CH158116A - Verfahren zur Gewinnung von Kupfersulfat aus kupferhaltigen Abwässern des Kupferseidenstreckspinnverfahrens. - Google Patents

Description

      Verfahren        zur    Gewinnung von Kupfersulfat aus kupferhaltigen     Abwässern    des       Kupferseidenstreckspinnver        fahrens.       Nach dem im Hauptpatent     beschriebenen     Verfahren wird stark verdünnte kupfer  haltige     Fällflüssigkeit,    wie sie beim Streck  spinnverfahren anfällt, aufgearbeitet,

   indem  man sie mit einer Lösung von Alkali und  einer Lösung von     Magnesiumsalz    versetzt  und das Kupfer aus dem entstandenen       kupferhydroxyd-    und     magnesiumhydroxyd-          haltigen    Schlamm durch     fraktionierte    Lö  sung     mittelst    Schwefelsäure gewinnt.  



  Es ist nun festgestellt worden,     class    dieses  Verfahren vereinfacht werden kann, wenn an  Stelle von     Magnesiumsalz    eine Salzlösung  eines dreiwertigen     Metalles,    vorzugsweise des  Eisens oder des     Aluminiums,    der Flüssigkeit  zugesetzt wird. In diesem Fall ist ein be  sonderer     Alkalizusatz    nicht erforderlich, da  das in der Lösung reichlich vorhandene  Ammoniak zur Fällung der     Hydroxyde    der       dreiwertigen    Metalle ausreicht.

      Das in Lösung zugegebene Salz setzt sich  mit dem im Abwasser befindlichen Ammo  niak in der Weise um, dass     Ammoniumsalz     und ein Niederschlag von     Hydroxyd    des drei  wertigen.     Metalles,    also beispielsweise von       Ferrihydroxy    d entsteht. Durch die Bindung  des     Ammoniakes    an den Säurerest des hinzu  gegebenen Salzes entfallen weiter auch die  Bedingungen für eine echte Lösung des  Kupfers. Allerdings würde dieses, begün  stigt von den gelösten     Zelluloseabbaukörpern,     noch immer recht beständige kolloidale Lö  sungen bilden, würde nicht das ausgefällte       Metallhydrogyd    das Kupfer samt den Sta  bilisatoren mit niederreissen.

    



  Der so gebildete Niederschlag kann durch  Abtrennen oder     Abfiltrieren    von der über  stehenden Flüssigkeit abgetrennt     werden,     welche im wesentlichen     Ammoniumsulfat,     geringe Mengen freies Ammoniak nebst Spu-           ren    des dreiwertigen     Metalles    und Kupfer  enthält.  



  Der aus den     Hydroxyden    des Kupfers und  des dreiwertigen     Metalles    bestehende Nieder  schlag wird jetzt mit soviel Schwefelsäure  verrührt, dass das     Kupferhydroxyd    zu Kup  fersulfat gelöst wird;     wird        Ferrisalz    zur  Fällung verwendet, so wird der aus     Ferri-          hydroxyd    bestehende Niederschlag zum Teil  in basisches Eisensulfat umgewandelt, bleibt  jedoch bis auf Spuren ungelöst.  



  Vorteilhaft ist auch, dass die Zellulose  abbaukörper beim Lösen des Kupfers nicht  mit in Lösung gehen. Es wird so eine Lö  sung von Kupfersulfat erhalten, welche nur  noch einige Zehntel pro     mille    metallische  Verunreinigungen enthält; Eisen lässt sich  durch Zugabe von geringen Mengen Soda  noch weiter     vermindern.    Die Kupfersalz  lösung ist so rein, dass sie ohne weiteres       wieder    zum Ansetzen der     Zelluloselösung     verwendet werden kann.  



  Für die Lösung des Niederschlages lässt  sich die gebrauchte kupferhaltige saure       Härteflüssigkeit        verwenden.     



  Der zurückbleibende Schlamm von       Hydroxyd    dreiwertigen     Metalles    kann nun  mehr mit der erforderlichen Menge weiterer  Säure, am besten     wieder    Schwefelsäure, ge  löst werden, wobei die organischen Verun  reinigungen ungelöst bleiben und durch Ab  setzen oder     Abfiltrieren    abgetrennt werden  können. Die Lösung von dreiwertigem Salz  kann dann wieder zum Fällen des Kupfers       verwendet    werden. Auf diese Weise wird  ein vollständiger Kreislauf ermöglicht.  



  Auch für das Auflösen des     Schlammes     von dreiwertigem     Metallhydroxyd    kann ge  brauchte kupferhaltige Schwefelsäure, wie  sie beim Härten der Fäden abfällt, verwen  det werden. Hierbei macht es nichts aus, dass  in dieser Flüssigkeit Kupfer gelöst ist, denn  dieses wird wiedergewonnen, sobald das Salz  des aus dem Schlamm erzeugten dreiwertigen       Metalles    wieder im Kreislauf zur     Fälluog    des  Kupfers in den     Abwässern    verwendet wird.  



  Das Verfahren sei durch folgendes     .3üs-          führungsbeispiel    erläutert:    In 1000 m  gebrauchter     Fällflüssigkait     befinden sich ausser Ammoniak 80 kg - Kup  fer. Hierzu werden die sonst noch anfallen  den kupferhaltigen sauren Abwässer, wie sie  beispielsweise bei der Wäsche der     abgesäuer-          ten    Kunstseide erhalten werden,     zugegeben.     Dadurch wird ein Teil des     Ammoniakes    der       Fällflüssigkeit    neutralisiert.

   Zu dieser Lö  sung werden kontinuierlich 20     m3    einer Lö  sung . zugegeben, welche 1 % dreiwertiges  Eisen und     etwa   <B>0,25%</B> freie Schwefelsäure  enthalten.     Daneben    befindet sieh in dieser  Lösung etwa     0,5%    Kupfer, dessen Anwesen  heit sich aus der Herstellung der Lösung  unter Verwendung der bei der Härtung  der Kunstfäden abfallenden kupferhaltigen  Schwefelsäure erklärt. In den Abwässern  fallen 5000 kg eines Schlammes aus, welcher  ein Gemisch von Eisen und     Kupferhydroxyd     darstellt und in Filterpressen     abgepresst    wer  den kann. Der Schlamm enthält     etwa    4  Kupfer und 4% Eisen.

   Dieser Schlamm wird  bei     gewöhnlicher    Temperatur mit 5     m'    der  bei der Härtung abfallenden kupferhaltiger  Schwefelsäure mit einem Gehalt von 2,5 %  Schwefelsäure und 0,4% Kupfer und 350 kg  Schwefelsäure von<B>60'</B> B6 verrührt. Hierbei  löst sich das     Kupferhydroxyd    zu Kupfer  sulfat, während das     Eisenhydroxyd    teilweise  in unlösliches basisches Sulfat übergeht. Die       Kupfersulfatlösung    wird von     dein    Rückstand  durch Filtrieren getrennt.

   Die auf diese  'Weise anfallende Lösung enthält nur noch       0,02%    Eisen, das durch Zugabe von etwas       Sodalösung    und Verrühren auf 0,0025 % ver  ringert werden kann. Diese Kupfersulfat  lösung kann ohne weiteres durch Zugabe von  überschüssiger     Sodalösung    in basisches  Kupfersulfat verwandelt werden, das von  neuem zum Ansetzen der Spinnlösung ver  wendet werden kann.  



  Die     abfiltrierte    Menge des eisenhaltigen  Schlammes beträgt 1700 kg und enthält     etwa     12% Eisen und 1 % Kupfer. Der Schlamm  wird mit     weiteren    20     m3    gebrauchter Härte  flüssigkeit und 60 kg konzentrierter Schwe  felsäure gelöst. Hierbei bleiben die organi  schen Verunreinigungen, da nunmehr die      Hauptmenge des Kupfers entfernt ist, un  gelöst und lassen sich leicht     abfiltrieren.    Die  so erhaltene     Ferrisulfatlösung        wird    nun wie  derum auf den Anfangsgehalt eingestellt und  von neuem verwendet.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Gewinnung von Kupfer sulfat aus den schwach kupferhaltigen Ab wässern des Kupferseidenstreckspinnverfah- rens, dadurch gekennzeichnet, dass die Flüs sigkeit mit der Lösung eines Salzes eines dreiwertigen Metalles versetzt und das Kupferhydroxyd des gebildeten Nieder schlages durch Schwefelsäure in Form von Kupfersulfat gelöst wird. UNTERANSPRÜCHE: 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass der durch Zusatz des Salzes des dreiwertigen Metalles gebildete Hydroxydschlamm durch fraktionierte Lösung mit Schwefelsäure in Kupfer sulfat und eine Verbindung des drei wertigen Metalles zerlegt wird. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Un teranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Lösung des Kupfers aus dem Hydroxydschlamm unter Verwendung von schwefelsaurer, kupferhaltiger Flüssigkeit erfolgt, welche bei der Härtung der Fä den abfällt. 3.

   Verfahren nach Patentanspruch und -Un- teransprüchen 1 und 2, dadurch gekenn zeichnet, dass die zum Fällen des Kupfers aus dem Abwasser verwendete Lösung des Salzes eines dreiwertigen Metalles aus dem durch fraktionierte Lösung ent- kupferten Hydrogydschlamm durch Auf lösen in Säure wiedergewonnen wird. 4. Verfahren nach Patentanspruch und Un teransprüchen 1 bis 3, dadurch gekenn zeichnet, dass die Lösung des entkupferten Hydroxydschlammes durch die saure, kupferhaltige Flüssigkeit erfolgt, welche bei der Härtung der Fäden abfällt.