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Die <SEP> vorliegende <SEP> Erfindung <SEP> betrifft <SEP> ein <SEP> trockenes <SEP> ther misches <SEP> Verfahren <SEP> zum <SEP> Färben <SEP> und <SEP> Bedrucken <SEP> von <SEP> mit <SEP> kotio nischen <SEP> Farbstoffen <SEP> anfärbbarem <SEP> organischem <SEP> Material.
<SEP> be sonders <SEP> von <SEP> synthetischem <SEP> Fasermaterial <SEP> aus <SEP> Polyacrylnitril
<tb> und <SEP> Modacryl, <SEP> die <SEP> hierfür <SEP> geeigneten <SEP> Färbepräparate <SEP> und
<tb> Hilfsträger <SEP> sowie <SEP> das <SEP> nach <SEP> dem <SEP> neuen <SEP> Verfahren <SEP> gefärbte <SEP> und
<tb> bedruckte <SEP> organische <SEP> Material.
<tb> Es <SEP> sind <SEP> Transferdruckverfahren <SEP> bekannt, <SEP> die <SEP> darin <SEP> be stehen, <SEP> dass <SEP> man <SEP> Kunstfasern, <SEP> insbesondere <SEP> Polyesterfasern,
<tb> aber <SEP> auch <SEP> Polyacrylnitrilfasern, <SEP> mit <SEP> Dispersionsfarbstoffen,
<tb> welche <SEP> bei <SEP> atmosphärischem <SEP> Druck <SEP> zwischen <SEP> 150 <SEP> und <SEP> 220 C
<tb> in <SEP> den <SEP> Dampfzustand <SEP> übergehen,
<SEP> bei <SEP> Temperaturen <SEP> von <SEP> ca.
<tb> 190 <SEP> bis <SEP> 220 C <SEP> während <SEP> 10 <SEP> bis <SEP> 60 <SEP> Sekunden <SEP> färbt <SEP> und <SEP> be druckt. <SEP> Bei <SEP> dieser <SEP> trockenen <SEP> thermischen <SEP> Übertragung <SEP> von
<tb> Dispersionsfarbstoffen <SEP> von <SEP> einem <SEP> inerten <SEP> Träger, <SEP> z. <SEP> B. <SEP> Papier,
<tb> auf <SEP> Textilien <SEP> werden <SEP> mit <SEP> höheren <SEP> Temperaturen <SEP> und <SEP> längerer
<tb> Wärmeeinwirkung <SEP> bessere <SEP> Farbausbeuten <SEP> verbunden <SEP> mit
<tb> besseren <SEP> Nassechtheiten <SEP> der <SEP> erhaltenen <SEP> Färbungen <SEP> erzielt.
<tb> Bei <SEP> für <SEP> Dispersionsfarbstoffe <SEP> vorteilhaften <SEP> Transferbedin gungen. <SEP> d. <SEP> h.
<SEP> je <SEP> nach <SEP> Einwirkungsdauer <SEP> bei <SEP> Temperaturen
<tb> von <SEP> 19(1 C' <SEP> und <SEP> darüber, <SEP> tritt <SEP> aber, <SEP> bei <SEP> Verwendung <SEP> von <SEP> Fasern
<tb> aus <SEP> Polyacrylnitril <SEP> in <SEP> der <SEP> Regel <SEP> eine <SEP> deutliche <SEP> unerwünschte
<tb> Vergilbung <SEP> und <SEP> Verhärtung <SEP> der <SEP> Faser <SEP> ein. <SEP> Ferner <SEP> weisen <SEP> die
<tb> mit <SEP> Dispersionsfarbstoffen <SEP> erhaltenen <SEP> Färbungen <SEP> und <SEP> Drucke
<tb> nicht <SEP> die <SEP> Brillanz <SEP> auf, <SEP> die <SEP> man <SEP> üblicherweise <SEP> auf <SEP> solchen
<tb> Materialien <SEP> mittels <SEP> kanonischer <SEP> Farbstoffe <SEP> erreicht. <SEP> Bei <SEP> Tem peraturen <SEP> von <SEP> 120 <SEP> bis <SEP> 190/C. <SEP> und <SEP> bei <SEP> sehr <SEP> kurzen <SEP> Einwir kungszeiten <SEP> bis <SEP> 21(1--C, <SEP> d.
<SEP> h. <SEP> bei <SEP> Temperaturen, <SEP> die <SEP> die <SEP> Poly acrylnitrilfaser <SEP> praktisch <SEP> nicht <SEP> schädigen, <SEP> werden <SEP> aber <SEP> mit
<tb> Dispersionsfarbstoffen <SEP> lediglich <SEP> farbschwache, <SEP> zum <SEP> Teil <SEP> un echte, <SEP> insbesondere <SEP> reibunechte, <SEP> und <SEP> daher <SEP> unbrauchbare
<tb> Färbungen <SEP> erhalten.
<tb> Zum <SEP> Färben <SEP> von <SEP> Polvacrvlnitrilfasern <SEP> nach <SEP> üblichen <SEP> wäss rigen <SEP> Methoden <SEP> werden <SEP> die <SEP> handelsüblichen <SEP> kotionischen
<tb> Farbstoffe <SEP> vorwiegend <SEP> in <SEP> Form <SEP> ihrer <SEP> Salze <SEP> mit <SEP> starken <SEP> anorga nischen <SEP> Säuren <SEP> verwendet, <SEP> beispielsweise <SEP> als <SEP> Chloride,
<tb> Bromide, <SEP> Methansulfate <SEP> oder <SEP> Zinkchloriddoppelsalze.
<SEP> Die
<tb> Dampfdrucke <SEP> dieser <SEP> handelsüblichen <SEP> Farbsalze <SEP> sind <SEP> bei <SEP> Tem peraturen <SEP> unterhalb <SEP> 200 C <SEP> bei <SEP> atmosphärischem <SEP> Druck <SEP> sehr
<tb> niedrig. <SEP> Sie <SEP> ergeben <SEP> daher, <SEP> ausgenommen <SEP> es <SEP> werden <SEP> Wasser dampf <SEP> und <SEP> feuchtes <SEP> Textilmaterial <SEP> verwendet, <SEP> nach <SEP> dem
<tb> trockenen <SEP> Transferdruckverfahren <SEP> bei <SEP> Temperaturen <SEP> von
<tb> I50 <SEP> bis <SEP> 210 C <SEP> nur <SEP> farbschwache <SEP> oder <SEP> gar <SEP> keine <SEP> Färbungen
<tb> auf <SEP> Polyacrylnitrilfasern.
<tb> In <SEP> der <SEP> deutschen <SEP> Offenlegungsschrift <SEP> Nr.
<SEP> 2 <SEP> 325 <SEP> 308 <SEP> ist
<tb> die <SEP> Verwendung <SEP> von <SEP> kotionischen <SEP> Farbstoffen <SEP> zusammen <SEP> mit
<tb> Oxydationsmitteln <SEP> und <SEP> in <SEP> der <SEP> belgischen <SEP> Patentschrift <SEP> Num mer <SEP> 808 <SEP> 059 <SEP> die <SEP> Verwendung <SEP> von <SEP> Salzen <SEP> kotionischer <SEP> Farb stoffe <SEP> mit <SEP> Säuren, <SEP> deren <SEP> pK,-Wert <SEP> grösser <SEP> als <SEP> 3 <SEP> ist, <SEP> beschrie ben, <SEP> um <SEP> besonders <SEP> auf <SEP> synthetischem <SEP> Fasermaterial <SEP> aus <SEP> sauer
<tb> modifiziertem <SEP> Polyacrylnitril <SEP> nach <SEP> trockenen <SEP> thermischen <SEP> Ver fahren <SEP> farbstarke <SEP> und <SEP> echte <SEP> Färbungen <SEP> und <SEP> Drucke <SEP> zu <SEP> er zielen.
<SEP> Diese <SEP> beiden <SEP> Verfahren <SEP> erfordern <SEP> eine <SEP> doppelte <SEP> Um setzung, <SEP> die <SEP> vorteilhaft <SEP> in <SEP> situ <SEP> direkt <SEP> auf <SEP> dem <SEP> Hilfsträger <SEP> oder
<tb> durch <SEP> trockene <SEP> Wärmeentwicklung <SEP> während <SEP> des <SEP> thermischen
<tb> Transferprozesses <SEP> stattfindet. <SEP> Dabei <SEP> entstehen <SEP> starke <SEP> Elektro lytsalze, <SEP> die <SEP> sich <SEP> nachteilig <SEP> auswirken <SEP> können.
<tb> In <SEP> der <SEP> französischen <SEP> Patentanmeldung <SEP> Nr. <SEP> 2 <SEP> 229 <SEP> 748 <SEP> so wie <SEP> in <SEP> der <SEP> französischen <SEP> Patentschrift <SEP> Nr.
<SEP> 2 <SEP> 167 <SEP> 702 <SEP> werden
<tb> Verfahren <SEP> beschrieben, <SEP> welche <SEP> es <SEP> erlauben, <SEP> auf <SEP> einfache <SEP> Art
<tb> und <SEP> Weise <SEP> und <SEP> unter <SEP> Vermeidung <SEP> der <SEP> genannten <SEP> Schwierig keiten <SEP> und <SEP> Nachteile <SEP> mit <SEP> kotionischen <SEP> Farbstoffen <SEP> anfärbbares
<tb> organisches <SEP> Material, <SEP> besonders <SEP> synthetisches <SEP> Fasermaterial
<tb> aus <SEP> sauer <SEP> modifiziertem <SEP> Polyacrylnitril <SEP> nach <SEP> dem <SEP> Transfer druckverfahren <SEP> zu <SEP> färben <SEP> und <SEP> zu <SEP> bedrucken.
<SEP> Diese <SEP> trockenen
<tb> thermischen <SEP> Verfahren <SEP> bestehen <SEP> darin, <SEP> dass <SEP> man <SEP> zum <SEP> Färben
<tb> und <SEP> Bedrucken <SEP> elektroneutrale, <SEP> deprotonierte <SEP> kotionische
<tb> Farbstoffe, <SEP> vorteilhaft <SEP> in <SEP> feinverteilter <SEP> Form <SEP> verwendet. <SEP> wobei
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festgestellt <SEP> wurde, <SEP> dass <SEP> die <SEP> erfindungsgemäss <SEP> verwendbaren,
<tb> deprotonierten <SEP> kotionischen <SEP> Farbstoffe <SEP> urzersetzt <SEP> transferier bar <SEP> sind <SEP> und <SEP> nach <SEP> dem <SEP> Transferdruckverfahren <SEP> auf <SEP> mit <SEP> kotio nischen <SEP> Farbstoffen <SEP> anfärbbarem <SEP> organischem <SEP> textilem <SEP> Mate rial <SEP> farbstarke <SEP> und <SEP> echte <SEP> Färbungen <SEP> und <SEP> Drucke <SEP> ergeben.
<SEP> Im
<tb> Vergleich <SEP> zu <SEP> den <SEP> bekannten <SEP> kaiionischen <SEP> Farbsalzen <SEP> haben
<tb> die <SEP> deprotonierten <SEP> kaiionischen <SEP> Farbstoffe <SEP> den <SEP> grossen <SEP> Vor teil, <SEP> dass <SEP> sie <SEP> in <SEP> salzfreier <SEP> Form <SEP> und <SEP> meist <SEP> in <SEP> Form <SEP> von <SEP> Disper sionen <SEP> auf <SEP> die <SEP> für <SEP> den <SEP> thermischen <SEP> Transferprozess <SEP> erforder lichen <SEP> Hilfsträger <SEP> appliziert <SEP> werden <SEP> können. <SEP> Dispersionen
<tb> füllen <SEP> im <SEP> Gegensatz <SEP> zu <SEP> Lösungen <SEP> die <SEP> Mikrounebenheiten <SEP> auf
<tb> Papier <SEP> aus. <SEP> was <SEP> von <SEP> Vorteil <SEP> ist.
<SEP> ebenso <SEP> dringen <SEP> Dispersions partikel <SEP> nicht <SEP> so <SEP> stark <SEP> ins <SEP> Transferpapier <SEP> ein, <SEP> wie <SEP> das <SEP> bei <SEP> ge lösten <SEP> Farbstoffen <SEP> der <SEP> Fall <SEP> ist, <SEP> wodurch <SEP> die <SEP> Transferausheute
<tb> erhöht <SEP> wird. <SEP> Eine <SEP> ähnliche <SEP> Problemstellung <SEP> wurde <SEP> auch <SEP> schon
<tb> für <SEP> basische <SEP> Farbstoffe <SEP> in <SEP> freier <SEP> basischer <SEP> Form <SEP> im <SEP> Journ. <SEP> of
<tb> the <SEP> Soc.
<SEP> of <SEP> Dyers <SEP> and <SEP> Colorists <SEP> 87 <SEP> <B>(1971),</B> <SEP> Seiten <SEP> 488-95,
<tb> abgehandelt.
<tb> Nachteilig <SEP> ist <SEP> jedoch <SEP> bei <SEP> diesen <SEP> letzten <SEP> drei <SEP> Verfahren,
<tb> dass <SEP> die <SEP> deprotonierten <SEP> kaiionischen <SEP> Farbstoffe <SEP> oder <SEP> freien
<tb> Farbbasen <SEP> grösstenteils <SEP> eine <SEP> andere <SEP> Farbnuance <SEP> aufweisen, <SEP> als
<tb> sie <SEP> der <SEP> Salzform <SEP> dieser <SEP> Verbindungen <SEP> entsprechen, <SEP> oder <SEP> aber
<tb> farblos <SEP> sind. <SEP> Dies <SEP> hat <SEP> zur <SEP> Folge:
<tb> - <SEP> Beim <SEP> Druck <SEP> von <SEP> mehrfarbigen <SEP> Dessins <SEP> können <SEP> diese <SEP> auf
<tb> dem <SEP> Zwischenträger <SEP> einen <SEP> vollständig <SEP> anderen <SEP> Charakter
<tb> annehmen, <SEP> indem <SEP> markante <SEP> Nuancen <SEP> zurücktreten <SEP> und
<tb> Hintergrundnuancen <SEP> dominierend <SEP> werden. <SEP> Der <SEP> Drucker <SEP> ist
<tb> in <SEP> diesem <SEP> Falle <SEP> nicht <SEP> mehr <SEP> in <SEP> der <SEP> Lage, <SEP> Walzendruck, <SEP> Ge schwindigkeit <SEP> und <SEP> andere <SEP> drucktechnische <SEP> Variablen <SEP> auf
<tb> einen <SEP> optimalen <SEP> Dessinausfall <SEP> auszurichten.
<tb> - <SEP> Die <SEP> Erkennung <SEP> von <SEP> drucktechnischen <SEP> Fehlern <SEP> (Rakel streifen.
<SEP> Verquetschungen, <SEP> zu <SEP> fetter <SEP> oder <SEP> zu <SEP> magerer <SEP> Druck)
<tb> während <SEP> des <SEP> Druckvorganges <SEP> bei <SEP> solchen <SEP> vorübergehend
<tb> entstehenden <SEP> blassen <SEP> Nuancen <SEP> ist <SEP> ausserordentlich <SEP> er schwert, <SEP> bei <SEP> sehr <SEP> hellem <SEP> oder <SEP> gar <SEP> farblosem <SEP> Ausfall <SEP> ganz
<tb> unmöglich.
<tb> - <SEP> Grobe <SEP> Fehler <SEP> in <SEP> der <SEP> Farbzubereitung <SEP> oder <SEP> durchaus <SEP> mög liche <SEP> Farbverwechslungen <SEP> (rot <SEP> statt <SEP> blau <SEP> z. <SEP> B.) <SEP> können
<tb> nicht <SEP> ohne <SEP> weiteres <SEP> festgestellt <SEP> werden.
<SEP> Erst <SEP> ein <SEP> anschlies sender <SEP> Transferdruck <SEP> auf <SEP> das <SEP> Textilmaterial, <SEP> bei <SEP> dem <SEP> die
<tb> Rückbildung <SEP> des <SEP> Originalfarbtones <SEP> erfolgt, <SEP> ermöglicht <SEP> eine
<tb> Bemusterung, <SEP> was <SEP> jedoch <SEP> kostspielig <SEP> und <SEP> zeitaufwendig <SEP> ist.
<tb> Es <SEP> wurde <SEP> nun <SEP> gefunden, <SEP> dass <SEP> man <SEP> auf <SEP> einfache <SEP> Art <SEP> und
<tb> Weise <SEP> diese <SEP> Nachteile <SEP> des <SEP> genannten <SEP> neuartigen <SEP> Verfahrens
<tb> vermeiden <SEP> kann, <SEP> indem <SEP> man <SEP> die <SEP> deprotonierten <SEP> kotionischen
<tb> Farbstoffe <SEP> zusammen <SEP> mit <SEP> mindestens <SEP> einem <SEP> Indikatorfarbstoff,
<tb> vorteilhaft <SEP> in <SEP> Mengen <SEP> von <SEP> 0,1 <SEP> bis <SEP> 10 <SEP> und <SEP> insbesondere <SEP> 0.5 <SEP> bis
<tb> 1,
5 <SEP> Gewichtsprozent, <SEP> bezogen <SEP> auf <SEP> die <SEP> eingesetzte <SEP> Farbstoff menge, <SEP> verwendet.
<tb> Gegenstand <SEP> der <SEP> Erfindung <SEP> ist <SEP> somit <SEP> ein <SEP> trockenes <SEP> ther misches <SEP> Transferdruckverfahren <SEP> zum <SEP> Färben <SEP> oder <SEP> Bedrucken
<tb> von <SEP> mit <SEP> kotionischen <SEP> Farbstoffen <SEP> anfärbbarem <SEP> organischem
<tb> textilem <SEP> Material, <SEP> besonders <SEP> synthetischem <SEP> Fasermaterial <SEP> aus
<tb> sauer <SEP> modifiziertem <SEP> Polyacrylnitril, <SEP> das <SEP> dadurch <SEP> gekennzeich net <SEP> ist, <SEP> dass <SEP> man <SEP> deprotonierte <SEP> kotionische <SEP> Farbstoffe <SEP> vorteil haft <SEP> in <SEP> feinverteilter <SEP> Form <SEP> zusammen <SEP> mit <SEP> Indikatorfarbstoffen
<tb> verwendet.
<SEP> Vorteilhaft <SEP> sollte <SEP> der <SEP> Indikatorfarbstoff <SEP> keine
<tb> saure <SEP> Reaktion <SEP> zeigen, <SEP> da <SEP> sonst <SEP> die <SEP> deprotonierten <SEP> Verbin dungen <SEP> nicht <SEP> wie <SEP> erwünscht <SEP> erst <SEP> auf <SEP> dem <SEP> Drucksubstrat, <SEP> son dern <SEP> bereits <SEP> vorher <SEP> in <SEP> die <SEP> Salzform <SEP> übergehen <SEP> könnten.
<tb> Erfindungsgemäss <SEP> verwendet <SEP> man <SEP> vorteilhaft <SEP> elektro neutrale, <SEP> deprotonierte <SEP> kotionische <SEP> Farbstoffe <SEP> oder <SEP> optische
<tb> Aufheller, <SEP> deren <SEP> chromophore <SEP> Systeme <SEP> sich <SEP> von <SEP> kotionischen
<tb> Mcthin-, <SEP> Azamethin-, <SEP> Azo-, <SEP> Hydrazon-, <SEP> Enamin-, <SEP> Oxazin-,
<tb> Thiazin-,
<SEP> -#'riphenylmethan- <SEP> und <SEP> Diazinfarbstoffen <SEP> ableiten
<tb> und <SEP> deren <SEP> kotionischer <SEP> Charakter <SEP> von <SEP> einer <SEP> Carbonium- <SEP> oder
<tb> Ammoniurr.gruppierung <SEP> herrührt <SEP> bzw. <SEP> optische <SEP> Aufheller,
<tb> deren <SEP> chromophore <SEP> Systeme <SEP> heterocyclisch-aromatische <SEP> Ringe
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mit <SEP> tertiären <SEP> Stickstoffatomen <SEP> enthalten, <SEP> die <SEP> unter <SEP> den <SEP> für
<tb> ihre <SEP> Applikation <SEP> normalerweise <SEP> nötigen <SEP> sauren <SEP> Bedingungen
<tb> Salze <SEP> bilden, <SEP> wie <SEP> z. <SEP> B.
<SEP> Benzimidazol-Abkömmlinge.
<tb> Besonders <SEP> geeignet <SEP> sind <SEP> deprotonierte <SEP> kationische <SEP> Farb stoffe <SEP> der <SEP> Formel <SEP> 1
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in <SEP> der
<tb> R <SEP> ein <SEP> ein <SEP> deprotoniertes <SEP> Stickstoffatom <SEP> (=N-) <SEP> enthalten der <SEP> aromatischer, <SEP> heterocyclischer <SEP> oder <SEP> aliphatischer <SEP> Rest,
<tb> X, <SEP> und <SEP> X2 <SEP> unabhängig <SEP> voneinander <SEP> N, <SEP> CH <SEP> oder <SEP> CRZ, <SEP> wo bei <SEP> R2 <SEP> Alkyl <SEP> C,<B>-"</B>, <SEP> Aryl <SEP> oder <SEP> Aralkyl <SEP> ist,
<tb> Z <SEP> ein <SEP> zweiwertiger, <SEP> gegebenenfalls <SEP> noch <SEP> weitere <SEP> Hetero atome <SEP> oder <SEP> ankondensierte <SEP> Ringe <SEP> enthaltender <SEP> Rest <SEP> ist,
<SEP> wel cher <SEP> den <SEP> stickstoffhaltigen <SEP> Ring <SEP> zu <SEP> einem <SEP> ungesättigten <SEP> Fünf oder <SEP> Sechsring <SEP> ergänzt, <SEP> und
<tb> R, <SEP> gegebenenfalls <SEP> substituiertes <SEP> Alkyl <SEP> bedeutet,
<tb> und <SEP> das <SEP> deprotonierte <SEP> Stickstoffatom <SEP> in <SEP> R <SEP> in <SEP> Konjugation <SEP> zur
<tb> -N-Gruppe <SEP> steht, <SEP> unabhängig <SEP> von <SEP> der <SEP> Länge <SEP> des <SEP> Konjuga tionssystems, <SEP> welches <SEP> sich <SEP> vorteilhaft <SEP> über <SEP> 3 <SEP> bis <SEP> 17 <SEP> Glieder
<tb> erstreckt.
<tb> R <SEP> in <SEP> der <SEP> Bedeutung <SEP> eines <SEP> ein <SEP> deprotoniertes <SEP> Stickstoff atom <SEP> enthaltenden <SEP> aromatischen, <SEP> heterocyclischen <SEP> oder <SEP> alipha tischen <SEP> Restes <SEP> stellt <SEP> z. <SEP> B.
<SEP> den <SEP> N-Phenylchinonimin-, <SEP> N-Äthyl chinonimin-, <SEP> N-Phenylchinondiimin-, <SEP> 1,3,3,4-Tetrahydro 2,2,4-trimethylchinolin-, <SEP> Pyrrol-, <SEP> Indol-, <SEP> Anilin- <SEP> oder <SEP> Alkyl amin-Rest, <SEP> lezterer <SEP> vorteilhaft <SEP> mit <SEP> 4 <SEP> bis <SEP> 10 <SEP> Kohlenstoffatomen,
<tb> dar. <SEP> Die <SEP> aromatischen <SEP> und <SEP> heterocyclischen <SEP> Reste <SEP> können <SEP> für
<tb> kationische <SEP> Farbstoffe <SEP> übliche <SEP> Substituenten, <SEP> wie <SEP> Halogen,
<tb> besonders <SEP> Chlor, <SEP> nieder-Alkyl, <SEP> besonders <SEP> Methyl <SEP> oder <SEP> Äthyl,
<tb> nieder-Alkoxy, <SEP> besonders <SEP> Methoxy <SEP> oder <SEP> Äthoxy, <SEP> oder <SEP> die
<tb> Nitrogruppe <SEP> enthalten.
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in <SEP> der <SEP> Z <SEP> einen <SEP> zweiwertigen, <SEP> gegebenenfalls <SEP> noch <SEP> weitere
<tb> Heteroatome <SEP> oder <SEP> ankondensierte <SEP> Ringe <SEP> enthaltenden <SEP> Rest
<tb> bedeutet, <SEP> welcher <SEP> den <SEP> stickstoffhaltigen <SEP> Ring <SEP> zu <SEP> einem <SEP> unge sättigten <SEP> Fünf- <SEP> oder <SEP> Sechsring <SEP> ergänzt, <SEP> stellt <SEP> z. <SEP> B. <SEP> den <SEP> Pyrrol-,
<tb> Pyrazol- <SEP> Thiazol-, <SEP> Triazol-, <SEP> Benzthiazol-, <SEP> Indol-, <SEP> Pyridin- <SEP> oder
<tb> Chinolinrest <SEP> dar.
<tb> R, <SEP> in <SEP> der <SEP> Bedeutung <SEP> eines <SEP> gegebenenfalls <SEP> substituierten
<tb> Alkylrestes <SEP> stellt <SEP> z. <SEP> B.
<SEP> die <SEP> Methyl-, <SEP> Äthyl-, <SEP> Cyanäthyl-, <SEP> Chlor äthyl-, <SEP> Carbamoyläthyl-, <SEP> Benzyl-, <SEP> Chlorbenzyl-, <SEP> Methyl benzyl- <SEP> oder <SEP> Phenäthylgruppe <SEP> dar.
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Die <SEP> erfindungsgemäss <SEP> verwendbaren <SEP> deprotonierten <SEP> katio nischen <SEP> Farbstoffe <SEP> und <SEP> optischen <SEP> Aufheller <SEP> sind <SEP> elektroneutral.
<tb> Sie <SEP> werden <SEP> erhalten, <SEP> indem <SEP> man <SEP> kationische <SEP> Farbstoffe, <SEP> wel che <SEP> an <SEP> einem <SEP> Stickstoffatom, <SEP> das <SEP> in <SEP> Resonanz <SEP> zu <SEP> einem <SEP> qua ternären <SEP> Stickstoffatom <SEP> steht, <SEP> ein <SEP> Proton <SEP> enthalten, <SEP> mittels
<tb> starken <SEP> Basen, <SEP> wie <SEP> Alkalihydroxyde, <SEP> besonders <SEP> Natrium hydroxyd, <SEP> oder <SEP> Alkalialkoholaten,
<SEP> besonders <SEP> Natriummethy lat, <SEP> in <SEP> wässriger, <SEP> wässrig-organischer <SEP> oder <SEP> organischer <SEP> Lösung
<tb> behandelt <SEP> und <SEP> den <SEP> so <SEP> erhaltenen <SEP> deprotonierten <SEP> kationischen
<tb> Farbstoff <SEP> z. <SEP> B. <SEP> durch <SEP> Filtration <SEP> abtrennt <SEP> und <SEP> trocknet. <SEP> Sie
<tb> können <SEP> z. <SEP> B. <SEP> aus <SEP> den <SEP> in <SEP> den <SEP> folgenden <SEP> Patentschriften <SEP> ge nannten <SEP> kationischen <SEP> Farbstoffen <SEP> auf <SEP> die <SEP> genannte <SEP> Art <SEP> und
<tb> Weise <SEP> hergestellt <SEP> werden:
<SEP> Japanische <SEP> Patentschrift <SEP> 74 <SEP> 04031,
<tb> britische <SEP> Patentschrift <SEP> 1 <SEP> 345 <SEP> 662, <SEP> deutsche <SEP> Offenlegungs schriften <SEP> 2 <SEP> 234 <SEP> 468 <SEP> und <SEP> 2 <SEP> 222 <SEP> 628, <SEP> deutsche <SEP> Auslegeschrift
<tb> 1 <SEP> 644 <SEP> 243, <SEP> japanische <SEP> Patentschriften <SEP> 74 <SEP> 04287,
<SEP> 74 <SEP> 04530
<tb> und <SEP> 74 <SEP> 04531.
<tb> Speziell <SEP> genannt <SEP> seien <SEP> der <SEP> Triphenylmethanfarbstoff <SEP> der
<tb> Formel
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der <SEP> Oxazinfarbstoff <SEP> der <SEP> Formel
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der <SEP> optische <SEP> Aufheller <SEP> der <SEP> Formel
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und <SEP> ferner <SEP> auch <SEP> die <SEP> unter <SEP> Formel <SEP> I <SEP> anfallenden <SEP> Farbstoffe <SEP> der
<tb> Formeln <SEP> 2 <SEP> bis <SEP> 5
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in welchen Formeln Y -CH2-, -C(Rc,_c4)2-, -NRcl-Cä oder -S- bedeutet.
Die erfindungsgemäss anzuwendenden Indikatorfarbstoffe können den verschiedensten Klassen zugehören. Beispielsweise kann es sich um Dispersionsfarbstoffe, Pigmentfarbstoffe, Küpenfarbstoffe oder Reaktivfarbstoffe handeln. Unvorteil haft sind sauer reagierende Farbstoffe.
Mit Vorteil werden als definitionsgemässe Indikatorfarb- stoffe bzw. -farbstoffgemische solche verwendet, die denselben Farbton aufweisen, wie derjenige der der verwendeten depro- tonierten kationischen Farbstoffe nach Umwandlung in deren Salzform entspricht, und selbst nicht in das Textilmaterial transferieren.
Speziell günstig ist es, als Indikatorfarbstoff die Salzform der protonierten Farbstoffe einzusetzen, die den deprotonier- ten kationischen Farbstoffen entsprechen. Zweckmässig ver wendet man den Indikatorfarbstoff in Mengen von 0,5 bis 1,5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge der verwendeten deprotonierten Farbstoffe.
Als mit kationischen Farbstoffen anfärbbares organisches Material, das gemäss vorliegender Erfindung gefärbt/oder optisch aufgehellt werden kann, kommt beispielsweise in Be tracht: tanierte Baumwolle, Wolle, Polyamide, wie Polyhexa- methylendiaminadipat, Poly-E-caprolactam oder Poly-4o-amino undecansäure, Polyester, wie Polyäthylenglykolterephthalat oder Polycyclohexandimethylenterephthalat, vor allem aber sauer modifizierte synthetische Fasern, namentlich sauer modifizierte Polyamide,
wie Polykondensationsprodukte aus 4,4'-Diamino-2,2'-diphenyldisulfonsäure bzw. 4,4'-Diamino- 2,2'-diphenylalkandisulfonsäuren mit polyamidbildenden Aus gangsstoffen, Polykondensationsprodukte aus Monoamino- carbonsäuren bzw. ihren amidbildenden Derivaten oder zwei basischen Carbonsäuren und Diaminen mit aromatischen Di- carboxysulfonsäuren, z.
B. Polykondensationsprodukte aus E-Caprolactam oder Hexamethylendiammoniumadipat mit Kalium-3,5-dicarboxybenzolsulfonat, oder sauer modifizierte Polyesterfasern, wie Polykondensationsprodukte von aroma tischen Polycarbonsäuren, z. B. Terephthalsäure oder Iso- phthalsäure, mehrwertigen Alkoholen, z.
B. Äthylenglykol, und 1,2- bzw. 1,3-Dihydroxy-3-(3-natriumsulfopropoxy)- propan, 2,3-Dimethylol-1-(3-natriumsulfpropoxy)-butan, 2,2-Bis-(3-natriumsulfopropoxyphenyl)-propan oder 3,5- Dicarboxybenzolsulfonsäure bzw. sulfonierter Terephthal- säure, sulfonierter 4-Methoxy-benzolcarbonsäure oder sulfo- nierter Diphenyl-4,4'-dicarbonsäure in Frage.
Bevorzugt han delt es sich aber um Polyacrylnitril- (mit einem Gehalt von mindestens 85 % Acry)nitril) bzw. Modacrylfasern. Bei der Polymerisation von Acrylnitril und Comonomere werden Persulfat-Reste, herrührend aus den üblichen Katalysator systemen, bestehend aus Kaliumpersulfat, Kaliummetasulfit und Ferrammoniumsulfat als Regler in die Kettenenden ein gebaut.
Als Comonomere verwendet man neben dem Acryl- nitril normalerweise andere Vinylverbindungen, z. B. Vinyl- idenchlorid, Vinylidencyanid, Vinylchlorid, Methacrylsäure- amid, Vinylpyridin, Methylvinylpyridin, N-Vinylpyrrolidon, Vinylacetat, Vinylalkohol, Methylmethacrylat,
Styrolsulfon- säure oder Vinylsulfonsäure.
Das Fasermaterial kann, sofern die hierfür geeigneten Vorrichtungen vorhanden sind, in jeder beliebigen Form, bei spielsweise in Form von Flocken, Kammzug, Garn, texturier ten Fäden, Gewebe, Gewirke, Faservlies (non-wovens) aus Fasern, Bändern, Gurten, textilen Bodenbelägen, wie ge wobenen Nadelfilzteppichen oder Garnscharen, die als Bah nen oder geschnitten oder konfektioniert vorliegen können, gefärbt bzw. aufgehellt werden. Es kann auch in Form von Mischfasern oder Mischgeweben vorliegen.
Das erfindungsgemässe Verfahren kann beispielsweise folgendermassen ausgeführt werden: Man bringt auf einen inert,_i Träger Drucktinten, die mindestens einen feinverteil ten, elektroneutralen, deprotonierten kanonischen Farbstoff zusammen mit einem Indikatorfarbstoff, gegebenenfalls ein unterhalb 230 C stabiles Bindemittel, Wasser und/oder ein organisches Lösungsmittel enthalten, auf und trocknet, dann wird die behandelte Seite des Trägers mit der Oberfläche des zu färbenden organischen Materials in Kontakt gebracht, hier auf Träger und das zu färbende Material, gegebenenfalls unter mechanischem Druck, einer Wärmeeinwirkung von 120 bis 210 C, vorteilhaft 170 bis 190 C,
während 5 bis 60 Sekun den, unterworfen und dann das gefärbte Material vom Träger abgetrennt.
Der zu trockenen thermischen Übertragung erforderliche inerte Zwischen- oder Hilfsträger, d. h. ein Träger, der keine Affinität zu den erfindungsgemäss verwendbaren elektro neutralen, deprotonierten kationischen Farbstoffen aufweist, ist zweckmässig ein flexibles, vorzugsweise räumlich stabiles Flächengebilde, wie ein Band, Streifen oder eine Folie mit vorteilhaft glatter Oberfläche, welches hitzestabil und aus ver schiedensten Arten von vor allem nichttextilen Materialien bestehen kann, z. B.
Metall, wie eine Aluminium- oder Stahl folie, oder ein endloses Band aus rostfreiem Stahl, Kunststoff oder Papier, vorzugsweise reines nichtlackiertes Cellulose- pergamentpapier, das gegebenenfalls mit einem Film aus ;
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Vinylharz, <SEP> Äthylcellulose, <SEP> Polyurethanharz <SEP> oder <SEP> Teflon <SEP> be schichtet <SEP> sein <SEP> kann.
<tb> Die <SEP> verwendbaren <SEP> Drucktinten <SEP> enthalten <SEP> neben <SEP> dem <SEP> defi nitionsgemässen <SEP> elektroneutralen, <SEP> deprotonierten <SEP> kationischen
<tb> Farbstoff <SEP> und <SEP> Indikatorfarbstoffen, <SEP> falls <SEP> erforderlich, <SEP> auch
<tb> mindestens <SEP> ein <SEP> unterhalb <SEP> 230 C <SEP> stabiles <SEP> Bindemittel, <SEP> das <SEP> als
<tb> Verdickungsmittel <SEP> des <SEP> Druckansatzes <SEP> und <SEP> als <SEP> mindestens
<tb> vorübergehendes <SEP> Bindemittel <SEP> des <SEP> Farbstoffes <SEP> auf <SEP> dem <SEP> zu <SEP> be druckenden <SEP> Träger <SEP> wirkt. <SEP> Als <SEP> solche <SEP> Bindemittel <SEP> eignen <SEP> sich
<tb> synthetische.
<SEP> halbsynthetische <SEP> und <SEP> natürliche <SEP> Harze, <SEP> und
<tb> zwar <SEP> sowohl <SEP> Polymerisations- <SEP> als <SEP> auch <SEP> Polykondcnsations und <SEP> Polyadditionsprodukte. <SEP> Prinzipiell <SEP> können <SEP> alte <SEP> in <SEP> der
<tb> Lack- <SEP> und <SEP> Druckfarbenindustrie <SEP> gebräuchlichen <SEP> Harze <SEP> und
<tb> Bindemittel <SEP> verwendet <SEP> werden. <SEP> Die <SEP> Bindemittel <SEP> sollen <SEP> bei
<tb> der <SEP> Übertragungstemperatur <SEP> nicht <SEP> schmelzen, <SEP> nicht <SEP> an <SEP> der
<tb> Luft <SEP> oder <SEP> mit <SEP> sich <SEP> selbst <SEP> chemisch <SEP> reagieren <SEP> (z. <SEP> B. <SEP> vernetzen),
<tb> wenig <SEP> oder <SEP> keine <SEP> Affinität <SEP> zu <SEP> den <SEP> verwendeten <SEP> elektroneutra len. <SEP> deprotonicrten <SEP> kationischen <SEP> Farbstoffen <SEP> bzw.
<SEP> optischen
<tb> Aufhellern <SEP> aufweisen, <SEP> sondern <SEP> diese <SEP> lediglich <SEP> an <SEP> der <SEP> be druckten <SEP> Stelle <SEP> des <SEP> inerten <SEP> Trägers <SEP> festhalten <SEP> ohne <SEP> sie <SEP> zu <SEP> ver ändern, <SEP> und <SEP> nach <SEP> dem <SEP> thermischen <SEP> Transferprozess <SEP> vollstän dig <SEP> auf <SEP> dem <SEP> Träger <SEP> zurückhlciben. <SEP> Bevorzugt <SEP> sind <SEP> solche
<tb> Bindemittel, <SEP> die <SEP> in <SEP> organischen <SEP> Lösungsmitteln <SEP> löslich <SEP> sind
<tb> und <SEP> die <SEP> beispielsweise <SEP> in <SEP> einem <SEP> warmen <SEP> Luftstrom <SEP> rasch
<tb> trocknen <SEP> und <SEP> einen <SEP> feinen <SEP> Film <SEP> auf <SEP> dem <SEP> Träger <SEP> bilden. <SEP> Als
<tb> geeignete <SEP> in <SEP> Wasser <SEP> lösliche <SEP> Bindemittel <SEP> seien <SEP> genannt:
<tb> Alginat, <SEP> Traganth, <SEP> Carubin <SEP> (aus <SEP> Johannisbrotkerrtmehl),
<tb> Dextrin, <SEP> mehr <SEP> oder <SEP> weniger <SEP> verätherte <SEP> oder <SEP> veresterte <SEP> Pflan zenschleinte, <SEP> Hydroxyäthyl- <SEP> oder <SEP> Carboxvmethylcellttlosc.
<tb> wasserlösliche <SEP> Polyacrylamide <SEP> oder <SEP> vor <SEP> allem <SEP> Polvvinvlalkohol.
<tb> und <SEP> als <SEP> in <SEP> organischen <SEP> Lösungsmitteln <SEP> lösliche <SEP> Bindemittel
<tb> Celluloseester, <SEP> wie <SEP> Nitrocellulosc, <SEP> Cclluloseacetat <SEP> oder <SEP> -huty rat, <SEP> und <SEP> insbesondere <SEP> Celluloscäther, <SEP> wie <SEP> Methyl-. <SEP> Äthyl-,
<tb> Propyl-.
<SEP> Isopropyl-, <SEP> Benzyl-, <SEP> Hydroxypropyl- <SEP> oder <SEP> Cyanäthyl cellulose, <SEP> wie <SEP> auch <SEP> deren <SEP> Gemische.
<tb> Bei <SEP> Verwendung <SEP> von <SEP> Dispersionen <SEP> müssen <SEP> die <SEP> in <SEP> der
<tb> Drucktinte <SEP> dispergierten <SEP> elektroneutralen, <SEP> deprotonierten
<tb> kationischen <SEP> Farbstoffe <SEP> zur <SEP> Hauptsache <SEP> eine <SEP> Teilchengrösse
<tb> von <SEP> 10 <SEP> <I>il,</I> <SEP> vorzugsweise <SEP> <I>2 <SEP> fr,</I> <SEP> aufweisen.
<tb> Neben <SEP> Wasser <SEP> kommen <SEP> praktisch <SEP> alle <SEP> mit <SEP> Wasser <SEP> misch baren <SEP> und <SEP> mit <SEP> Wasser <SEP> nicht <SEP> mischbaren <SEP> organischen <SEP> Lösungs mittel <SEP> oder <SEP> Lösungsmittelgemische, <SEP> die <SEP> bei <SEP> atmosphärischem
<tb> Druck <SEP> bei <SEP> Temperaturen <SEP> unterhalb <SEP> 220"(.',
<SEP> vorzugsweise <SEP> unter
<tb> 150 C, <SEP> sieden, <SEP> und <SEP> die <SEP> für <SEP> die <SEP> zu <SEP> verwendenden <SEP> elektro neutralen, <SEP> deprotonierten <SEP> kationischen <SEP> Farbstoffe <SEP> und <SEP> die
<tb> Bindemittel <SEP> eine <SEP> genügende <SEP> Löslichkeit <SEP> oder <SEP> Emulgierbarkeit
<tb> (Dispergierbarkeit) <SEP> aufweisen, <SEP> in <SEP> Frage. <SEP> Als <SEP> Beispiele <SEP> von
<tb> brauchbaren <SEP> organischen <SEP> Lösungsmitteln <SEP> seien <SEP> die <SEP> folgenden
<tb> erwähnt:
<SEP> aliphatische <SEP> und <SEP> aromatische <SEP> Kohlenwasserstoffe,
<tb> beispielsweise <SEP> n-Heptan, <SEP> Cyclohexan, <SEP> Petroläther, <SEP> Benzol,
<tb> Xylol <SEP> oder <SEP> Toluol, <SEP> halogenierte <SEP> Kohlenwasserstoff, <SEP> wie <SEP> Me thylenchlorid, <SEP> Trichloräthylen, <SEP> Perchloräthylen <SEP> oder <SEP> Chlor benzol, <SEP> nitrierte <SEP> aliphatische <SEP> Kohlenwasserstofle, <SEP> wie <SEP> Nitro propan,, <SEP> aliphatische <SEP> Amide, <SEP> wie <SEP> Dirnethylformamid <SEP> oder
<tb> deren <SEP> Gemische, <SEP> ferner <SEP> Glykole, <SEP> wie <SEP> Äthylcnglykol <SEP> oder
<tb> Äthylenglykolmonoalkyläther, <SEP> wie <SEP> ÄthylenglvKolmonoäthyl äther, <SEP> Diäthylcarbonat, <SEP> Dimethylcarbonat <SEP> oder <SEP> Ester <SEP> alipha tischer <SEP> Monocarbonsäuren, <SEP> wie <SEP> Äthylacetat,
<SEP> Propylacetat.
<tb> Butylacetat, <SEP> ss-Äthoxyätltylacetat. <SEP> aliphatische <SEP> oder <SEP> cyclo aliphatische <SEP> Ketone, <SEP> beispielsweise <SEP> Methyläthylketon, <SEP> Methyl isobutylketon, <SEP> Cyclohexanon, <SEP> Isophoron, <SEP> Mesityloxyd <SEP> oder
<tb> Diacetonalkohol <SEP> und <SEP> Alkohole, <SEP> wie <SEP> Methanol, <SEP> Äthanol <SEP> und
<tb> vorzugsweise <SEP> n-Propanol, <SEP> iso-Propanol, <SEP> n-Butanol, <SEP> tert. Butanol, <SEP> sek.-Butanol <SEP> oder <SEP> Benzylalkohol; <SEP> in <SEP> Frage <SEP> kommen
<tb> weiterhin <SEP> Gemische <SEP> der <SEP> genannten <SEP> Lösungsmittel, <SEP> wie <SEP> z. <SEP> B.
<tb> ein <SEP> Gemisch <SEP> aus <SEP> hlethyläthylketon <SEP> und <SEP> Äthanol <SEP> irn <SEP> Verhältnis
<tb> von <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 1.
EMI0004.0002
Besonders <SEP> bevorzugte <SEP> Lösungsmittel <SEP> sind <SEP> unterhalb <SEP> 120 C
<tb> siedende <SEP> Ester. <SEP> Ketone <SEP> oder <SEP> Alkohole, <SEP> wie <SEP> Butylacetat,
<tb> Aceton. <SEP> Methyläthylketon, <SEP> Äthanol, <SEP> iso-Propanol <SEP> oder <SEP> Buta nol. <SEP> Mit <SEP> Vorteil <SEP> verwendet <SEP> man <SEP> praktisch <SEP> wasserfreie <SEP> Druck tinten.
<tb> Die <SEP> gewünschte <SEP> Viskosität <SEP> der <SEP> Drucktinten <SEP> kann <SEP> durch
<tb> Zugabe <SEP> der <SEP> genannten <SEP> Bindemittel <SEP> bzw.
<SEP> durch <SEP> Verdünnen <SEP> mit
<tb> Wasser <SEP> oder <SEP> einem <SEP> geeigneten <SEP> Lösungsmittel <SEP> eingestellt <SEP> wer den.
<tb> Die <SEP> flüssigen, <SEP> tcigförmigen <SEP> oder <SEP> trockenen <SEP> Färbepräparate
<tb> enthalten <SEP> im <SEP> allgemeinen <SEP> 0,01 <SEP> bis <SEP> 80, <SEP> vorteilhaft <SEP> I <SEP> bis <SEP> 30
<tb> Gewichtsprozent <SEP> mindestens <SEP> eines <SEP> oder <SEP> mehrerer <SEP> elektro neutralen.
<SEP> deprotonierter <SEP> kationischer <SEP> Farbstoffe, <SEP> 0,1 <SEP> bis <SEP> 10
<tb> Gewichtsprozent <SEP> eines <SEP> oder <SEP> mehrerer <SEP> lndikatorfarbstoffe <SEP> und
<tb> gegebenenfalls <SEP> (1,5 <SEP> bis <SEP> 50 <SEP> Gewichtsprozent <SEP> eines <SEP> Bindemittels,
<tb> bezogen <SEP> auf <SEP> das <SEP> Gesamtgewicht <SEP> des <SEP> Präparates, <SEP> und <SEP> können
<tb> direkt <SEP> oder <SEP> nach <SEP> Verdünnung <SEP> als <SEP> verwendbare <SEP> Drucktinten
<tb> eingesetzt <SEP> werden.
<tb> Zur <SEP> Verbesserung <SEP> der <SEP> Gebrauchsfähigkeit <SEP> der <SEP> Druck tinten <SEP> können <SEP> fakultative <SEP> Komponenten, <SEP> wie <SEP> Weichmacher,
<tb> Quellrnittel, <SEP> hochsiedende <SEP> Lösungsmittel, <SEP> wie <SEP> z. <SEP> B.
<SEP> Tetralin
<tb> oder <SEP> Dekalin, <SEP> ionogene <SEP> oder <SEP> nichtionogene <SEP> oberflächenaktive
<tb> Verbindungen, <SEP> wie <SEP> beispielsweise <SEP> das <SEP> Kondensationsprodukt
<tb> von <SEP> I <SEP> Mot <SEP> Octylphenol <SEP> mit <SEP> 8 <SEP> bis <SEP> 10 <SEP> Mo) <SEP> Äthylenoxyd <SEP> zuge setzt <SEP> werden.
<tb> Die <SEP> Färbepräparate <SEP> bzw. <SEP> Drucktinten <SEP> (Lösungen, <SEP> Disper sionen, <SEP> Emulsionen) <SEP> werden <SEP> nach <SEP> an <SEP> sich <SEP> bekannten <SEP> Metho den <SEP> hergestellt, <SEP> indem <SEP> man <SEP> die <SEP> elektroneutralen, <SEP> deprotonier ten <SEP> kationischen <SEP> Farbstoffe <SEP> zusammen <SEP> mit <SEP> den <SEP> Indikatorfarb stoffen <SEP> in <SEP> Wasser <SEP> und/oder <SEP> Lösungsmittel <SEP> bzw. <SEP> Lösungsmittel gemisch <SEP> löst <SEP> bzw.
<SEP> dispergiert, <SEP> vorteilhaft <SEP> in <SEP> Gegenwart <SEP> eines
<tb> unterhalb <SEP> 23(1 C <SEP> stabilen <SEP> Bindemittels.
<tb> Die <SEP> gegebenenfalls <SEP> filtrierten <SEP> Drucktinten <SEP> werden <SEP> auf <SEP> den
<tb> inerten <SEP> Träger <SEP> aufgebracht. <SEP> beispielsweise <SEP> durch <SEP> stellenweises
<tb> oder <SEP> ganzflächiges <SEP> Besprühen, <SEP> Beschichten <SEP> oder <SEP> zweckmässi gerweisc <SEP> durch <SEP> Bedrucken.
<SEP> Man <SEP> kann <SEP> auch <SEP> auf <SEP> den <SEP> inerten
<tb> Träger <SEP> ein <SEP> mehrfarbiges <SEP> Muster <SEP> aufbringen <SEP> <I>oder</I> <SEP> hintereinan der <SEP> in <SEP> einem <SEP> Grundton <SEP> und <SEP> anschliessend <SEP> mit <SEP> gleichen <SEP> oder
<tb> verschiedenen <SEP> Mustern <SEP> bedrucken.
<tb> Nach <SEP> dem <SEP> Aufbringen <SEP> der <SEP> Drucktinten <SEP> auf <SEP> den <SEP> inerten
<tb> Träger <SEP> werden <SEP> diese <SEP> getrocknet, <SEP> z. <SEP> B.
<SEP> mit <SEP> Hilfe <SEP> eines <SEP> warmen
<tb> Luftstromes <SEP> oder <SEP> durch <SEP> Infrarotbestrahlung, <SEP> gegebenenfalls
<tb> unter <SEP> Zuriickgewinnung <SEP> der <SEP> %crwcndeten <SEP> Lösungsmittel.
<tb> Die <SEP> Zwischenträger <SEP> können <SEP> auch <SEP> beidseitig <SEP> bedruckt <SEP> wer den, <SEP> wobei <SEP> für <SEP> die <SEP> beiden <SEP> Seiten <SEP> ungleiche <SEP> Farben <SEP> und;
oder
<tb> Muster <SEP> gewühlt <SEP> werden <SEP> können. <SEP> Um <SEP> die <SEP> Verwendung <SEP> einer
<tb> Druckmaschine <SEP> zu <SEP> vermeiden, <SEP> können <SEP> die <SEP> Drucktinten <SEP> z. <SEP> B.
<tb> mittels <SEP> Spritzpistole <SEP> auf <SEP> den <SEP> Hilfsträger <SEP> aufgesprüht <SEP> werden.
<tb> Man <SEP> erhält <SEP> besonders <SEP> interessante <SEP> Effekte, <SEP> wenn <SEP> man <SEP> gleich zeitig <SEP> mehr <SEP> als <SEP> eine <SEP> Nuance <SEP> auf <SEP> den <SEP> Hilfsträger <SEP> druckt <SEP> oder
<tb> aufsprüht. <SEP> Dabei <SEP> können <SEP> bestimmte <SEP> Muster <SEP> z. <SEP> B. <SEP> durch <SEP> Ver wendung <SEP> von <SEP> Schablonen <SEP> erhalten <SEP> werden, <SEP> oder <SEP> künstlerische
<tb> Muster <SEP> mit <SEP> dem <SEP> Pinsel.
<SEP> Bedruckt <SEP> man <SEP> die <SEP> Hilfsträger, <SEP> kann
<tb> man <SEP> die <SEP> verschiedensten <SEP> Druckverfahren <SEP> anwenden, <SEP> wie <SEP> Hoch druckverfahren <SEP> (z. <SEP> B. <SEP> Buchdruck, <SEP> Flexodruck), <SEP> Tiefdruck verfahren <SEP> (z. <SEP> B. <SEP> Rouleauxdruck), <SEP> Siebdruckverfahren <SEP> (z. <SEP> B.
<tb> Rotationsdruck, <SEP> Filmdruck) <SEP> oder <SEP> elektrostatische <SEP> Druckver fahren.
<tb> Der <SEP> Transfer <SEP> wird <SEP> in <SEP> üblicher <SEP> Weise <SEP> durch <SEP> N'#'ärmeeinwir kung <SEP> ausgeführt. <SEP> Hierzu <SEP> werden <SEP> die <SEP> behandelten <SEP> Hilfsträger
<tb> mit <SEP> den <SEP> Textilmaterialien <SEP> in <SEP> Kontakt <SEP> gebracht <SEP> und <SEP> so <SEP> lange
<tb> auf <SEP> 120 <SEP> bis <SEP> 21(l (' <SEP> gehalten.
<SEP> bis <SEP> die <SEP> auf <SEP> dem <SEP> Hilfsträger <SEP> auf gebrachten <SEP> elektroneutralen, <SEP> deprotonierten <SEP> kationischen
<tb> Farbstoffe <SEP> auf <SEP> das <SEP> Textilmaterial <SEP> übertragen <SEP> sind. <SEP> Dazu <SEP> ge nügen <SEP> in <SEP> der <SEP> Regel <SEP> 5 <SEP> bis <SEP> 60 <SEP> Sekunden.
<tb> Die <SEP> Wärmeeinwirkung <SEP> kann <SEP> auf <SEP> verschiedene <SEP> bekannte
<tb> Arten <SEP> geschehen, <SEP> z. <SEP> B.
<SEP> durch <SEP> Passieren <SEP> einer <SEP> heissen <SEP> Heiz trommel, <SEP> einer <SEP> tunnelförmigen <SEP> Heizzone <SEP> oder <SEP> mittels <SEP> einer beheizten Walze, vorteilhaft in Gegenwart einer druckaus übenden, unbeheizten oder beheizten Gegenwalze oder eines heissen Kalanders, oder auch mittels einer geheizten Platte (Bügeleisen oder warme Presse), gegebenenfalls unter Va kuum, die durch Dampf. 0I, Infrarotbestrahlung oder Mikro wellen auf die erforderliche Temperatur vorgewärmt sind oder sich in einer vorgewärmten Heizkammer befinden.
Nach beendeter Wärmebehandlung wird die bedruckte Ware vom Träger getrennt.
Die bedruckte Ware bedarf keiner Nachbehandlung, weder einer Dampfbehandlung, um den Farbstoff zu fixieren, noch eines Waschens, um die Echtheiten zu verbessern.
Das erfindungsgemässe Verfahren weist gegenüber bekann ten Verfahren bemerkenswerte Vorteile auf. Das vorliegende Verfahren hat insbesondere den Hauptvorteil des nun weit gehend gelösten Problems der Erzielung farbstarker, brillan- ter, nass- und lichtechter Färbungen und Drucke bzw. inten siver optischer Aufhellungen auf Polyacrylnitrilfasern nach dem trockenen thermischen Verfahren unter Erhaltung der optimalen mechanischen Fasereigenschaften. Die nach dem neuen Verfahren erhältlichen Drucke zeichnen sich gegenüber denen, die in an sich bekannter Weise mit kationischen Farb stoffen hergestellt werden, durch scharfstehende, strichfeine Konturen aus.
Sie sind brillanter und echter. insbesondere sublimierechter als diejenigen, die mit Dispersionsfarbstoffen erhältlich sind.
In den folgenden, die Erfindung nicht begrenzenden Bei spielen beziehen sich die Teile und Prozente auf das Gewicht. Beispiel 1 a) In einer Kugelmühle werden 5 Teile des Farbstoffes der Formel
EMI0005.0015
0.2 Teile des Indikatorfarbstoffes der Formel
EMI0005.0017
6,5 Teile Äthylcellulose und<B>88,3</B> Teile Äthanol während 2 Stunden unter Kühlung gemahlen und gleichzeitig homo genisiert. Nach dem Abtrennen der Mahlkörper erhält man eine druckfertige Tinte.
b) Die erhaltene blaue Drucktinte wird auf ein glattes Pergamentpapier durch Bedrucken ganzflächig aufgetragen und anschliessend getrocknet. Man erhält so ein für das Transferdruckverfahren geeignetes Zwischenträgerpapier.
c) Auf den derart vorbehandelten Zwischenträger legt man eine Gewebe aus Polyacrylnitril (ORLON) und bringt dieses durch Andrücken mit der behandelten Seite des Zwischen trägers in Kontakt, worauf man mittels einer Heizplatte Zwi schenträger und Gewebe während 30 Sekunden auf 195 C erhitzt. Eine zweite nicht erwärmte isolierte Platte gewähr leistet den gleichmässigen Kontakt. Hierauf wird das gefärbte Gewebe vom Träger getrennt.
Man erhält auf diese Weise ein farbstark blau gefärbtes Polyacrylnitrilgewebc, das ausgezeichnete Nass- und gute Lichtechtheiten aufweist. Beispiele'-' bis 16 Verwendet man anstelle des in Beispiel 1 angegebenen Farbstoffes entsprechende Mengen eines der in Kolonne 2 der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe bzw. optischen Aufheller und verfährt mit den gemäss Beispiel 1 a erhaltenen Drucktinten, denen ein dem Farbton nach der Entwicklung entsprechender Indikatorfarbstoff zugesetzt wurde, im übrigen wie in den Beispielen 1b bzw.
1c angegeben, so erhält man auf Polyacrylnitrilfasern (ACRYLAN'$ Regular Typ 36), Modacrylfasern (ORLON Typ 44, ZEFRANe Typ 100), oder Fasergemischen aus Polyacrylnitril/Wolle, ebenfalls farb- starke bzw. optisch aufgehellte, nass- und lichtechte Färbun gen bzw. Drucke in den in der letzten Kolonne der Tabelle angegebenen Farbtönen.
EMI0006.0001
1 <SEP> 2
<tb> Beispiel <SEP> Farbstoff <SEP> bzw. <SEP> optischer <SEP> Aufheller <SEP> Farbton <SEP> auf
<tb> Nr. <SEP> Polyacrylnitril
<tb> C113
<tb> 1:y <SEP> _. <SEP> i\
<tb> rubin
<tb> t;113
<tb> CIil
<tb> <B><I>t <SEP> .J</I></B>
<tb> 11C-rt <SEP> 1
<tb> 1 <SEP> I <SEP> C <SEP> @@ <SEP> 1 <SEP> C;
<SEP> violett
<tb> C1I3
<tb> C3 <SEP> I3 <SEP> II <SEP> - <SEP> CI-12 <SEP> SCH
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<tb> C11, <SEP> blaustichig
<tb> 3 <SEP> rot
<tb> C,f1.@ <SEP> G1(3
<tb> CII
<tb> CH <SEP> I <SEP> 3
<tb> 3 <SEP> 1iC <SEP> -- <SEP> CH
<tb> ilC <SEP> 2"v <SEP> I?
<tb> 11C <SEP> <I>@, <SEP> _@C</I> <SEP> N <SEP> N <SEP> i <SEP> G <SEP> \ <SEP> violett
<tb> C <SEP> <B>1113</B>
<tb> <B>CH-</B>
<tb> <B>cl</B> <SEP> 1@
<tb> I1\jC;\ <SEP> C113 <SEP> Il@ <SEP> @Cl@ <SEP> @ <SEP> 3
<tb> C <SEP> -= <SEP> cl'. <SEP> -- <SEP> C;1' <SEP> violett
<tb> a
<tb> C113
<tb> CIi.;
<tb> -i <SEP> 11c- <SEP> C\L <SEP> ,rf1,,
<tb> 7 <SEP> i@ <SEP> ,, <SEP> .C <SEP> \ <SEP> \@ <SEP> C <SEP> blau
<tb> (:-C <SEP> II...CI<B>,#</B> <SEP> :
. <SEP> CI1-C11'-@@@@ <SEP> @\CI1 <SEP> j
<tb> r.
<tb> CI@3
EMI0007.0001
Tabelle <SEP> (Fortsetzung)
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> 3
<tb> Beispiel <SEP> Farbstoff <SEP> bzw. <SEP> optischer <SEP> Aufheller <SEP> Farbton <SEP> auf
<tb> Nr. <SEP> Polyacrylnitril
<tb> 11
<tb> @j <SEP> <B>CIL</B>
<tb> C <SEP> = <SEP> CII <SEP> - <SEP> Ctl <SEP> gelb
<tb> c11. <SEP> oc:I1
<tb> 3
<tb> <B>111</B> <SEP> \i <SEP> C <SEP> CI-I <SEP> - <SEP> I\, <SEP> _ <SEP> 1T <SEP> gelb
<tb> 10 <SEP> rot
<tb> CRI <SEP> . <SEP> C <SEP> 6115C <SEP> \ <SEP> '
<tb> C <SEP> ---- <SEP> C1 <SEP> I <SEP> - <SEP> CIl <SEP> C <SEP> orange
<tb> 11 <SEP> '
<tb> 113C <SEP> C
<tb> CII
<tb> l#3
<tb> C <SEP> (<B>C</B> <SEP> il <SEP> 3);l
<tb> rosa
<tb> 12 <SEP> c; <SEP> - <SEP> c;11 <SEP> C@I.@=" <SEP> cj11s
<tb> Cf1\j
<tb> 13 <SEP> t# <SEP> j <SEP> 11 <SEP> @@ <SEP> \/@) <SEP> .@ <SEP> r;
<SEP> blau
<tb> C,II!
<tb> S
<tb> 113 <SEP> C <SEP> #
<tb> 14 <SEP> - <SEP> CLI <SEP> 3
<tb> <B>,- <SEP> -.</B>
<tb> <B>, <SEP> 5-,</B> <SEP> n/. <SEP> / <SEP> N <SEP> grün
<tb> 1;3C
<tb> C
EMI0008.0001
Tabelle <SEP> (Fortsetzung)
<tb> 1 <SEP> 2
<tb> Beispiel <SEP> Farbstoff <SEP> bzw. <SEP> optischer <SEP> Aufheller <SEP> Farbton <SEP> auf
<tb> Nr. <SEP> Polyacrylnitril
<tb> n <SEP> i <SEP> rv <SEP> I/.\1
<tb> optisch
<tb> 15 <SEP> 113C0 <SEP> C)'" <SEP> \r\.@.
<SEP> @" <SEP> aufgehellt
<tb> CH2
<tb> optisch
<tb> 16 <SEP> (#It <SEP> aufgehellt
<tb> 2 <SEP> 3
<tb> C113
<tb> Il <SEP> C <SEP> C1@-C1'2.,, <SEP> ,CII3
<tb> r@ <SEP> Scharlach
<tb> I' <SEP> I@ <SEP> Is <SEP> @'<B>,</B>Cis <SEP> 3
<tb> H3C <SEP> \@
<tb> Beispiel <SEP> l <SEP> H <SEP> 35 <SEP> Zur <SEP> wässrigen <SEP> Lösung <SEP> von <SEP> 32,3 <SEP> Teilen <SEP> der <SEP> Verbindung
<tb> Herstellung <SEP> eines <SEP> deprotonierten <SEP> Farbstoffes <SEP> der <SEP> Formel
<tb> HIC <SEP> -- <SEP> 1:
@ <SEP> ___ <SEP> C11 <SEP> == <SEP> 1\ <SEP> .- <SEP> @<B>z</B> <SEP> @1 <SEP> CH <SEP> 3<B>IS <SEP> ,</B>04 <SEP> '
<tb> in <SEP> 400 <SEP> ml <SEP> Wasser <SEP> werden <SEP> bei <SEP> Raumtemperatur <SEP> <B>30</B> <SEP> ml <SEP> 30'%'( <SEP> ige <SEP> Natronlauge <SEP> zugetropft. <SEP> Dabei <SEP> fällt <SEP> der <SEP> deprotonierte <SEP> Farb stoff <SEP> der <SEP> Formel <SEP> 45
<tb> 113c <SEP> - <SEP> ---_ <SEP> <B>cri</B> in feinen, dunkelvioletten Kristallen aus. Nach<B>30</B> Minuten wird abgesaugt, mit Filtrat gewaschen und im Vakuum ge trocknet.