CH158821A - Verfahren zur Herstellung eines asymmetrischen organischen Peroxyds. - Google Patents

Description

  Verfahren zur     lfersteRung    eines     asymmetrisehen    organischen Peroxyds.    Bekanntlich. werden symmetrische orga  nische Peroxyde hergestellt durch Behand  lung der betreffenden Säurechloride mit  Wasserstoffsuperoxyd und einem basischen  <B><I>Stoff.</I></B>  



  Es hat sich nun gezeigt,     dass    auch ein  asymmetrisches Peroxyd sich in analoger  Weise herstellen     lässt,    indem man     Benzoyl-          chlorid    und     Rohtoluylchlorid    mit einer     per-          oxydierenden    Lösung von Wasserstoffsuper  oxyd und einem basischen Stoff behandelt.  Man kann zuerst das eine der beiden Säure  chloride mit Wasserstoffsuperoxyd und dem  basischen Stoff behandeln und dann das  zweite Säurechlorid zusetzen.

   Wahrschein  lich wird hierbei aus dem ersten Säurechlorid       persaures    Salz gebildet und reagiert dieses  mit dem zweiten Säurechlorid zum     asymme-          irischen    Peroxyd. Praktisch werden zum  Teil auch die beiden möglichen symme  trischen Peroxyde gebildet. Ihre Menge kann  verringert werden,. wenn man zum     peroxy-          dierenden    Gemisch einen Lösungsvermittler    für organisches Peroxyd hinzufügt, der auch  mit Wasser etwas mischbar ist, zum Beispiel  Alkohol, Äther oder     Äthylenehlorhydrin.     



  Aus dem direkten Reaktionsprodukt     lässt     sich das reine asymmetrische Peroxyd, das  an und für sich bekannt ist, durch     Um-          kristallisieren    gewinnen. Ist die Anwesen  heit der symmetrischen Peroxyde für den  praktischen Gebrauch des Produktes nicht  nachteilig, so können sie auch darin belassen  werden, oder es kann sogar ihre     Mitbildung     begünstigt werden, indem bei obiger Arbeits  weise ein Teil vom zweiten Säurechlorid  schon im Gemisch mit dem ersten Säure  chlorid oder ein Teil des ersten     Chlorides     im Gemisch mit dem zweiten Chlorid zu  gegeben wird, eventuell auch das Zusetzen  eines Lösungsvermittlers nachgelassen wird.

    Man kann auch von Anfang an beide Chlo  ride vollständig miteinander vermischen.  



  Unter     Rohtoluylchlorid    ist ein Gemenge  von     Ortho-,        Meia-    und     Para-Toluvlchlorid    zu      verstehen. Die Beschaffenheit des Produktes  hängt einigermassen von dem Verhältnis der       Ortho-,        Meta-    und     Para-Isomeren    im     Toluyl-          chlorid    ab.

   Die äussersten     o-m-p-Verhältnisse     führen zu     Benzoylparatoluylperoxyd    vom  Schmelzpunkt<B>92 ' C,</B> bei<B>97 %</B> rein,     Benzoyl-          meta-toluylperoxyd    vom Schmelzpunkt<B>56</B>     ',     über<B>99%</B> rein, und     Benzoyl-ortho-toluyl-          peroxyd,    flüssig (wahrscheinlich     unterkählt).     <I>Beispiel:

  </I>  Ein Gemisch von<B>15</B>     gr        Benzoylehlorid     und<B>15</B>     gr        Rohtoluylchlorid    wird unter Küh  lung mit Wasserstoffperoxyd     und    Natron  lauge behandelt. Die gebildete weiche     Per-          oxydmasse    wird in Äther aufgenommen, die  Lösung gewaschen, getrocknet, filtriert und  der Äther verdampft.

   Der     Abdampf-Rück-          stand    enthält<B>6,11%</B> aktiven Sauerstoff und       siellt    ein<B>97 %</B> reines Peroxyd dar     (Di-          benzoylperoxyd    weist theoretisch     6,61%,'Di-          orthotoluylperoxyd   <B>5,93 %</B> und     Benzoyl-          orthotoluylperoxyd   <B>6,27 %</B> aktiven Sauer  stoff auf). Der Schmelzpunkt des Gemisches    liegt bei etwa,<B>80',</B> dasselbe enthält aber  einen grossen     Überschuss    an     Dibenzoylper-          oxyd,    das 'entfernt werden kann.

   Das     ternäre          Eutehtikum    -wurde bei<B>27 0</B> gefunden. Dem  gegenüber beträgt der Schmelzpunkt des     Di-          benzoylperoxydes   <B>103,5</B>     ',    des     Diorthotoluyi-          peroxydes    54' und des binären     Eutektikums     der symmetrischen Peroxyde<B>50</B>     '.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCII: Verfahren zur Herstellung eines asymme trischen organischen Peroxydes, dadurch ge kennzeichnet, dass man Benzoylchlorid und Ro'htoluylchlorid mit einer peroxydierenden Lösung von Wasserstoffsuperoxyd und einem basischen Stoff behandelt. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man zum Lösungs gemisch einen Lösungsvermittler hinzufügt.