CH171720A - Verfahren zur Darstellung eines 4-Aminodiphenylaminderivates. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung eines     4-Aminodiphenylaminderivates.       Es wurde gefunden,     dass    man zu einheit  lichen     4-Aminodiphenylaminderivaten,    wel  che in     3-Stellung    durch eine     Alkyloxy-    oder       Alkylgruppe    substituiert sind, gelangt, wenn  man in der     3-Stellung    mit den genannten  Gruppen substituierte     Diphenylaminderivate,     welche in der     4-Stellung    nicht substituiert  sind, in die entsprechende     N-Acylverbindung     überführt, diese nitriert,

   reduziert und so  dann die     Acylgruppe        abspaltet    oder aus dem  Nitrokörper zunächst die     Acylgruppe    ab  spaltet und sodann reduziert.  



  Es ist durchaus überraschend, dass die  Anwesenheit der obengenannten Gruppen in       3-Stellung    die Nitrogruppe vollkommen     Pin-          heitlich    nach der     4-Stellung        dirigie=@t.    Durch  Reduktion dieser     N-Acylnitroverl)

  indizngen     und Abspaltung der     Acylgruppe    oder durch  Abspaltung der     Acylgruppe    aus dem Nitro  körper und nachfolgende     Reduktion    gelangt  man zu einheitlichen     3-Alkyloxy-        bezw.        3-          Alkyl-4-aminodiphenylaminderivaten.       Die erhaltenen teilweise neuen Verbin  dungen stellen wertvolle Zwischenprodukte  für die     Herstellung    von Farbstoffen dar.  



  Gegenstand des vorliegenden Patents  ist ein Verfahren zur Darstellung eines     4-          Aminodiphenylaminderivates,    welches da  durch gekennzeichnet ist,     @dass.    man     3-Meth-          oxy-diphenylamin    mit einem     N-acylierenden     Mittel behandelt, .die erhaltene     N-Acylver-          bin,dung        nitriert    und die so erhaltene     Nitro-          verbindung,    ein die     Acylgruppe    abspaltendes  Mittel und ein reduzierendes Mittel aufeinan  der einwirken lässt.  



  <I>Beispiel:</I>  Durch Erhitzen von     3-Methoxydiphenyl-          amin    mit     Benzoylchlorid    in einem indifferen  ten     Verteilungsmittel    auf 90 bis<B>100'</B> C bis  zur Beendigung der     Salzsäureabspaltung     wurde das     3-Methoxy-N-benzoyl-diphenyl-          amin,    welches aus Alkohol farblose Prismen  vom Schmelzpunkt 104 bis 145       'C    (unkorri-      giert)     bildet,    hergestellt. 40     gr    dieses Pro  duktes werden in 500     cm3    Eisessig gelöst und  bei 10 bis 15   C 100 cm' rauchende Salpeter  säure eingetropft.

   Nachdem noch 1 Stunde  bei gewöhnlicher Temperatur gerührt ist,  wird auf Eis gegossen, wobei das     4-Nitro-3-          methoxy    - N -     benzoyldiphenylamin    ausfällt.  Durch     Umkristallisieren    aus Alkohol erhält  man es als Massgelben Körper vom Schmelz  punkt 166 bis 167   C     unkorrigiert.     



  Zur     Verseifung    werden 10     gr    des so er  haltenen     Produktes    in wässerig alkoholischer  Kalilauge 1 Stunde bei 55 bis 60   C gerührt.  Sodann wird zum Sieden erhitzt, und es wer  den 30     gr    Zinkstaub eingetragen. Nachdem       Entfärbung    eingetreten ist, wird noch 15 Mi  nuten     weiter    gekocht, heiss abgesaugt, und  das Filtrat mit Wasser auf 3 Liter ver  dünnt, wobei sich das     4-Amino-3-methoxy-          .diphenylamin    in kristalliner Form abschei  det. Es wird abgesaugt und getrocknet.  



  Man kann auch die     N-Benzoyl-nitritver-          bin:dung    zunächst reduzieren und sodann aus  dem erhaltenen     4-Amino-N-benzoylderivat     die     Benzoylgruppe    abspalten.  



  Man kann auch an     Stelle,des        -3-Methoxy-          N-benzoyl-diphenylamins    das     3-Methoxy-N-          formyl-diphenylamin,    welches durch Kochen  von     3-Metlhoxydiphenylamin    mit 100%iger  Ameisensäure mit dem Siedepunkt 208 bis    <B>209'</B>     @C    bei 8 mm erhalten wird, verwen  den.

   Das     4-Nitro-3-methoxy-N-formyl-.di-          phenylamin        kristallisiert    aus Methanol in  schwach gelben,     stäbchenförmigen    Kristallen  vom Schmelzpunkt     13:

  3    bis 134' C,     unkorri-          giert.    Durch Reduktion und     Verseifung    er  hält man daraus das oben beschriebene     4-          Amino-3-methoxy-diphenylamin,    welches aus       Ligroin    in Form von fast farblosen     Nädelchen     kristallisiert und identisch ist mit dem in  der deutschen     Patentschrift        512722    beschrie  benen     4-Amino-3-methoxy-diphenylamin.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines 4-Amino- .diphenylaminderivates, dadurch gekennzeich- net, dass man 3-Methoxy-diphenylamin mit, einem N-acylierenden Mittel behandelt, die erhaltene N-Acylverbindung nitriert und die so erhaltene Nitroverbindung, ein die Acyl- gruppe abspaltendes Mittel und ein reduzie rendes Mittel aufeinander einwirken lässt.

   Das Reaktionsprodukt kristallisiert aus Ligroin in Form von fast farblosen Nädel- chen. Es ist identisch mit .dem in der deut schen Patentschrift Nr. 512722 beschriebenen 4=Amino-3-methoxy-diphenyla.min.