CH149094A

CH149094A - Process for the preparation of a readily water-soluble dye of the anthraquinone series.

Info

Publication number: CH149094A
Authority: CH
Inventors: Sandoz Chemische Fabri Vormals
Original assignee: Chem Fab Vormals Sandoz
Priority date: 1928-12-20
Filing date: 1929-12-20
Publication date: 1931-08-31

Description

  

  Verfahren zur Darstellung eines leicht wasserlöslichen  Farbstoffes der     Anthrachinonreilie.       In der Patentschrift Nr.<B>71038</B> und dem  Zusatzpatent Nr. 71656 sind Verfahren be  schrieben, nach welchen in     1-Arnino-2-halogen-          4-arylaminoanthrachinorren    und deren     Sulfo-          säuren    durch Behandeln mit     Sulfiten    das  Halogenatom gegen die     Sulfogruppe    ausge  tauscht wird.

   Zurre Beispiel wird     1-Amino-          2-brom-4-p-tolylaminoanthrachinon    mit einer  Lösung von     galiumsulfit    in Wasser unter  Zusatz von Phenol unter     Rückfluss    gekocht,  bis keine Zunahme der Bildung an wasser  löslichen Farbstoffen mehr stattfindet.  



  Es wurde nun gefunden, dass technisch  sehr wertvolle kernsubstituierte     Polysulfo-          säuren    von     Arylaminoanthrachinonen    (zum  Beispiel     Di-    und     Trisulfosäuren)    erhalten  werden können, wenn die     ,ss-Halogenderivate     der     heteronuclear    in a- oder     P-Stellung        sul-          fierten        Arylaminoanthrachinone    mit     Sulfit     unter Zusatz von Phenol oder ähnlich wir  kenden Substanzen behandelt werden.

   Es  können auch Produkte zur Verwendung    gelangen, welche im     Arylaminorest    eine       Acylaminogruppe    oder einen andern     Substi-          tuenten    enthalten. Abgesehen davon, dass  derartige     Disulfosäuren,    welche die     Sulfo-          gruppen    auf beide     Benzolkerne    im     Anthra-          chinon    verteilt enthalten, bisher nicht be  schrieben sind, ist der Verlauf der Reaktion  auch aus dem Grunde überraschend, weil  nicht vorauszusehen war,

   dass die     heteronu-          cleare        Sulfogruppe    unverändert bleiben würde.  Die auf diese Weise hergestellten     Aryl-          aminoanthrachinondisulfosäuren    zeigen     fär-          berisch    sehr hervorragende Eigenschaften;  sie eignen sich infolge ihrer ausgezeichneten  Löslichkeit     ebensowohl    zum Färben, als auch  zum Drucken von Wolle; die damit erzielten  Färbungen zeigen sehr klare, blaue bis  grünblaue Nuancen von hervorragender Licht  echtheit.  



  Das vorliegende Verfahren betrifft die  Darstellung eines leicht wasserlöslichen Farb  stoffes der     Anthrachinonreihe,    der durch      Behandeln von     1-Amino-2-brom-4-anilido-          anthrachinon-8-sulfosaurem    Natrium mit wäs  seriger     Kaliumsulfitlösung    in Gegenwart eines  organischen Lösungsmittels erhalten wird.  



       Beispiel     10 Teile     1-Amino-2-brom-4-anilidoanthra-          chinon-8-sulfosaures    Natrium, 40 Teile Phenol  und 20     Volumteile        Kaliumsulfitlösung    33     %ig     werden im     Autoklaven    so lange auf<B>180</B>    erhitzt, bis kein unverändertes Ausgangs  material mehr nachzuweisen ist.  



  Hierauf wird das Phenol mit einem or  ganischen Lösungsmittel, zum Beispiel Benzol,  extrahiert und der Farbstoff     abfiltriert.    Er  fällt in Form von schönen, kleinen Kristallen  mit Bronzeglanz aus und besteht aus     1-          Amino-4-anlilidoantbrachirron        2,8-disulfosäure.     In trockenem, gemahlenem Zustande stellt  er ein dunkelblaues Pulver dar. Dasselbe ist  in Wasser leicht mit klarblauer Farbe löslich.  In Schwefelsäure löst sich der     Farbstoff    mit  schwach grüngrauer Farbe, die auf Zusatz  von Borsäure stumpf blau wird. In Salzsäure  löst er sich mit rotvioletter Farbe; in kaltem  Benzol und     Äthylacetat    ist er unlöslich.

   Er  färbt auf Wolle ein sehr reines Blau von  vorzüglichen     Echtheiten    und besonders von    hervorragender Lichtechtheit. Der Ton ändert  sich nicht im künstlichen Licht.



  Process for the preparation of an easily water-soluble dye of the anthraquinone line. In the patent specification no. 71038 </B> and the additional patent no. 71656 processes are described by which the halogen atom in 1-amino-2-halo-4-arylaminoanthraquinorren and their sulfonic acids by treatment with sulfites is counteracted the sulfo group is exchanged.

   For example, 1-amino-2-bromo-4-p-tolylaminoanthraquinone is refluxed with a solution of galium sulfite in water with the addition of phenol, until there is no more increase in the formation of water-soluble dyes.



  It has now been found that technically very valuable nucleus-substituted polysulphonic acids can be obtained from arylaminoanthraquinones (for example di- and trisulphonic acids) if the, ß-halogen derivatives of the arylaminoanthraquinones sulphated heteronuclearly in the α- or P-position with sulfite are added treated with phenol or similar substances.

   Products can also be used which contain an acylamino group or some other substituent in the arylamino radical. Apart from the fact that such disulfonic acids, which contain the sulfo groups distributed on both benzene nuclei in the anthrachinone, have not yet been described, the course of the reaction is also surprising for the reason that it could not be foreseen

   that the heteronuclear sulfo group would remain unchanged. The arylaminoanthraquinone disulfonic acids prepared in this way show very excellent coloring properties; Because of their excellent solubility, they are suitable both for dyeing and printing wool; the colorations achieved in this way show very clear, blue to green-blue nuances of excellent light fastness.



  The present process relates to the preparation of a readily water-soluble dye of the anthraquinone series, which is obtained by treating 1-amino-2-bromo-4-anilido-anthraquinone-8-sulfonic acid sodium with aqueous potassium sulfite solution in the presence of an organic solvent.



       Example 10 parts of 1-amino-2-bromo-4-anilidoanthraquinone-8-sulphonic acid sodium, 40 parts of phenol and 20 parts by volume of 33% potassium sulphite solution are heated to 180 in the autoclave until none unchanged starting material has to be proven.



  The phenol is then extracted with an organic solvent, for example benzene, and the dye is filtered off. It precipitates in the form of beautiful, small crystals with a bronze sheen and consists of 1-amino-4-anlilidoantbrachirron 2,8-disulfonic acid. In the dry, ground state it is a dark blue powder. It is easily soluble in water with a clear blue color. The dye dissolves in sulfuric acid with a pale green-gray color, which turns dull blue when boric acid is added. In hydrochloric acid it dissolves with a red-violet color; it is insoluble in cold benzene and ethyl acetate.

   It dyes wool a very pure blue with excellent fastness properties and especially excellent lightfastness. The tone does not change in artificial light.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of a readily water-soluble dye of the anthraquinone series which contains two sulfo groups distributed on both benzene nuclei in the anthraquinone nucleus, characterized in that 1-amino-2-bromo-4-anilidoarrthraquinone-8-sulphate sodium with potassium sulfite heated in aqueous solution with the addition of an organic solvent.

The dye consists of 1-amino-4-ariilidoanthraquinone-2,8-disulfonic acid and forms beautiful, small crystals with a bronze sheen. In the dry, ground state it is a dark blue powder. It is easily soluble in water with a clear blue color. The dye dissolves in sulfuric acid with a pale green-gray color that turns dull blue when boric acid is added. In hydrochloric acid it dissolves with a red-violet color; it is insoluble in cold benzene and ethyl acetate. It dyes wool a very pure blue with excellent fastness properties and especially excellent lightfastness. The tone does not change in artificial light.