CH154818A - Verfahren zur Herstellung eines 1-Amino-2-alkoxynaphthalins. - Google Patents

Description

  Verfahren zur     Herstellung    eines     1-Amino-2-alkoxynaphthalins.       Es wurde gefunden; dass man     1-Amino-2-          alkoxynaphthalin    der Formel:  
EMI0001.0005     
    herstellen kann, wenn man     1-Halogen-2-          methogynaphthalin    mit     ammoniakabspalten-          den    Mitteln in Gegenwart von den     Austausch     des Halogens erleichternden Zusätzen um  setzt.  



  <I>Beispiel 1:</I>  237 Teile     1-Brom-2-methoxynaphthalin,          3000        Teile        Ammoniak        (32        %ig)        und        10        Teile     Naturkupfer C werden in einen     Autoklaven     geladen; zur Erhöhung der Konzentration  wird     Ammoniakgas    eingeleitet. Man erhitzt  auf 110-115 0 Innentemperatur und hält  während 40 Stunden bei dieser Temperatur.

    Nach dem Erkalten und Abblasen des über  schüssigen Ammoniaks wird der Autoklaven-         rohalt    nach dem Ausladen mit Äther ver  setzt und die ätherische Schicht im Scheide  trichter abgetrennt. In die getrocknete äthe  rische Lösung wird nun bis zur Sättigung       Salzsäuregas    eingeleitet, so dass das     1-Amirro-          2-rnethoxynaphthalin    als Chlorhydrat quan  titativ ausfällt. Dieses wird     abgenutscht        und     getrocknet.

   Um das freie     1-Amino-2-methoxy-          naphthalin    zu erhalten, löst man das Chlor  hydrat in<B>6000</B> Teilen Wasser, filtriert von  wenig     Verunreinigungen    ab und fällt mit  Ammoniak. Auf diese Weise erhält man das       1-Amino-2-methoxynaphtbalin    in guter Aus  beute als farblose Nadeln vom Schmelzpunkt  54 0. Das so erhaltene     1-Amino-2-metboxy-          naphtbalin    ist in der Zeitschrift für     angew.     Chemie, 1896, S. 620-622, beschrieben und  soll als Zwischenprodukt zur Herstellung von  Farbstoffen verwendet werden.  



  <I>Beispiel 2:</I>  237 Teile     1-Brom-2-rnethoxynaphthalin,          3000        Teile        Ammoniak        (32        %ig),        10        Teile         Naturkupfer C und 20 Teile Alkohol werden  in einen     Autoklaven    geladen; zur Erhöhung  der Konzentration wird einige Minuten Am  moniakgas eingeleitet. Man erhitzt auf 110  bis 115 o Innentemperatur und hält während  40 Stunden bei dieser Temperatur.

   Der er  kaltete     Autoklaveninlialt    wird nun     abge-          nutscht,    wobei das     1-Amino-2-methoxynaph-          thalin    als ein in Ammoniak unlöslicher Kör  per neben wenig Kupfer auf der     Nutsche     zurückbleibt. Der     Nutschenrückstand    wird  mit 5-7     o/oiger    Schwefelsäure bei 60-70 "  erschöpfend ausgezogen und das schwefel  saure Filtrat mit Ammoniak alkalisch ge  stellt. Dabei fällt das     1-Amino-2-metboxy-          naphthalin    in guter Ausbeute aus und kann  durch einfache Filtration isoliert werden.

      <I>Beispiel 3:</I>  192,5 Teile     1-Chloi--2-inethoxyriaplithalin,     2000 Teile Ammoniak (32     o/oig),    100 Teile  Alkohol und 15 Teile     Naturkupfer    C werden  in einen     Autoklaven    geladen; zur Erhöhung  der     Konzentration    wird     Ammoniakgas    ein  geleitet. Man erhitzt auf 135-140 o Innen  temperatur und hält während 40 Stunden  bei dieser Temperatur. Aufgearbeitet wird  der Versuch nach Beispiel 1.     Mai)    erhält das       1-Amino-2-methoxynaphthalin    in schwach gelb  gefärbten Nadeln vom Schmelzpunkt 54 0.

    <I>Beispiel</I>  237 Teile     1-Broni-2-niethoxyriaphthalin,     2000 Teile Ammoniak (32     %ig),    460 Teile  mit     Ammoniak    bei 20 o gesättigter Alkohol  und 20 Teile     Naturkupfer    C werden in einen       Autoklaven    geladen; zur Erhöhung der Kon  zentration wird     Ammoniakdas    eingeleitet.  Man erhitzt auf 110-115 o Innentemperatur  und hält während 40 Stunden bei dieser  Temperatur. Nach dem Erkalten und Ab  blasen des überschüssigen Ammoniaks wird  der     Autoklaveninhalt    nach dem Ausladen       abfiltriert    und mit Wasser gewaschen.

   Der    Filterrückstand wird hierauf mit 105 Teilen  Schwefelsäure (97      /oig)    und 1250 Teilen  Wasser versetzt und der     Wasserdampfdestil-          lation    unterworfen. Dabei destilliert durch  Abspaltung von Brom aus dem     1-Brom-2-          inetlioxynaphthalin    gebildetes     2-Methoxynaph-          thalin    vom Schmelzpunkt 72 0.

   Der Schwefel  säurerückstand wird nun von wenig Verun  reinigungen     abfiltriert,    mit 200 Teilen kon  zentrierter Salzsäure versetzt und mit Koch  salz     ausgesalzen.    Das     1-Amino-2-methoxy-          naphthalinchlorhydrat    scheidet sich in     Form     eines kristallinen Niederschlages ab. Dieser  wird     abfiltriert,    mit konzentrierter Kochsalz  lösung gewaschen und getrocknet. Aus dem  Chlorhydrat kann das freie     1-Ainino-2-meth-          oxynaphtbalin    in der in Beispiel 1 ange  gebenen Weise erhalten werden.  



  Als Mittel, die den Austausch des Halo  gens erleichtern,     können.    statt Naturkupfer C  Kupferverbindungen, wie zum Beispiel Kupfer  sulfat, Kupferchlorid oder Zinkchlorid ver  wendet werden.  



  Statt Alkohol können auch andere orga  nische Lösungsmittel, die auf die     1-Halogen-          2-methoxynaphthaline    lösend wirken, wie  zum Beispiel     Pyridin,    Verwendung finden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines 1-Amino- 2-alkoxynaphthalins der Formel: EMI0002.0050 dadurch gekennzeichnet, dass man 1-Halogen- 2-methoxynaphthalin mit ammoniakabspalten- den Mitteln in Gegenwart von den Austausch des Halogens erleichternden Zusätzen umsetzt.