Verfahren zur Darstellung eines neuen Farbstoffes der Anthrachinonreihe. Es ist bekannt, dass Arylaminoanthra- chinone, wie. 1-Anilidoanthrachinon, 'unter geeigneten Bedingungen mit Oxydations mitteln behandelt, in höhermolekulare Ver bindungen übergehen. Wahrscheinlich werden zwei Molekel Arylaminoanthrachinon in den Benzolresten verknüpft. Die so erhaltenen Verbindungen sind Küpenfarbstoffe (D. R. P. Nr.<B>251</B>845, D. R. P. Nr. 268646; Berichte der deutschen chemischen . Gesellschaft 46, Seiten 2907-10).
Es 'wurde nun gefunden, dass man zrr sehr wertvollen wasserlöslicben Farbstoffen gelangen kann, wenn man in Di-(antbra- chinonyl)derivate der Diaminodiaryle vor oder nach ihrer Entstehung in üblicher Weise Sulfogruppen einführt.
Die neuen Verbindungen leiten sich wahr scheinlich von folgender Gundformel ab
EMI0001.0020
worin n - eine ganze Zahl; R = einen substituierten oder nicht substituierten Di- arylrest bedeuten, d. h. sie tragen minde stens eine Sulfogruppe. Die Sulfogruppen können in den aromatisehen Kernen, wie auch in den Anthrachinonresten stehen. Ferner können der Diarylrest, sowie die Anthrachirronreste beliebig substituiert sein.
Zwecks Herstellung dieser hochmoleku laren, wasserlöslichen Verbindungen können verschiedene Wege eingeschlagen werden. Man kann zum Beispiel in die in bekannter Weise hergestellten Di-(anthrachinonyl)deri- vate nach bekannten Methoden Sulfogruppen einführen und auf diese Art zu den ge wünschten Verbindungen gelangen.
Man kann aber auch von solchen sulfierten Arylamino- anthrachinonen ausgehen, die im Arylrest zur NH-Gruppe eine freie p-Stellung be sitzen und diese durch Behandlung mit Oxy dationsmitteln in die hochmolekularen Ver bindungen überführen. Man kann ferner auch beide obgenannten Verfahren kombinieren.
Die auf diese Weise erhaltenen wasser löslichen Verbindungen sind nun überraschen derweise trotz ihrer hohen Molekulargewiehte ausgezeichnet brauchbare Wollfarbstoffe mit teilweise ganz aussergewöhnlich guten Echt heitseigenschaften, wie zum Beispiel sehr gute Walk- und Lichtechtheit.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Darstellung eines neuen Farbstoffes der Anthrachinonreihe; es ist dadurch gekennzeichnet, dass man 1-Amino- 4-anilidoanthrachinon-2-sulfosäure in schwe felsaurer Lösung mit Braunstein oxydiert.
<I>Beispiel:</I> <B>8,5</B> Teile 1-Amino-4-anilidoanthrachinon- 2-sulfosäure werden in 60 Teilen konzen trierter Schwefelsäure gelöst. Bei zirka 0 0 werden 1,6 Teile Braunstein von 70 % Ge- halt zugegeben und gerührt, bis die Oxyda tion beendet ist. Hierauf wird auf Eis oder Wasser gegossen und der Farbstoff isoliert. Er färbt Wolle in grünblauen Tönen von ganz hervorragender Walk- und Lichtecht heit an.
Seide wird ebenfalls in sehr echten blauen Tönen angefärbt.
Der neue Farbstoff besitzt die Formel
EMI0002.0027
und stellt in trockenem Zustande ein dunkel blaues Pulver dar, welches in Wasser mit grünblauer und in konzentrierter Schwefel säure mit blauer Farbe löslich ist.
Process for the preparation of a new dye of the anthraquinone series. It is known that arylaminoanthraquinones, such as. 1-Anilidoanthraquinone, 'treated under suitable conditions with oxidizing agents, pass into higher molecular compounds. Probably two molecules of arylaminoanthraquinone are linked in the benzene residues. The compounds thus obtained are vat dyes (D. R. P. No. 251 845, D. R. P. No. 268646; reports of the German chemical society 46, pages 2907-10).
It has now been found that very valuable water-soluble dyes can be obtained if sulfo groups are introduced in the usual manner into di- (antbraquinonyl) derivatives of the diaminodiaryls before or after their formation.
The new compounds are likely derived from the following basic formula
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where n - an integer; R = a substituted or unsubstituted diaryl radical, d. H. they carry at least one sulfo group. The sulfo groups can be in the aromatic nuclei as well as in the anthraquinone residues. Furthermore, the diaryl radical and the anthrachirron radical can be substituted as desired.
Various routes can be taken to produce these high molecular weight, water-soluble compounds. For example, sulfo groups can be introduced into the di (anthraquinonyl) derivatives prepared in a known manner by known methods, and the desired compounds can be obtained in this way.
But you can also start from those sulfated arylamino anthraquinones that have a free p-position in the aryl radical to the NH group and convert them into the high molecular weight compounds by treatment with oxidizing agents. It is also possible to combine the two methods mentioned above.
The water-soluble compounds obtained in this way are now surprisingly, despite their high molecular weight, wool dyes which can be used excellently and in some cases have exceptionally good fastness properties, such as very good milled and lightfastness.
The subject of the present patent is a process for the preparation of a new dye of the anthraquinone series; it is characterized in that 1-amino-4-anilidoanthraquinone-2-sulfonic acid is oxidized in sulfuric acid solution with manganese dioxide.
<I> Example: </I> <B> 8.5 </B> parts of 1-amino-4-anilidoanthraquinone-2-sulfonic acid are dissolved in 60 parts of concentrated sulfuric acid. At about 0 0, 1.6 parts of manganese dioxide with a 70% content are added and the mixture is stirred until the oxidation has ended. This is then poured onto ice or water and the dye is isolated. It dyes wool in green-blue shades that are extremely fast and lightfast.
Silk is also dyed in very real blue tones.
The new dye has the formula
EMI0002.0027
and when dry it is a dark blue powder which is soluble in water with a green-blue color and in concentrated sulfuric acid with a blue color.