEP> distillée <SEP> 1500 <SEP> cm'
<tb> Chauffer <SEP> au <SEP> bain-marie <SEP> à <SEP> 43,3 <SEP> <SEP> C <SEP> et
<tb> ajouter <SEP> à <SEP> la <SEP> même <SEP> température:
<tb> Nitrate <SEP> d'argent <SEP> 100 <SEP> gr
<tb> Eau <SEP> .distillée <SEP> 500 <SEP> cm" Laisser digérer pendant une heure à 43,3 C, laisser refroidir et prendre, puis laisser reposer pendant 24 heures. Cette émul sion est "lente".
Pour l'opération de revêtement, procéder comme pour les exemples déjà donnés. L'opération de revêtement peut se faire comme suit quand la couche ne doit être ap pliquée que d'un côté: Le ,support en forme de ruban est passé sur la surface extérieure -d'un cylindre en partie immergé dans 1'(î- mulsion fondue. On le fait ensuite immédia tement passer sur un cylindre creux refroidi par circulation d'air ou d'eau le traversant, à une température de 0 C, ou environ à cette température, la surface non recouverte du support étant seule en contact avec le cylin dre. On le fait ensuite passer dans un cou rant d'air très légèrement chaud jusqu'à ce qu'il soit sec.
Quand on désire revêtir les deux côtés, le support en forme de ruban peut être passé au travers de l'émulsion fondue au-dessus -d'un cylindre totalement immergé dans celle-ci, puis immédiatement après il passe au travers d'un fort courant d'air froid, .de préférence à 0 C environ, il est ensuite séché Pomme il est dit ci-dessus. Le refroidissement par fort courant d'air froid peut naturellement être appliqué en cas où la sensibilisation ne se fait que d'un côté.
On a trouvé, en pratique, que des émul sions pour lesquelles, suivant les connaissan ces actuelles, on pouvait. s'attendre à une certaine sensibilité quand elles étaient ap pliquées sur des supports habituels, ont donné, quand elles étaient appliquées aux pa piers de cellulose indiqués, une sensibilité plus considérable.
Des pellicules obtenues selon l'invention, constituent un grand progrès par rapport à celles obtenues jusqu'ici sur des supports en celluloïd. Elles sont peu inflammables et le sont moins que le papier ordinaire; .elles peu vent être excessivement minces (0,02 à 0,04 mm, par exemple), et posséder cependant une grande résistance à la traction; .elles sont donc très avantageuses pour les pelli cules cinématographiques, et plus particu lièrement pour les pellicules positives utili sées dans la projection, celles-ci étant conti nuellement transportées et sujettes à s'en flammer dans les projecteurs, dans le cas où des arrêts se produisent.
De plus, ces pelli cules sont produites plus économiquement que celles en celluloïd à raison .du prix moins élevé du support en cellulose; elles sont aussi plus susceptibles d'être pliées que des pelli cules en celluloïd.
A method of manufacturing a photographic film, and a photographic wire obtained by this method. The present invention relates to the preparation of films or films for photographs, the expression "films" to be understood here as representing a transparent support on which there is a layer of product sensitive to light and which is used. to obtain transparent "negatives" or "positives". The invention can be applied in particular to the manufacture of films used in cinematography.
The object method of the invention is characterized in that it is applied to a transparent support consisting of a film of regenerated cellulose, such as, for example, cellophane, sidac paper, etc., a coating. It is formed from a hot emulsion of light-sensitive gelatin, in that the coating is immediately subjected to rapid cooling and in that it is subsequently dried.
In practice, the cooling takes place, preferably, in a medium located at a temperature of 0 C or at a temperature a little lower than this; one can, for example, either pass the film (when it is covered on one side only) on a hollow cylinder cooled by cold air or by a flow of water passing through it, the uncovered side being in contact with the cylinder, or expose the film (covered on one or both sides) to a strong current of cold air.
We will now give examples of sensitive emulsions as well as methods which have given good results.
To prepare a sensitive "acid" emulsion, to 550 cm 3 of distilled water are added:
EMI0001.0013
Bromide <SEP> of <SEP> potassium <SEP> 75 <SEP> gr
<tb> Iodide <SEP> of <SEP> potassium <SEP> 2.75 <SEP> gr
<tb> Gelatin <SEP> 33 <SEP> gr
<tb> Hydrochloric acid <SEP> <SEP> 1 <SEP> gr Then heated to 48.9 C, then added, at the same temperature, while stirring:
EMI0002.0001
Silver <SEP> nitrate <SEP> 100 <SEP> gr
<tb> Distilled <SEP> water <SEP> 550 <SEP> <B> cm '</B> Allowed to digest for 30 minutes in a pottery vessel immersed in boiling water, the temperature of the mixture not exceeding not then 82.2 C.
Gelatin is then added in the proportion of 125 gr - and stirred until the Latin gel is melted and this while maintaining the heat for. About 15 minutes, then poured into containers to cool and let set, and finally left to stand for 24 hours.
The proportions of the active substances, potassium bromide, iodide and silver nitrate can vary according to current knowledge in photography.
To prepare this emulsion for re-garment, the latter, after setting, is cut into pieces, washed in distilled water, then heated to about 35 ° C. to give it the desired fluidity; it is maintained in the state during the coating operation.
The following example relates to an "alkaline" emulsion.
EMI0002.0004
<SEP> distilled water <SEP> <B> 1000 <SEP> cm '</B>
<tb> Bromide <SEP> of ammonium <SEP> 85 <SEP> gr
<tb> Iodide <SEP> of <SEP> potassium <SEP> 3 <SEP> gr
<tb> Gelatin <SEP> 145 <SEP> gr
<tb> On <SEP> heat <SEP> in <SEP> bain-marie <SEP> at <SEP> 43.3 <SEP> <SEP> C.
<tb> On <SEP> takes <SEP> then:
<tb> Silver <SEP> Nitrate <SEP> 100 <SEP> gr
<tb> Distilled <SEP> water <SEP> 300 <SEP> cm "Heat to 21.1 C, then add liquid ammonia at 0.880 until the silver solution is clear.
The silver nitrate solution should be added to the ammonium bromide and potassium iodide solution with stirring. The temperature is raised to about 32.2 ° C and cooled rapidly, while stirring until emulsion is achieved. becomes thick; it is left to set for 18 hours. It can then be prepared for coating as in the flush of the acid emulsion.
This emulsion must give a speed lying in relation. at the rapidity of the first in the proportion of 30 to 50 H. & D. (Hurter and Driffield.) Another example of emulsion which has given good results is the following:
EMI0002.0008
Ammonium <SEP> bromide <SEP> 70 <SEP> gr
<tb> Iodide <SEP> of <SEP> potassium <SEP> 1,6 <SEP> gr
<tb> Gelatin <SEP> 150 <SEP> gr
<tb> Acid <SEP>: hydrochloric <SEP> to <SEP> 10
<tb> in <SEP> solution <SEP> 15 <SEP> <B> -cm '</B>
<tb> Distilled <SEP> water <SEP> 1500 <SEP> cm '
<tb> Heat <SEP> in a <SEP> water bath <SEP> at <SEP> 43.3 <SEP> <SEP> C <SEP> and
<tb> add <SEP> to <SEP> the same <SEP> <SEP> temperature:
<tb> Silver <SEP> Nitrate <SEP> 100 <SEP> gr
<tb> Distilled <SEP> water <SEP> 500 <SEP> cm "Leave to digest for one hour at 43.3 C, allow to cool and set, then leave to stand for 24 hours. This emulsion is" slow ".
For the coating operation, proceed as for the examples already given. The coating operation can be done as follows when the layer is only to be applied on one side: The tape-shaped support is passed over the outer surface of a cylinder partly submerged in the (î - molten mulsion. It is then immediately passed over a hollow cylinder cooled by circulation of air or water passing therethrough, to a temperature of 0 ° C., or approximately at this temperature, the uncovered surface of the support being alone in contact with the cylinder, which is then passed through a stream of very slightly hot air until it is dry.
When it is desired to coat both sides, the ribbon-shaped support can be passed through the molten emulsion above a cylinder totally immersed therein, then immediately thereafter passed through a strong. current of cold air, preferably at approximately 0 C, it is then dried Apple as mentioned above. Cooling by strong cold air flow can naturally be applied in cases where sensitization is only on one side.
We have found, in practice, only emulsions for which, according to current knowledge, we could. to expect a certain sensitivity when applied to usual supports, gave, when applied to the cellulose layers indicated, a greater sensitivity.
Films obtained according to the invention constitute a great advance over those obtained hitherto on celluloid supports. They are not flammable and are less so than ordinary paper; .they may be excessively thin (0.02 to 0.04 mm, for example), yet still possess great tensile strength; .they are therefore very advantageous for cinematographic films, and more particularly for the positive films used in projection, the latter being continuously transported and liable to ignite in the projectors, in the event that stoppages occur.
In addition, these films are produced more economically than celluloid ones due to the lower cost of the cellulose backing; they are also more likely to be folded than celluloid films.