CH175666A - High pressure decomposer with bipolar electrodes. - Google Patents

High pressure decomposer with bipolar electrodes.

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CH175666A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25BELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B9/00Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features

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Description

  

      Hochdruckzersetzer    mit bipolaren Elektroden.    Elektrolytische Zellen, zum     Beispiel    für  die Erzeugung von Wasserstoff und Sauer  stoff, besitzen Zersetzungsspannungen in der  Grösse von zirka 2 Volt. In technischen An  lagen schaltet man eine grössere Anzahl von  elektrolytischen Einzelzellen oder Gruppen  parallel geschalteter Zellen in Serie und     er-          bält    damit höhere, für die Erzeugung     bezw.     Zuleitung des elektrischen Stromes     wirt-          schaftlichere        Betriebsspannungen.        Elektrisch     am einfachsten sind solche Anordnungen,

   bei  denen innerhalb eines     Elektrolyseurs        bezw.          eines-        Elektrolytbehälters    nur parallel ge  schaltete Zellen vorkommen und eine Vielzahl  derartiger Apparate in Reihe geschaltet sind.  Die einzelnen Behälter haben dann kein oder  nur geringe durch     Elektrolytnachfülleitun-          gen    bedingte Flüssigkeitsverbindungen, und  es sind daher unproduktive elektrolytische       Nebenschlussströme    ausgeschlossen. Diese An  ordnungen haben aber den Nachteil, dass eine  sehr grosse Zahl von     Einzelelektrolyseuren          aufgestellt    werden muss.

   Man ist daher be-    strebt, in einem Apparat nicht nur parallel  geschaltete Zellen     unterzubringen,        sondern     auch möglichst viele Zellen in Serie zu schal  ten. Man     erhält,dadurch    erst die Möglichkeit,  in einem Apparat, und das ist bei Verwen  dung druckfester Gehäuse besonders wichtig,  grosse Leistungen unterzubringen, ohne un  wirtschaftlich hohe Stromstärken anwenden  zu müssen.

   Macht aber diese     Reihenschaltung     schon bei der offenen     Niederdruckelektrolyse          erhebliche        I        olationssichwierigkeiten,    ,so. sind  diese bei der     Hochdruckelektrolyse    wesentlich  grösser, weil bei diesen die Behälter unter  allen Umständen aus Metall bestehen und  vollständig geschlossen sein müssen.  



  Es sind Systeme bekannt, bei denen in       ,einem    stehenden Druckgefäss Gruppen pa  rallel geschalteter Elektroden in Serie ge  schaltet sind; es sind auch Systeme bekannt,  bei denen     m    einem liegenden Druckrohr bi  polare     Elektrodenplatten    nach der     sogenann-          ten        Filterpressen-Bauart    verwandt werden.

    Alle diese Konstruktionen haben     gemeinsam,         dass das Spannungsgefälle gleichlaufend ist  mit der Richtung der Achse der aus Festig  keitsgründen stets als rundes Rohr aus  geführten     Druckgefässe.    Das bedeutet, dass  die Elektroden an dem einen Ende des Druck  rohres eine der     Serienschaltung    entsprechend  höhere Spannung besitzen als die am andern  Ende. Es muss also bei allen .diesen Systemen  sorgfältig vermieden werden, dass -ein zu .gro  sser Teil des     Stromes    von den Elektroden an  dem einen Ende des Druckgefässes zu der Ge  fässwand     übertritt,    von dieser     metallisch    zum  andern Ende geleitet wird, und von da zu  den Elektroden zurückkehrt.

   Die Isolierung  dieser     verhältnismässig    grossen Wandfläche  verursacht erhebliche Schwierigkeiten. Der  Lösungsvorschlag, die Isolation durch An  ordnung einer nicht     Zeitenden;    Gasschicht zwi  schen der     Druckgefässwand    und der eigent  lichen.     Elektrodenkonstruktion    zu erzielen,  bedeutet, ebenso wie der Vorschlag, die Iso  lation gegen die     Druckgefässwand    mittelst  Beton, Quarz oder dergleichen zu erhalten,  eine erhebliche Raumverschwendung inner  halb des teuren Gefässgehäuses und das noch  dort, wo das Gefäss den grössten Durchmesser  hat und daher für die Unterbringung von  Elektroden am besten     ausnutzbar    ist.

   Diesen  Nachteil besitzen in gleicher Weise alle     Kon-          struktionen,    die zwischen     Druckgefässrohr-          wand    und     Elektrodenkonstruktion    eine strom  hindernde Schicht anordnen.  



  Vorliegende Erfindung betrifft einen       Hochdruckzersetzer    mit mehreren konzen  trisch ineinander in einem zylindrischen  Druckgefäss angeordneten Elektroden. Ohne  auf .die Vorteile einer Serienschaltung von  mehreren Zellen     innerhalb    eines Druck  gefässes zu verzichten,     kann    mit vorliegender  Erfindung die Isolierung der grossen vom  Elektrolyt benetzten     Wandflächen    des Druck  gefässes vermieden werden.

   Der     Hochdruck-          zersetzer    ist dadurch gekennzeichnet, dass er  mit Ausnahme der Mündungsstellen von Gas  und     Elektrolytleitungen    geschlossene     Zellen     mit bipolar mit einem     Spannungsgefälle     senkrecht zur Längsachse des Druckgefässes  arbeitenden Elektroden enthält, so dass ein    Nebenstrom zwischen den äussern und innern  Elektroden nur in - äusserst     beschränktem     Masse auftritt.  



  Auf den Zeichnungen sind mehrere Aus  führungsbeispiele des     Hochdruckzersetzers     schematisch dargestellt.  



       Fig.    1 zeigt die erste Ausführungsform in  vertikalem Schnitt, und       Fig.    2 dasselbe in horizontalem Schnitt;       Fig.    d zeigt einen Teil der zweiten Aus  führungsform in horizontalem     Schnitt,    und       Fig.    4 einen Teil einer dritten Ausfüh  rungsform in entsprechender Darstellung;       F'ig.    5     zeigt    die     vierte    Ausführungsform  in vertikalem     Schnitt;          Fig.    6 und 7 zeigen Einzelheiten in  schaubildlicher Darstellung.  



  Bei der Ausführungsform gemäss     Fig.    1  und 2 sind konzentrisch mit dem Druckgefäss       a    die bipolar arbeitenden zylindrischen     Elek-          trodengefässe        b2,        b3,        b4,        b5,        b6    angeordnet,       zwischen    denen sich die zur Trennung der  Gase dienenden     Diaphragmen    ei,     c2,    c3,     c4,        c5,          e6    befinden.

   Das Druckgefäss selbst dient als  erste Elektrode     bi,    so dass an ihm in ein  facher Weise die eine Stromleitung ei an  geschlossen werden kann, während die zweite  Stromleitung     e2    an den     innern    gern     blt    des       Zersetzers        angelegt    ist, der auf geeignete Art  oben isoliert durch das Druckgefäss hindurch  geführt ist. Der     gern    ist     hohl        und    weist  einen Kanal t auf, der der Zuführung von  Ersatzflüssigkeit dient, oder aber auch als       Rücksträmkanal    für den umlaufenden Elek  trolyt benutzt werden kann.  



  Die grösste     Spannung    liegt also zwischen  dem Druckgefäss     bi    und dem     innern        Kern        b1,.     Diese sind aber mit Ausnahme der     obern    und  der untern Teile durch die Metallflächen ,der       Elektrodenzylinder    getrennt. Um die Böden  der     Elektrodengefässe    am     Gasentwickeln    zu  verhindern. würde es an und für sich ge  nügen, sie durch eine geeignete Isolations  schicht zu trennen.

   Wird jedoch zum Beispiel  Kalilauge als Elektrolyt verwandt, so ist es       schwierig,    haltbare Isolationsmaterialien zu  finden, die zugleich     etromdicht    sind. Es     sind     deshalb die Böden der     Elektrodengefässe    da-      durch an der     Gasabscheidung    verhindert, dass  ausser den durchgehenden     Elektrodengefässen          b1-b6    zwischen diesen noch zahlreiche kurze  Zusatzgefässe<B>11,</B> 12,     h,    14,     1s,        1s        angeordnet     sind.

   Wird die Gesamtzahl der auf diese  Weise dem Strom zwischen Kern und Druck  gefäss im Wege     stehenden    Blechwände so  gross gewählt, dass der Wert: Gesamtspan  nung dividiert durch die Gesamtzahl dieser  Mittelleiter, kleiner ist als die zur     Gasab-          scheidung    notwendige Zersetzungsspannung,  so kann sich an diesen Stellen kein direkter  Strom vom Druckgefäss zum     Innenkern        bezw.     umgekehrt ausbilden. Es entsteht eine Iso  lation durch Polarisation, deren Wirkung auf  folgendem beruht  Durch die an den Elektroden sich bilden  den Zersetzungsprodukte     entsteht    ein gal  vanisches Element von entgegengesetzter  elektromotorischer Kraft -(Polarisationsspan  nung).

   Erst wenn diese Polarisationsspan  nung durch die angelegte     Spannung    über  schritten wird, kann eine ungehindert an  dauernde Zersetzung eintreten. Da die Zer  setzungsspannung für Wasser zirka 1,6 Volt  beträgt, kann bei einem Spannungsunter  schied zwischen den Elektroden kleiner als  1,6 Volt demnach keine Zersetzung ein  treten. Die Elektroden laden sich dann viel  mehr auf eine gewisse Spannung (unterhalb  1,6 Volt) mit einer rein statischen Elektri  zitätsmenge auf.

   Diese Art der     "Palarisa-          tions-Isolation"    wird zweckmässig analog  auch am obern     Ender    der     Elektrodenkon-          struktion    verwendet, ohne dass diese     Iso-          liermethode    als Voraussetzung für die Ver  wendung der zylindrischen bipolaren     Elek-          trodenanordnug    zu     gelten    hat. Vielmehr kann  auch hier jede andere, geeignete Isolations  art gebraucht werden, die sich den Vorteil  der kleinen zu isolierenden Flächen zu Nutze  macht.  



  Die     Elektrodenzylinder    sind am     obern     Ende der     Elektrodenkonstruktion    ebenfalls  durch dazwischen angeordnete Zusatzgefässe  <I>m1, m2, ms,</I>     m4,        ms    so stark     vermehrt"dass    die  sich darin ausbildenden Spannungen zu einer       Gasa:bscheidung    nicht mehr ausreichen,     Die       bipolaren Elektroden besitzen somit in ihrem  elektrolytisch aktiven Hauptteil je eine volle,       undurchbrochene    zylindrische Wandung,  während ihre in der Nähe der     Enden    des  Druckgefässes liegenden Teile der Gasent  wicklung entzogen sind.

   Dies kann auch un  ter Zwischenfügung isolierender Schichten in  der Weise erfolgen,     dass    die genannten     Elek-          trodenteile    zu einem kompakten Körper ver  einigt sind, etwa dadurch, dass die zwischen  den Elektroden liegenden     Diaphragmen        c1-c4     usw. jeweils fest an den     betreffenden        Elek-          trodenteilen    anliegen und mit diesen zu  sammen eine massive Isolierwand zwischen  einer zentralen Stromzuführung und dem als  zweite Stromzuführung     dienenden    Druck  gefäss bilden.

   Hierbei können die fest an den       Diaphragmen    anliegenden     Elektrodenteile     zum mindesten teilweise im Durchmesser       verengt    oder erweitert .sein.     Zwischen    den  nicht Gas erzeugenden     Elektrodenteilen    kön  nen Gaskanäle oder     Elektrolytkanäle    ein  gebettet     sein.       Es empfiehlt sich ferner, die Enden     bezw,     Böden der Elektroden zu wölben oder derart  schräg oder trichterförmig zur Zylinderachse  zu legen, dass sich geringe Mengen an     ihnen     ausbildender Gasblasen nicht     ansammeln     können,

   sondern nach oben     abgleiten.     



  An Stelle nur oben kann der Elektroden  kern auch nur unten oder auch     oben    und un  ten     isoliert,durch    ,das Druckgefäss hindurch  geführt sein. Anstatt nur einen Kanal kann  der Kern auch mehrere Kanäle aufweisen.  Um einen beträchtlichen Nebenstrom vom       innern    Elektrodenkern direkt zum Druck  gefäss' zu vermeiden, empfiehlt es .sich ferner,  für eine gute Isolation     (elektrolytfreie    Masse)  ausserhalb der Metallzylinder (insbesondere  über der Bodenfläche des     Zersetzens)    zu sor  gen.

   Dies gilt     besonders.    für die im folgenden  noch zu beschreibende Ausführungsform des       Zersetzers.       Die zweckmässig aus sehr dünnem Blech  hergestellten Elektroden müssen möglichst  geschlossene Zylinderwände     darstellen,    damit  zum Beispiel der Strom von der Aussenelek-           trode        bi    zur Innenelektrode     b1;    nicht über  gehen kann, ohne ebenso oft zu polarisieren,  wie Elektroden dazwischen geschaltet sind.

    Dabei ist es nicht notwendig, dass die Elek  troden mathematische Zylinder mit kreis  färmigen     Grundriss    und glatten Mantelflä  chen sind, vielmehr ist es in     vielen    Fällen  vorteilhaft, die     Elektrodengefässe    zur Ver  grösserung der     Elektrodenfläche    mit zahl  reichen Ausbuchtungen, Falten oder :der  gleichen zu versehen. Gemäss     Fig.    3 weisen die       Elektrodenzylinder    durchgehende Falten auf,  so dass .sie nicht kreisförmigen, sondern zahn  radähnlichen Grundriss haben. Die Falten  dieser     riffelblech-    oder wellblechförmigen  Elektroden b2,     b3    usw. bilden mit ,den Dia  phragmen c2, es usw.

   Kanäle     hi    und h2, die  eine geordnete Strömung des aufsteigenden  Gas- oder     Elektrolytgemisches    gewährleisten  und zwar so,     :dass    die     Kanäle        hi    von dem  einen Gas, zum Beispiel Wasserstoff benutzt  werden, während die andern     k2    in dem Falle  Sauerstoff führen.

   Es wird dadurch die Ge  fahr beseitigt,     dass    an den 'Stellen zufällig       geringerer    Stromdichte eine     Abwärtsströ-          mung        auftritt    und sich so lokale Wirbel  strömungen     ausbilden,    die durch     Andrängen     der Gasblasen an die     Diaphragmen    unter  Umständen hohe Gasverunreinigungen zu  verursachen vermögen.

      Der gleiche Vorteil kann auch, wie     Fig.    4  zeigt, dadurch erreicht werden, dass man die  bipolaren glatten     Elektrodenzylinder        bz,        b3,          b4   <B>USW.</B> mit zahlreich gelochten     Well-    oder       Riffelblechen    oder     wellblechartig    geformten  Drahtgeweben     d1,    d2 belegt, wodurch gleich  zeitig noch     eine    ausserordentliche starke Ver  grösserung der wirksamen     Elektrodenfläche     erzielt wird.

      Führt man dagegen die aufgelegten Well  bleche nicht gelocht aus, so ergeben sich  ausser den oben genannten     Kanälen        hi    und h2  noch von diesen     getrennte    Kanäle     loi    und     192,     in denen kein Gas entsteht,

       und    die daher       vorteilhaft    für den im Kreislauf abwärts  strömenden Elektrolyt verwendet werden       können.       Bei der Ausführungsform gemäss     Fig.    5  ist der gern     bk    oben direkt mit dem vom  Druckgefäss a isolierten Deckel     verbunden.     Die in der     obern    Verengungszone vorhande  nen, im wesentlichen durch die     Diaphragmen          Cl,    c2,     c3,   <I>c4</I> usw.

       ausgefüllten    Zwischenräume       ri,   <I>r2,</I>     r3,        r4    usw. sind für die     Überleitung    der  Gase aus den einzelnen     Elektrodenzellen    zu  den     Gasabscheideräumen        qi,        q2    verwendet.

   Es  sind längere oder kürzere Kanäle     gi,    g2,     g3,          g4,   <I>g5</I> vorgesehen, die zur Verlängerung der  sich durch sie ergebenden     Nebenstromwege     teilweise ein Stück dem Umfange     einer    Elek  trode entlanggeführt sind, ehe sie     zu        Elek-          trodenzellen    höherer oder     geringerer    Span  nung übertreten.

   Auf der     Zeichnung    sind die  Gaskanäle     gi,    g2 usw. schematisch verkürzt  eingezeichnet, aber so, dass zu erkennen ist,  dass der     Nebenstromweg    umso länger ist, je  grösser die Spannungsdifferenz     zwischen    zwei  durch ihn in Verbindung stehenden     Elek-          trodenzellen        ist.    Analog sind in diesem Aus  führungsbeispiel schematisch     Elektrolytrück-          laufkanäle   <B><I>f l, f2,</I></B>     f    s usw. eingezeichnet.  



  Die Elektroden können nahtlos gezogen  oder zusammengenietet, geschweisst oder der  gleichen werden     bezw.    gefalzt sein. Sie kön  nen aber auch aus ringförmigen schwach  konischen Stücken bestehen, die ineinander       b    setzt :sind.

   Um die gesamte     Elektrodenkon-          struktion    einschliesslich der     wichtigen    beiden  Endstücke einheitlich     fabrikatorischbesonders     einfach herstellen zu können,     erweisen    sich       Elektrodenzylinder    als     vorteilhaft,    die aus  einem oder mehreren Blechbändern bestehen,  welche, wie in :der     Fig.    6 dargestellt,     schrau-          benförmig    aufgewickelt     bezw.    gespult sind,  derart,     dass@    sie eine geschlossene Zylinder  fläche bilden.

   Es können eine oder mehrere  Lagen gleich oder gegenläufig gewickelt wer  den, wobei sich die Windungen auch     teilweise     überlappen können. Die Bänder können glatt  oder gewellt oder mit Ausbuchtungen     bezw.          Prägungen    versehen sein, sie können auch,  soweit es sich um die     Diaphragmenstützen     und     Elektrodenflächenvergrösserungen    han  delt, zahlreich gelocht sein oder aus Draht  gewebe bestehen. Als     Elektrodenmaterial         wird zweckmässig     Reinnickel    verwendet, es  kann aber auch Eisen oder vernickeltes Eisen  benutzt werden.  



  Die     Diagraphmen    c können aus nahtlos  gewebten oder gepressten Asbestzylindern be  stehen, zweckmässig werden auch sie band  förmig     hergestellt    und wie die Elektroden b  in     Fig.    6 schraubenförmig     in    einer oder meh  reren Lagen direkt auf die     Elektrodenkanten     oder auf besondere, dafür vorgesehene Stüt  zen aufgewickelt     bezw.    aufgespult,     derart,     dass eine genügend dichte     Diaphragmenfläche     entsteht.

   Hiermit gewinnt man den Vorteil,  dass die bei der Herstellung der     E;lektroden-          konstruktion    besonders in den Massen der  Durchmesser leicht auftretenden Ungenauig  keiten durch Regulierung der     Diaphragmen-          lagenzahl        bezw.        Diaphragmenstärke    ausge  glichen werden können und so eine einwand  freie Trennung der Gase gewährleistet wer  den kann.

   In gleicher Weise wird man auch       stromundurchläs        ige        Isolierungen,    wie sie zum  Beispiel an den Enden der     Elektrodenkon-          struktion    vorgesehen sind, bandförmig und  schraubenförmig aufbringen, so     dass    die Her  stellung des gesamten     Elektro:

  denkörpers          systematisch    nach derselben Methode erfolgen  kann.     Fig.    5 lässt erkennen, dass sich diese  Wickelungsmethode auch bei den Enden der       E.lektrodenkonstruktion    anwenden lässt, so  dass die Elektroden nicht nur aus Gefässen  mit gemäss dem Ausführungsbeispiel der  F     ig.    1 gezogenen     bezw.    gepressten Böden zu  bestehen brauchen. die ineinander gesetzt und  dann am obern Ende eingezogen sind.

   Dabei  werden für die     Enden    der     Elektrodenzylinder     die aus     r'ig.    3 und 4 ersichtlichen Ausbuch  tungen, Faltungen oder dergleichen fort  gelassen, so dass die Elektroden an den Enden  nicht mehr     riffelblech-    oder wellblechförmig,  sondern als     glatte    Wände ausgebildet sind.

    Dadurch beanspruchen     nie    Elektroden ins  gesamt an den Enden einen     kleineren    Raum,  so     dass'    sie sich, wie     F'ig.    5 unten erkennen  lässt, insgesamt zu einem etwas spitzig zu  laufenden     Vollkörper    wickeln lassen, in dem  nur kurze Einlege-     bezw.        Zwischenelektro-          denteile    entsprechend den Zusatzgefässen     1i,       12,<B>13</B> usw. der     Fig.    1 und     Elektrolytrück-          laufkanäle   <B><I>f l, f2,</I></B> f 3 usw.

   analog zu den Gas  abführungskanälen     gi,        g2,        g3    usw. eingelegt  werden.  



  Gemäss     Fig.    7 sind die Elektroden zur  Vergrösserung der     Elektrodenfläche    mit zahl  reichen länglichen Ausbuchtungen     i    versehen,  die scharfkantig oder abgerundet sein, kön  nen. Diese Ausbuchtungen werden zweck  mässig so ausgebildet, dass sie das Dia  phragma stützen     bezw.    in seiner Lage halten,  zu welchem Zweck eine grössere Anzahl von  ihnen noch mit dünnen, zahlreich durch  brochenen Blechbändern oder Drahtgewebe  streifen verbunden werden können.

   Derartige  Blechbänder     sind    in geeigneter Anzahl kreis  förmig oder spiralig um die     Elektrodenzylin-          der    herumgelegt und sind vorteilhaft so ge  bogen oder     geformt,    dass sie Gasblasen, die  sich in der Nähe des     Diaphragmas    entwickeln  oder befinden, von diesen     wegleiten.    Die Aus  buchtungen können anstatt länglich zu sein,  jede andere geeignete Form aufweisen, zum  Beispiel halbkugelig sein.  



  Die innerste bipolare Elektrode kann un  mittelbar auf einem gern aufgewickelt sein       (Fig.    6). Jede weiter nach aussen liegende  Elektrode kann unter Zwischenschaltung je  eines     Diaphragmas    auf die nächst innere  Elektrode aufgewickelt sein.



      High pressure decomposer with bipolar electrodes. Electrolytic cells, for example for the generation of hydrogen and oxygen, have decomposition voltages of around 2 volts. In technical systems, a larger number of electrolytic single cells or groups of cells connected in parallel is connected in series and thus higher, for the generation or. Feeding of the electric current more economical operating voltages. Electrically the simplest are such arrangements,

   where BEZW within an electrolyzer. of an electrolyte tank only cells connected in parallel occur and a large number of such devices are connected in series. The individual containers then have little or no liquid connections caused by electrolyte refill lines, and unproductive electrolytic shunt currents are therefore excluded. However, these arrangements have the disadvantage that a very large number of individual electrolysers must be set up.

   The aim is therefore not only to accommodate cells connected in parallel in an apparatus, but also to connect as many cells as possible in series. This is the only way to obtain the possibility of an apparatus, and this is particularly important when pressure-resistant housings are used to accommodate large powers without having to use uneconomically high currents.

   But if this series connection makes considerable ionization problems even with open low-pressure electrolysis, see above. these are much larger in the case of high-pressure electrolysis, because with these the containers are made of metal under all circumstances and must be completely closed.



  Systems are known in which, in a standing pressure vessel, groups of electrodes connected in parallel are connected in series; Systems are also known in which bi-polar electrode plates of the so-called filter press design are used in a horizontal pressure pipe.

    All of these constructions have in common that the voltage gradient is parallel to the direction of the axis of the pressure vessels, which are always made as a round tube for reasons of strength. This means that the electrodes at one end of the pressure tube have a voltage corresponding to the series circuit higher than that at the other end. With all these systems it must therefore be carefully avoided that too large a part of the current passes from the electrodes at one end of the pressure vessel to the vessel wall, from which it is conducted in metal to the other end and from there to returns to the electrodes.

   The isolation of this relatively large wall surface causes considerable difficulties. The proposed solution, the isolation by an order not a time end; Gas layer between the pressure vessel wall and the actual one. Achieving electrode design, like the proposal to obtain the insulation against the pressure vessel wall using concrete, quartz or the like, means a considerable waste of space within the expensive vessel housing, even where the vessel has the largest diameter and therefore for the Accommodation of electrodes is best exploited.

   In the same way, all constructions which arrange a current-hindering layer between the pressure vessel tube wall and the electrode construction have this disadvantage.



  The present invention relates to a high-pressure decomposer with several concentrically nested electrodes arranged in a cylindrical pressure vessel. Without foregoing the advantages of a series connection of several cells within a pressure vessel, the present invention can avoid the isolation of the large wall surfaces of the pressure vessel wetted by the electrolyte.

   The high-pressure decomposer is characterized by the fact that it contains closed cells with bipolar electrodes working with a voltage gradient perpendicular to the longitudinal axis of the pressure vessel, with the exception of the points where the gas and electrolyte lines terminate, so that a secondary flow between the outer and inner electrodes is only extremely limited occurs.



  In the drawings, several exemplary embodiments of the high-pressure decomposer are shown schematically.



       Fig. 1 shows the first embodiment in vertical section, and Fig. 2 the same in horizontal section; FIG. D shows part of the second embodiment in horizontal section, and FIG. 4 shows part of a third embodiment in a corresponding representation; F'ig. Fig. 5 shows the fourth embodiment in vertical section; Figures 6 and 7 show details in perspective.



  In the embodiment according to FIGS. 1 and 2, the bipolar cylindrical electrode vessels b2, b3, b4, b5, b6 are arranged concentrically with the pressure vessel a, between which the diaphragms ei, c2, c3, c4 which are used to separate the gases , c5, e6 are located.

   The pressure vessel itself serves as the first electrode bi, so that one power line ei can be connected to it in a number of ways, while the second power line e2 is applied to the inner like blt of the decomposer, which is insulated in a suitable way above by the pressure vessel is passed through. The like is hollow and has a channel t, which is used to supply replacement liquid, or can be used as a Rücksträmkanal for the circulating electrolyte.



  The greatest tension is therefore between the pressure vessel bi and the inner core b1 ,. With the exception of the upper and lower parts, these are separated by the metal surfaces of the electrode cylinder. To prevent the bottom of the electrode vessels from developing gas. it would be sufficient in and of itself to separate them with a suitable insulation layer.

   However, if, for example, potassium hydroxide is used as the electrolyte, it is difficult to find durable insulation materials that are also etrome-proof. The bottoms of the electrode vessels are therefore prevented from separating the gas because, in addition to the continuous electrode vessels b1-b6, numerous short additional vessels 11, 12, h, 14, 1s, 1s are arranged between them.

   If the total number of sheet metal walls standing in the way of the flow between the core and the pressure vessel is chosen so large that the value: total voltage divided by the total number of these central conductors is less than the decomposition voltage required for gas separation, then a these places no direct flow from the pressure vessel to the inner core BEZW. reverse training. An insulation is created by polarization, the effect of which is based on the following: The decomposition products formed on the electrodes create a galvanic element with an opposing electromotive force - (polarization voltage).

   Only when this polarization voltage is exceeded by the applied voltage can an unhindered permanent decomposition occur. Since the decomposition voltage for water is around 1.6 volts, no decomposition can occur if the voltage between the electrodes is less than 1.6 volts. The electrodes then charge much more to a certain voltage (below 1.6 volts) with a purely static amount of electricity.

   This type of "palarization isolation" is also expediently used analogously at the upper end of the electrode construction, without this isolation method having to apply as a prerequisite for the use of the cylindrical bipolar electrode arrangement. Rather, any other suitable type of insulation can also be used here, which takes advantage of the small areas to be insulated.



  The electrode cylinders at the upper end of the electrode construction are also increased so much by additional vessels <I> m1, m2, ms, </I> m4, ms arranged between them "that the voltages that develop in them are no longer sufficient for gas separation, the bipolar ones Electrodes thus each have a full, uninterrupted cylindrical wall in their electrolytically active main part, while their parts lying near the ends of the pressure vessel are deprived of the gas development.

   This can also be done with the interposition of insulating layers in such a way that the mentioned electrode parts are united to form a compact body, for example by the diaphragms c1-c4 etc. lying between the electrodes each being firmly attached to the relevant electrode parts and together with them form a massive insulating wall between a central power supply and the pressure vessel serving as a second power supply.

   In this case, the electrode parts firmly resting on the diaphragms can be at least partially narrowed or widened in diameter. Gas channels or electrolyte channels can be embedded between the non-gas generating electrode parts. It is also advisable to arch the ends or bottoms of the electrodes or to place them at an angle or in a funnel shape to the cylinder axis so that small amounts of gas bubbles that form on them cannot collect,

   but slide upwards.



  Instead of just above, the electrode core can also only be insulated below or also above and below, through the pressure vessel. Instead of just one channel, the core can also have several channels. In order to avoid a considerable bypass flow from the inner electrode core directly to the pressure vessel, it is also advisable to ensure good insulation (electrolyte-free compound) outside the metal cylinder (especially above the bottom surface of the decomposition).

   This is especially true. for the embodiment of the decomposer to be described below. The electrodes, which are expediently made from very thin sheet metal, have to have cylinder walls that are as closed as possible so that, for example, the current from the external electrode bi to the internal electrode b1; cannot go over without polarizing as often as electrodes are interposed.

    It is not necessary for the electrodes to be mathematical cylinders with a circular outline and smooth outer surfaces; rather, in many cases it is advantageous to provide the electrode vessels with numerous bulges, folds or the like to enlarge the electrode surface. According to FIG. 3, the electrode cylinders have continuous folds so that they do not have a circular, but a tooth-wheel-like outline. The folds of these corrugated sheet or corrugated sheet-shaped electrodes b2, b3 etc. form with, the diagrams c2, es etc.

   Channels hi and h2, which ensure an orderly flow of the ascending gas or electrolyte mixture, in such a way that the channels hi are used by one gas, for example hydrogen, while the other channels carry oxygen in this case.

   This eliminates the risk that a downward flow occurs at the points with a coincidentally lower current density and so local eddy currents are formed which, by pressing the gas bubbles against the diaphragms, may cause high levels of gas contamination.

      The same advantage can also be achieved, as FIG. 4 shows, in that the bipolar, smooth electrode cylinders bz, b3, b4 etc. are provided with numerous perforated corrugated or corrugated sheets or wire meshes d1, d2 shaped like corrugated sheets occupied, whereby at the same time an extraordinarily strong enlargement of the effective electrode area is achieved.

      If, on the other hand, the corrugated metal sheets are not perforated, then, in addition to the above-mentioned channels hi and h2, there are also channels loi and 192, which are separate from these and in which no gas is produced,

       and which can therefore be used advantageously for the electrolyte flowing down the circuit. In the embodiment according to FIG. 5, the like bk is connected at the top directly to the lid which is insulated from the pressure vessel a. Those in the upper constriction zone, essentially through the diaphragms C1, C2, C3, <I> c4 </I> etc.

       filled interspaces ri, <I> r2, </I> r3, r4 etc. are used for the transfer of the gases from the individual electrode cells to the gas separation spaces qi, q2.

   Longer or shorter channels gi, g2, g3, g4, <I> g5 </I> are provided, some of which run along the circumference of an electrode in order to lengthen the secondary flow paths they produce, before they become electrode cells exceed higher or lower voltage.

   In the drawing, the gas channels gi, g2 etc. are shown schematically abbreviated, but in such a way that it can be seen that the bypass flow path is longer, the greater the voltage difference between two electrode cells connected by it. Similarly, in this exemplary embodiment, electrolyte return ducts <B> <I> f 1, f2, </I> </B> f s etc. are shown schematically.



  The electrodes can be seamlessly drawn or riveted together, welded or the same. be folded. But they can also consist of ring-shaped, weakly conical pieces that are nested in one another.

   In order to be able to manufacture the entire electrode structure, including the two important end pieces, in a uniform, particularly simple manner, electrode cylinders which consist of one or more sheet-metal strips which, as shown in FIG. are coiled in such a way that @ they form a closed cylinder surface.

   One or more layers can be wound identically or in opposite directions, with the turns also being able to partially overlap. The tapes can be smooth or wavy or with bulges. Embossings can be provided, they can also, as far as the diaphragm supports and electrode surface enlargements are concerned, be perforated in large numbers or consist of wire mesh. Pure nickel is expediently used as the electrode material, but iron or nickel-plated iron can also be used.



  The diagraphs c can be made of seamlessly woven or pressed asbestos cylinders, expediently they are also manufactured in the form of a band and, like the electrodes b in FIG. 6, helically wound in one or more layers directly onto the electrode edges or on special supports provided for this purpose . wound up in such a way that a sufficiently dense diaphragm surface is created.

   This has the advantage that the inaccuracies that easily occur in the manufacture of the electrode construction, particularly in the dimensions of the diameter, are caused by regulating the number of diaphragm layers or Diaphragm thickness can be compensated and a perfect separation of the gases can be guaranteed.

   In the same way, current-impermeable insulation, such as that provided at the ends of the electrode structure, is applied in the form of strips and screws, so that the production of the entire electrical system:

  thinking body can be systematically carried out using the same method. 5 shows that this winding method can also be used at the ends of the electrical electrode construction, so that the electrodes are not only made of vessels with according to the exemplary embodiment in FIGS. 1 drawn resp. pressed floors need to exist. which are placed inside each other and then drawn in at the upper end.

   For the ends of the electrode cylinders, those from r'ig. 3 and 4 visible Ausbuch lines, folds or the like omitted, so that the electrodes are no longer in the form of corrugated or corrugated sheet metal at the ends, but rather as smooth walls.

    As a result, electrodes never take up a smaller space at the ends, so that, as shown in Fig. 5 can be seen below, can be wound overall to a somewhat pointed to running full body, in which only short insertion or. Intermediate electrode parts corresponding to the additional vessels 1i, 12, <B> 13 </B> etc. of FIG. 1 and electrolyte return channels <B> <I> f l, f2, </I> </B> f 3 etc.

   can be inserted analogous to the gas discharge channels gi, g2, g3 etc.



  According to FIG. 7, the electrodes are provided with numerous elongated bulges i to enlarge the electrode surface, which can be sharp-edged or rounded. These bulges are expediently designed so that they support the Dia phragm. keep in his position, for which purpose a larger number of them can still be connected with thin, numerous strips of broken metal strips or wire mesh.

   Such sheet metal strips are placed in a suitable number in a circle or spiral around the electrode cylinder and are advantageously bent or shaped in such a way that they guide away gas bubbles which develop or are located in the vicinity of the diaphragm. Instead of being elongated, the bulges can have any other suitable shape, for example hemispherical.



  The innermost bipolar electrode can un indirectly be wound on a like (Fig. 6). Each electrode that is further outward can be wound onto the next inner electrode with a diaphragm in between.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Hochdruckzersetzer mit mehreren konzen trisch ineinander in einem zylindrischen Druckgefäss angeordneten Elektroden, da durch gekennzeichnet, dass der Zersetzer mit Ausnahme der Mündungsstellen von Gas- und Elektrolytleitungen geschlossene Zellen mit bipolar mit einem Spannungsgefälle senk recht zur Längsachse des Druckgefässes ar beitenden Elektroden enthält, .so dass ein Nebenstrom zwischen den äussern und innern Elektroden nur in äusserst beschränktem Masse auftritt. PATENT CLAIM: High-pressure decomposer with several electrodes arranged concentrically one inside the other in a cylindrical pressure vessel, characterized in that the decomposer contains closed cells with bipolar electrodes with a voltage gradient perpendicular to the longitudinal axis of the pressure vessel, with the exception of the opening points of gas and electrolyte lines. so that a side current between the outer and inner electrodes occurs only to a very limited extent. UNTERANSPRüCHE: 1. Hochdruckzersetzer nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die bipola- ren Elektroden in ihrem elektrolytisch aktiven Hauptteil je eine volle undurch- broehene zylindrische Wandung besitzen, und ihre in der Nähe der Enden des Druckgefässes liegenden Teile der Gas entwicklung entzogen sind. 2. Hochdruckzersetzer nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass die bipolaren Elektroden eine zylindrische Gefässform aufweisen. SUBClaims: 1. High pressure decomposer according to patent claim, characterized in that the bipolar electrodes in their electrolytically active main part each have a fully impermeable cylindrical wall, and their parts located near the ends of the pressure vessel are withdrawn from gas development. 2. High pressure decomposer according to claim and dependent claim 1, characterized in that the bipolar electrodes have a cylindrical vessel shape. 3. Hochdruckzersetzer nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass die bipolaren Elektroden unten derart schräg zur Z.ylinderach.se verlaufen, dass sich geringe Mengen an ihnen ausbildender Gasblasen nicht an sammeln können, sondern nach oben ab geleitet werden. 4. Hochdruckzersetzer nach Patentanspruch und Unteransprüchen 1 bis 3, dadurch ge kennzeichnet, .dass die Böden der Metall gefässe gewölbt sind. 3. High-pressure decomposer according to claim and dependent claim 1, characterized in that the bipolar electrodes run at an angle to the cylinder axis at the bottom in such a way that small amounts of gas bubbles forming cannot collect on them, but are directed upwards. 4. High-pressure decomposer according to claim and dependent claims 1 to 3, characterized in that .that the bottoms of the metal vessels are curved. 5. Hochdruckzersetzer nach Patentanspruch und Unteransprüchen 1 und 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Enden der Elek troden trichterförmig sind. G. Hochdruckzersetzer nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass zwischen den in der Nähe der Enden des Druckgefässes liegenden Elektrodenteilen Zusatzelektroden an geordnet sind, wodurch an dieser Stelle des Zersetzers die Zahl der Elektroden derart gross ist, dass die zwischen den ein zelnen Elektroden vorhandene Spannung zu einer Zersetzung nicht mehr ausreicht. 5. High-pressure decomposer according to claim and dependent claims 1 and 3, characterized in that the ends of the electrodes are funnel-shaped. G. high pressure decomposer according to claim and dependent claim 1, characterized in that additional electrodes are arranged between the electrode parts located near the ends of the pressure vessel, whereby the number of electrodes at this point of the decomposer is so large that the between the individual The voltage present in the electrodes is no longer sufficient for decomposition. 7. Hochdruckzersetzer nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass die in der Nähe der Enden des Druckgefässes liegenden Elektroden teile unter Zwischenfügung isolierender Schichten zu einem kompakten Körper vereinigt sind. 7. High pressure decomposer according to claim and dependent claim 1, characterized in that the electrodes located near the ends of the pressure vessel are combined to form a compact body with the interposition of insulating layers. B. Hochdruckzersetzer nach Patentanspruch und Unteransprüchen 1 und 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Abschluss der Zellen durch die an der Gasabscheidung nicht beteiligten Elektrodenteile mit zwi- sehen ihnen liegenden Diaphragmen ge bildet ist und diese Teile jeweils fest an den Diaphragmen anliegen und mit die sen zusammen eine massive Isolierwand zwischen einer zentralen .Stromzuführung und dem als zweite Stromzuführung die nenden Druckgefäss bilden. B. high-pressure decomposer according to claim and dependent claims 1 and 7, characterized in that the termination of the cells is formed by the electrode parts not involved in the gas separation with diaphragms lying between them and these parts are firmly attached to the diaphragms and with the sen together form a massive insulating wall between a central power supply and the pressure vessel used as a second power supply. 9. Hochdruckzersetzer nach Patentanspruch und Unteransprüchen 1, 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, dass die fest an den Dia- pliragmen anliegenden EElektrodenteile zum mindesten teilweise im Durchmesser erweitert ,sind. 10. Hochdruckzersetzer nach Patentanspruch und Unteransprüchen 1, 7 und 8, da durch gekennzeichnet, dass die fest an den Diaphragmen anliegenden Elektro- denteile zum mindesten teilweise im Durchmesser verengt sind. 9. High-pressure decomposer according to patent claim and dependent claims 1, 7 and 8, characterized in that the electrode parts which are firmly in contact with the diamonds are at least partially enlarged in diameter. 10. High-pressure decomposer according to claim and sub-claims 1, 7 and 8, characterized in that the electrode parts firmly resting on the diaphragms are at least partially narrowed in diameter. 11. Hochdruckzersetzer nach Patentanspruch und Unteransprüchen 1, 7 und 8, da durch gekennzeichnet, dass zwischen den nicht gaserzeugenden Elektrodenteilen Gaskanäle eingebettet sind. 12. Hochdruckzersetzer nach Patentanspruch und Unteransprüchen 1. 7 und 8, da durch gekennzeichnet, dass zwischen den nicht gaserzeugenden Elektrodenteilen Elektrolytkanäle eingebettet sind. 11. High-pressure decomposer according to claim and dependent claims 1, 7 and 8, characterized in that gas channels are embedded between the non-gas-generating electrode parts. 12. High pressure decomposer according to claim and dependent claims 1. 7 and 8, characterized in that electrolyte channels are embedded between the non-gas-generating electrode parts. 13. Hochdruckzersetzer nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass die Elektroden Ausbuch- tungen haben, die das zwischen ihnen be findliche Diaphragma stützen und zur Vergrösserung der wirksamen Elektroden flächen beitragen. 13. High pressure decomposer according to claim and dependent claim 1, characterized in that the electrodes have bulges that support the diaphragm between them and contribute to increasing the effective electrode areas. 14. Hochdruckzersetzer nach Patentanspruch und Unteransprüchen 1 und 13, dadurch gekennzeichnet, dass die zylindrischen Elektrodenteile aus Riffelbleeh mit Kan ten bestehen, derart, dass das Elektroden blech mit dem Diaphragma zusammen eine Vielzahl senkrechter Kanäle bildet. 14. High-pressure decomposer according to claim and dependent claims 1 and 13, characterized in that the cylindrical electrode parts consist of Riffelbleeh with Kan th, such that the electrode sheet with the diaphragm together forms a plurality of vertical channels. 15. Hochdruckzersetzer nach Patentanspruch und Unteransprüchen 1 und 13, dadurch gekennzeichnet, dass die zylindrisehen Elektrodenteile je aus zwei konzentri schen, durchbrochenen Zylindern mit dazwischenliegenden Metallzylindern be stehen, derart. dass die durchbrochenen Zylinder sowohl zur Elektrodenflächen- vergrösserung, als auch zur Stützung des Diaphragmas dienen. 15. High-pressure decomposer according to claim and dependent claims 1 and 13, characterized in that the cylindrical electrode parts each consist of two concentric, perforated cylinders with metal cylinders in between, such. that the perforated cylinders serve both to increase the electrode area and to support the diaphragm. 16. Hochdruckzersetzer nach Patentanspruch und Unteransprüchen 1, 13 und 15, da durch gekennzeichnet, dass die durch brochenen Zylinder aus gelochtem Riffel- blech bestehen. 17. Hochdruekzersetzer nach Patentanspruch und Unteransprüchen 1, 13 und 15, da durch gekennzeichnet, dass die durch brochenen Zylinder aus gelochtem Well blech bestehen. <B>18.</B> Hochdruckzersetzer nach Patentanspruch und Unteransprüchen 1, 13 und 15, da durch gekennzeichnet, dass die durch brochenen Zylinder aus Drahtgewebe be stehen. 16. High-pressure decomposer according to claim and dependent claims 1, 13 and 15, characterized in that the cylinders which are broken through are made of perforated corrugated plate. 17. Hochdruekzersetzer according to claim and dependent claims 1, 13 and 15, characterized in that the broken through cylinder are made of perforated corrugated sheet metal. <B> 18. </B> High-pressure decomposer according to claim and dependent claims 1, 13 and 15, characterized in that the cylinders made of wire mesh be available through broken cylinders. 19. Hochdruckzersetzer nach Patentanspruch und Unteransprüchen 1 und 13, dadurch gekennzeichnet, dass die zylindrischen Elektrodenteile je aus zwei konzentri schen Wellblechzylindern mit dazwischen liegendem Metallzylinder bestehen, der art, dass die Falten des äussern und es innern Zylinders mit dem jeweils an liegenden Diaphragma senkrechte Kanäle für das aufsteigende Gas-Elektrolyt- Gemisch bilden und mit dem Zwischen zylinder Kanäle für den abwärts strö menden Elektrolyt ergeben. 19. High pressure decomposer according to claim and dependent claims 1 and 13, characterized in that the cylindrical electrode parts each consist of two concentric corrugated iron cylinders with an intermediate metal cylinder, of the kind that the folds of the outer and inner cylinders with the respective diaphragm lying perpendicular channels Form for the ascending gas-electrolyte mixture and result with the intermediate cylinder channels for the electrolyte flowing downwards. 20. Hochdruckzersetzer nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass jede bi polare Elektrode aus wenigstens einem dünnen Blechband hergestellt ist, das auf einer Unterlage derart schraubenförmig aufgewickelt ist, dass ein zur Unterlage konzentrischer Blechzylinder gebildet wird. 21 Hochdruckzersetzer nach Patentanspruch und Unteranspruch 20, dadurch gekenn zeichnet, dass die innerste bipolare Elek trode auf einem Kern aufgewickelt ist. 20. High-pressure decomposer according to claim, characterized in that each bi-polar electrode is made from at least one thin sheet-metal strip which is helically wound onto a base in such a way that a sheet-metal cylinder concentric to the base is formed. 21 high pressure decomposer according to claim and dependent claim 20, characterized in that the innermost bipolar electrode is wound on a core. 22. Hochdruckzersetzer nach Patentanspruch und Unteranspruch 20, dadurch gekenn zeichnet, dass die bipolaren Elektroden mit Ausnahme der innersten Elektrode unter Zwischenschaltung je eines Dia phragmas auf die darunter liegenden Elektrodenzylinder aufgewickelt sind. 23. Hochdruckzersetzer nach Patentanspruch und Unteransprüchen 20 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass das Blechband mit Überlappung gewickelt ist. 22. High-pressure decomposer according to claim and dependent claim 20, characterized in that the bipolar electrodes, with the exception of the innermost electrode, are wound onto the underlying electrode cylinder with the interposition of a diaphragm. 23. High-pressure decomposer according to claim and dependent claims 20 to 22, characterized in that the sheet metal strip is wound with an overlap. 24. Hochdruckzersetzer nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Dia phragmen je aus wenigstens einem Band hergestellt sind, das auf hierfür vor gesehene Stützteile der Elektroden derart schraubenförmig aufgespult ist, dass eine geschlossene zylindrische Fläche gebildet Ist. 24. High-pressure decomposer according to claim, characterized in that the diaphragms are each made of at least one tape which is wound onto the support parts of the electrodes provided for this purpose in a helical manner so that a closed cylindrical surface is formed. 25. Hochdruckzersetzer nach Patentanspruch und Unteransprüchen 20 und 24, dadurch gekennzeichnet, dass mehrere Blech- und Diaphragmenbänder vorhanden sind und die Lagen der einzelnen Bandstreifen gegenläufig zueinander aufgewickelt sind. 26. Hochdruckzersetzer nach Patentanspruch und Unteransprüchen 20 und 21, dadurch gekennzeichnet, dass der Kern ,des Zer- setzers hohl ist und wenigstens einen Ka nal enthält. 25. High-pressure decomposer according to claim and dependent claims 20 and 24, characterized in that several sheet metal and diaphragm strips are present and the layers of the individual strip strips are wound in opposite directions. 26. High-pressure decomposer according to claim and sub-claims 20 and 21, characterized in that the core of the decomposer is hollow and contains at least one channel.
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