CH155117A

CH155117A - Verfahren zur Herstellung eines Zwischenproduktes für Farbstoffe der Benzanthronreihe.

Info

Publication number: CH155117A
Authority: CH
Inventors: E I Du Pont De Nemours And Co
Original assignee: Du Pont
Priority date: 1930-02-11
Filing date: 1931-02-06
Publication date: 1932-06-15

Description

Verfahren zur Herstellung eines Zwischenproduktes für Farbstoffe- der Benzanthronreihe. In der deutschen Patentschrift Nr. 264941 ist ein Verfahren zur Herstellung von Di- seleniden der Anthrachinonreihe, in der deut schen Patentschrift Nr.441748 ein solches zur Behandlung von Benzanthron mit Schwe- felhalogeniden und in der deutschen Patent- schrift Nr.

462154 ein Verfahren zur Her stellung von Benzanthronylsulfiden beschrie ben.

Gemäss vorliegender Erfindung wird eine Verbindung von wahrscheinlich folgender Formel erhalten
EMI0001.0016
Diese Verbindung (Dibenzanthronylselenid) kann hergestellt werden durch Erhitzen von Bz-1-Brombenzanthron mit Selenpulver in einem hochsiedenden Lösungsmittel mit oder ohne Zusatz eines leicht mit Brom, Brom- wasserstoffsäure oder beiden reagierenden Stoffes. Die neue Verbindung kristallisiert aus geeigneten Lösungsmitteln in dicken, spitzen Nadeln von goldgelber Farbe.

Die Reaktion verläuft hierbei vermutlich wie folgt:
EMI0001.0023
Beispiel 1: 100 Gewichtsteile Bz-1-Brombenzanthron, 14 Gewichtsteile feingepulvertes Selen und 20 Gewichtsteile gepulverter Kalk werden unter starkem Rühren in 500 Gewichtsteilen hochsiedendem Petroleum 8 Stunden auf 220 0 C erhitzt oder bis das feste Reaktions produkt, wenn in konzentrierter Schwefel säure gelöst, eine kräftige grünblaue Färbung ergibt. Da Bz-1-Brombenzanthron sich in Schwefelsäure mit roter Farbe löst, so gibt diese Farbenprobe einen guten Hinweis für die Beurteilung des Verlaufes der Reaktion.

Nach beendeter Reaktion wird die Mischung auf 50 0 C abgekühlt, filtriert, der Filter rückstand gründlich mit heissem Wasser ge waschen, getrocknet und schliesslich mit Salz säure vom Kalk befreit.

Beispiel 2: Eitle Lösung von 100 Gewichtsteilen Bz 1-Brombenzarithron in 300 Gewichtsteilen Trichlorbenzol wird mit 200 Gewichtsteilen hochsiedendem Petroleum und 14 Gewichts teilen Selen versetzt und das Ganze darin auf 210-220 0 C erhitzt, bis das Reaktions produkt in konzentrierter Schwefelsäure eine grünblaue Lösung ergibt. Die Lösung wird alsdann abgekühlt, das Reaktionsprodukt ab filtriert und getrocknet. Das so erhaltene Produkt gleicht dem nach Beispiel 1 er haltenen, ist aber frei von Kalk oder an organischen Salzen.

Es stellt ein körniges, gelbbraunes Pulver dar, das wenig löslich in kalten organischen Lösungsmitteln, aber ziemlich gut löslich in heissem Nitrobenzol oder Orthodichlorbenzol ist, aus denen es in dicken, spitzen Nadeln von goldgelber Farbe auskristallisiert. In konzentrierter Schwefelsäure löst es sich mit kräftiger, reiner grünblauer .Farbe. Es ist praktisch unlöslich in alkalischem Natrium hyposulfit.

Nach erfolgtem Auslaugen mit einer Schwefelnatriumlösung zur Entfernung überschüssigen Selens und Umkristallisieren in Nitrobenzol zeigt das Produkt einen Schmelzpunkt von336-3370 C und einen Selengehalt von 14,97 %. Der theoretische Selengehalt des Bz-1-Bz-li-Dibenzarithronyl- selenides beträgt 14,740o.

Art Stelle von Kalk können auch andere Stoffe, die mit Brom oder Bromwasserstoff säure zu reagieren vermögen, Verwendung finden, so zum Beispiel Natriumacetat, Na triumsulfit, Natriumbisulfit, Natriumkarbonat oder Natriumbenzoat. An Stelle der genann ter. Natriumsalze können auch die entspre chenden Ammonium- oder Kaliumsalze ver wendet werden. Des weiteren kann matt auch Ammoniakgas über die kochende Mischung leiten, um ein gleiches Resultat zu erzielen.

Zwar können alle hochsiedenden. Lösungs mittel (ebenso auch niedrigsiedende unter entsprechendere Druck) bei diesem Verfahren benutzt werden, indessen empfiehlt es sich doch mehr, ein leicht halogenierbares oder ein Lösungsmittel mit hohem Wasserstoff- gehalt zu verwenden, wie zum Beispiel hoch siedende Petroleumöle, hydrierte Naphtaline, wie Di-, Tetra-, Hexa- oder Dekahydronaph- talin, Kerosen,

Paraffinöl oder Trichlorbenzol in Mischung mit einem oder mehreren der sogenannten Lösungsmittel.

Die neue Selenverbindung der - Benzan- throni-eihe ist ein wertvolles Zwischenprodrikt für die Herstellung von Benzanthronküpen- farbstoffen. Durch Behandeln dieses Zwischen produktes entweder für sich allein oder in Verbindung mit Benzanthron mit Hilfe alka lischer .Kondensationsmittel erhält man Iso- violanthron von hoher Reinheit.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Hertellung eines Zwischen produktes für Farbstoffe der Benzanthron- reihe, dadurch gekennzeichnet, dass man Selen auf Brombenzanthron zur Einwirkung bringt. Das Produkt stellt ein körniges, gelbbraunes Pulver dar, das ein wenig löslich in kalten organischen Lösungsmitteln, aber ziemlich gut löslich in heissem Nitrobenzol oder Ortlio- dichlorbenzol ist, aus denen es in dicken, spitzen Nadeln von goldgelber Farbe aus kristallisiert. In konzentrierter Schwefelsäure löst es sich mit kräftiger, reiner grünblauer Farbe.

Es ist praktisch unlöslich in alkali- schem Natriumhyposulfit. Nach erfolgtem Auslaugen mit einer Schwefelnatriumlösung zur Entfernung überschüssigen Selens und Umkristallisieren in Nitrobenzol zeigt das Produkt einen Schmelzpunkt von 336-337 C und einen Selengehalt von 14,97 /o. UNTERANSPRÜCHE: 1. Verfahren nach dem Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die Einwirkung von Selen auf Brombenzanthron in Gegen wart eines Lösungsmittels stattfindet. 2.

Verfahren nach Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Lösungsmittel ein leicht halogenierbares ist. 3. Verfahren nach Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein Lösungsmittel mit hohem Wasserstoffgehalt angewendet wird. 4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Reaktion in Gegenwart eines leicht mit Brom oder Bromwasserstoffsäure reagierenden Stoffes durchführt.