CH148112A - Verfahren zur Darstellung von N-Methylpyridiniumchlorid. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung von     N-Rethylpyridiniumehlorid.       <B>EI</B> s wurde gefunden,     dass    die Darstellung  von     N-Methylverbindungen    des     Pyridin-          systems    ausserordentlich leicht und mit     aus-          gezeichnet-er    Ausbeute gelingt, wenn man       Chlormethyl    bei gewöhnlicher oder erhöhter       Temperatar    auf die Basen einwirken     lässt.     So lassen sich die     Clilormethylate    des     Pyri-          dius,

      seiner     Flomologen    und Derivate, wie  zum Beispiel der     Picoline,    der     Methoxy-          pyridine,    des     Benzopyridins        (Chinolins),    des       Chinaldins    und anderer gewinnen. Die     An-          wenduno-    von Druck wirkt dabei     begünsti-          C          ,olend    auf die Reaktionsgeschwindigkeit.

    Die vorliegende Erfindung betrifft ein  Verfahren zur Darstellung von     N-Methyl-          pyridiniumehlorid    durch Einwirkung von       Chlormethyl    auf     Pyridin,    wobei Druck,  .Katalysatoren und     Verdünnungs-mittel    ange  wandt werden können.  



  Der Druck kann beliebig hoch sein, er  wird nur durch die Stärke der angewandten    Apparaturen begrenzt. Bei Anwendung     teeb-          nischen        Pyridilis    ist es     z-##,eclmässi,o#,    die     Teiii-          peraturen    nicht zu hoch zu wählen, da     viel-          àch    mehr oder weniger stark     -efärbte    Ver  unreinigungen auftreten. Doch     lässt    sieh (las  Verfahren noch bei     Teniperatureii        bis        züi     200<B>' C</B> durchführen.

   Bei     Aliwendun-,    von  Temperaturen bis zu<B>150' C</B> kommen diese  Nachteile jedoch nicht sehr in Betracht.  



  Die Bildung von Verunreinigungen kann  ferner     zurücl,-o-edränot    werden, wenn man der  Base Verdünnungsmittel, wie Wasser, Äther.  Benzol, Benzin,     Tetralin,        Dekalin        usw..        züi-          setzt.    In diesem Falle     hann    man zur     Be-          s("hleunigung    der Reaktion auch bei     Tempe-          C        ZD          raturen    oberhalb 200<B>'</B>     C    arbeiten;

   es ist je  doch zweckmässig, 200'<B>C</B>     nielit    zu über  schreiten. Katalytisch wirkende, Zusätze. be  sonders die Chloride des Kupfers und Eisens  erhöhen die Reaktionsgeschwindigkeit, be  günstigen aber auch die Bildung störender  Verunreinigungen.      Die entstehende Verbindung ist bekannt  (Beilsteins Handbuch der organischen     Clie-          mie,   <B>3.</B> Auflage, Band IV, Seite<B>109).</B> Sie ist  ein echtes, äusserst     hygroskopisehes    Salz,     wel-          ehes    sich ebenso wie die entsprechende     Jod-          verbindung    in andere wertvolle Verbindun  gen, zum Beispiel in     Metliylpyridone,

      über  führen     lässt.    Ein besonderer Vorteil des Ver  fahrens liegt in der Verwendung des billigen       Clilormethyls    an Stelle des früher benutzten  teuren     Jodinethyls    bei Erzielung eines gleich  wertigen Effektes.  



  <I>Beispiele:</I>  <B>1.</B> Technisch reines     Pyridin    wird mit       Chlormethylgas    gesättigt und bei<B>10</B> bis  20<B>' C</B> stehen gelassen. Nach einiger Zeit     be-          Olinnt    die Bildung von Kristallen, welche  t'<B>;D</B>  nach     mehrtägigem    Stehen die ganze, Lösung  durchsetzen. Die Ausbeute ist abhängig von  der Reaktionsdauer. Sie     beträut    zum Beispiel  nach 12 Stunden etwa<B>5</B>     %.     



  2. Technisch reines     Pyridin    wird in einer       Chlormethylatmosphäre    bei gewöhnlichem  Druck auf<B>90</B> bis<B>100' C</B> erhitzt. Die Flüs  sigkeit durchsetzt sich sehr bald mit Kristal  len von     Methylpyridiniumehlorid.    Leitet man  das     Chlormethylgas    im Rundlauf durch das  erhitzte     Pyridin    hindurch, so erreicht die  Ausbeute zum Beispiel nach<B>8</B> Stunden zirka  <B>55 %.</B> Zeitweilige Entfernung des festen  Reaktionsproduktes begünstigt den rasche  ren Verlauf der Reaktion.

   Das kristal  lisierte Produkt wird unter     möglichstem        Aus-          schluss    von Feuchtigkeit abgesaugt, zur Ent  fernung anhaftender     Pyridinreste    mit einem  geeigneten Mittel, wie Äther, Benzol, Aceton  oder     #dercleichen    gewaschen und im trockenen  t3     CI     Luftstrom getrocknet.         3.   <B>9.00</B> Gewichtsteile     Pyridin    und 200  Gewichtsteile Benzol werden in einer Bombe  auf<B>70</B> bis<B>80 ' C</B> erhitzt und unter Verbin  dung mit einer     Chlormethylflasche    unter 4  bis<B>5,</B>     Atm.        Chlormethyl    gehalten.

   Nach  <B>3</B> Stunden beläuft sieh die Ausbeute an       Methylpyridiniumehlorid    auf zirka<B>80 %</B> der  Theorie, nach<B>5</B> Stunden ist sie fast quanti  tativ. Durch Rühren des Bombeninhaltes  oder durch Zusatz kleiner Mengen von Kata  lysatoren (beispielsweise     ##-   <B>%</B> Eisenchlorid)  kann die Umsetzungsdauer noch vermindert  werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von N-Methyl- pyridiniunichlorid, dadurch gekennzeichnet, dass man Chlormethyl auf Pyridin einv#,irli#eil lässt. UNTERANSPRüCHE: <B>1 .</B> Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Komponen ten unterhalb 200<B>' C</B> aufeinander einwir ken lässt. 2.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Komponen ten unter erhöhtem Druck aufeinander ein wirken lässt. <B>3.</B> Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Komponen ten in Geoenwart eines Verdünnunosmit- tels aufeinander einwirken lässt. 4. Verfahren nach Patentanspruch. dadurch ,gekennzeichnet dass man die Komponen ten in Gegenwart von Katalysatoren auf einander einwirken lässt.