CH182060A

CH182060A - Zelluloseester enthaltendes Erzeugnis und Verfahren zu seiner Herstellung.

Info

Publication number: CH182060A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellsc Farbenindustrie
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Priority date: 1933-11-11
Filing date: 1934-11-07
Publication date: 1936-01-31

Description

Zellnloseester enthaltendes Erzeugnis und Verfahren zu seiner Herstellung. Es hat bisher vollkommen an Produkten gefehlt, welche den organischen Zellulose- estern neben einer mehr oder weniger grossen Weichheit eine gewisse Fülle verleihen, ähn lich wie man dies bei der Nitrozellulose mit einer ganzen Reihe von natürlichen oder künstlichen Harzen in Verbindung mit Weichhaltungsmitteln, insbesondere aber mit den Fettsäurereste enthaltenden Phtalsäure- glyzerinharzen erreichen kann.

Für Zellu- losetriacetat, einen der interessantesten or ganischen Zelluloseester, kannte man bisher nicht nur kein Weichharz von plastifizieren- der Wirkung, sondern nicht einmal ein brauchbares Gelatinierungs- oder Weich- machungsmittel gewöhnlicher Art, da die für die hydrolisierten Zelluloseacetate üblichen Weiehmachungsmittel,

wie Phtalsäure- und Phosphorsäureester beim Triacetat versagen.

Versuche ergaben, dass die balsamartigen Kondensationsprodukte aus Ätherdicarbon- Säuren der allgemeinen Formel
EMI0001.0026
worin R und R1 für einen Kohlenwasser stoffrest stehen, mit mehrwertigen Alkoho len, wie sie durch Erwärmen der Komponen ten erhalten werden können, sich besonders als Zusatzmittel für die Verarbeitung von Zelluloseestern aus organischen Säuren, ins besondere von Zelluloseacetaten auf Gebilde aller Art, wie plastische Massen, Folien, Fäden, Schichten, Überzüge, Lacke,

Anstrich stoffe und Klebemittel aller Art, eignen. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Zelluloseester enthaltendes Erzeugnis, ge kennzeichnet durch einen Gehalt an Konden sationsprodukten aus Ätherdicarbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen. Die Erfin dung füllt damit eine grosse Lücke aus und erschliesst so den Zelluloseestern angesichts der besonderen Vorteile, die diese wegen ihrer Unentflammbarkeit, Lichtechtheit usw.

gegenüber der Nitrozellulose bieten, umfang reiche neue Verwendungsgebiete. Besonders überraschend ist es auch, dass mit den ge nannten Kondensationsprodukten erzeugte plastische Massen bei den üblichen Zusätzen gegenüber älteren, mit flüssigen Gelatinie- rungsmitteln hergestellten eine wesentlich ge ringere Festigkeitsabnahme zeigen.

Die genannten Kondensationsprodukte lassen sich den Zelluoseestern in Mengen bis zu 200 % des Zellulosederivates, ja zuweilen noch mehr, zusetzen, ohne dass aus diesen Mischungen dargestellte Gebilde eine feuchte oder klebende- Oberfläche haben. Solche Mas sen sind ausserordentlich alterungsbeständig, und zwar auch bei Temperaturen über 100 C, und gegenüber Einflüssen verschie denster .Natur, z. B. ultravioletter Strahlen, sehr widerstandsfähig.

Als besonders geeignet im Sinne der vor liegenden Erfindung haben sich erwiesen die Ester der Diglykolsäure, der Methyldiglykol- säure, der Diäthyl-äther-ss,8'-dicarbonsäure (Beilstein IV. Auflage, Bd. III, S. 297) mit Glykolen, Glyzerin, Polyglykolen, Erythrit und dergleichen mehrwertigen Alkoholen, so wie mit deren Äthern, soweit sie noch mehr als eine freie Hydroxylgruppe besitzen.

Ins besondere zeichnen sich die esterartigen Kondensationsprodukte aus Diglykolsäure mit1. 3-Butylenglykol durch die oben ge- kennzeichnete, weitgehende Mischbarkeit mit Azetylzellulose, praktisch unbegrenzte Halt barkeit und völlige Lichtechtheit aus.

Von den verschiedenen Azetylenzellulo sen des Handels können sowohl die sogenann ten acetonlöslichen Sekundäracetate, als auch das sogenannte chloroformlösliche Primär acetat oder Triacetat verwendet werden, ausserdem sind auch Mischester, wie Zellu- losebutyroacetate, -nitroacetate und ähnliche Derivate brauchbar. Hervorzuheben ist, dass die genannten Kondensationsprodukte über haupt erst gestatten, das billige Triacetat in grösserem Umfang zu verarbeiten.

Ferner ermöglichen sie sehr beständige Kombinationen der vorgenannten Zellulose ester mit Nitrozellulose und können ge gebenenfalls auch mit Nitrozellulose als sol cher zusammen verarbeitet werden.

Die genannten ersterartigen Kondensa tionsprodukte lassen sich gemeinsam mit den eben aufgeführten Filmbildnern auf zahl reichen Gebieten anwenden. Genannt sei bei spielsweise die Verwendung zur Herstellung von Zelluloseesterlacken und Folien, und zwar sowohl zur Herstellung von gegossenen Folien, als auch zur Herstellung von aus dem Block geschnittenen Folien für Verpak- kungs- oder photographische Zwecke usw.

zur Herstellung von Kunstfäden, zur Ge winnung von Spritzgussmassen und Press- mischungen bezw. Presspulver (z. B. für biegsame Schallplatten), als Zwischenschicht für die Bindung nicht splitternder Gläser und dergleichen.

Beispiele: 1. Man löst 25 Gewichtsteile Zellulose- hydroacetat und 30 Gewichtsteile eines zäh flüssigen Kondensationsproduktes aus 1,3- Butylenglykol und Diglykolsäure in 75 Ge wichtsteilen Aceton oder Acetonersatz und färbt die Lösung in bekannter Weise. Das erhaltene Erzeugnis ist nach zweckmässiger Verdünnung als Kabellack oder als -Lack für Mineralölpumpen,

-zentrifugen und -Behälter für Tanksäulen, Treibstoffleitun gen und dergleichen- verwendbar. Diese Lackierungen sind waser-, Benzin- undöl- fest. Sie bleiben auch bei tagelangem Er hitzen auf100' C hochelastisch.

2. 12 Gewichtsteile Zellulosetriacetat und 10 Gewichtsteile des in Beispiel 1 genannten zähflüssigen Kondensationsproduktes wer den in 65 Gewichtsteilen Methylenchlorid und 13 Gewichtsteilen Methanol gelöst und aus dem Gemisch ein Film hergestellt. Das so in Folienform erhaltene Erzeugnis ist vor züglich wasserfest, ungewöhnlich elastisch und knitterfest und eignet sich für die Her stellung von splittersicherem Glas, für Ein.- wickelzwecke und dergleichen. B.

Ersetzt man in dem vorstehenden An satz das Kondensationsprodukt aus Diglykol- säure und1. 3-Butylenglykol durch ein sol ches aus Diglykolsäure und Dimethoxyocty- lenglykol, so erhält man ein als Folie aus gebildetes Erzeugnis von besonders hoher Elastizität.

4. 8 Gewichtsteile Zellulosebutyroacetat und 6 Gewichtsteile eines zähflüssigen Kon densationsproduktes aus Diglykolsäure und 1 . 3-Butylenglykol, werden in 12 Gewichts teilen Methylglykolacetat, 36 Gewichtsteilen Athylacetat und 38 Gewichtsteilen Aceton oder Acetonersatz gelöst. Das so erhaltene Erzeugnis kann als Wasser- und wetterfester. gegen Öle und Treibstoffgemische unemp findlicher Flugzeuglack dienen.

5. An Stelle des in Beispiel 4 genannten Kondensationsproduktes aus Diglykolsäure und 1..3-Butylenglykol verwendet man ein ebenfalls zähflüssiges Umsetzungsprodukt aus Diglykolsäure und Dibutylenglykol und erhält so als Erzeugnis einen Lack von be sonders hoher Widerstandsfähigkeit gegen Feuchtigkeit.

6. 100 Gewichtsteile Zelluloseacetat wer den mit etwa 20 bis 80 Gewichtsteilen eines zähflüssigen Kondensationsproduktes aus Di- glykolsäure und 1.3-Butylenglykol ge mischt und das Gemisch in Pulverform ge bracht. Das so erhaltene Pulver kann als ein zum Verpressen und für den Spritzguss ge eignetes Presspulver verwendet werden, wel ches Formlinge von ausgezeichneter Alte rungsbeständigkeit liefert.

7. 8 Gewichtsteile Zelluloseacetobutyrat und 6 Gewichtsteile eines zähflüssigen Kon densationsproduktes aus Dilaetylsäure und Oktylenglykol werden in dem in Beispiel 3 genannten Lösungsmittelgemisch gelöst. Das so erhaltene Erzeugnis stellt einen sehr wi derstandsfähigen Überzugslack für Flug zeuge dar.

B. 12 Gewichtsteile Nitro-Azetylzellu- lose, 8 Gewichtsteile Zelluloseacetobutyrat und 30 Gewichtsteile eines Kondensations produktes aus Dilactylsäure und Dimethoxy- octylenglykol werden gelöst in 30 Gewichts- teilen Äthylacetat und 20 Gewichtsteilen Äthylalkohol. Man erhält so ein als Lack verwendbares Erzeugnis, das sieh zum Lak- kieren von Zellulosehydratfolien eignet.

9. 10 Gewichtsteile Nitrozellulose, 8 Ge wichtsteile Zelluloseacetobutyrat und 20 Ge wichtsteile eines Kondensationsproduktes aus Diäthyläther-ss#'-dicarbonsäure und Butylen- glykol werden in 62 Gewichtsteilen Aceton oder Acetonersatz gelöst. Man erhält ein Er zeugnis, das als sehr guter Flaschenlack ver wendbar ist und in bekannter Weise an gefärbt werden kann.

10.5 Gewichtsteile Collodiumwolle, 5 Ge wichtsteile Azetylzellulose und 12 Gewichts teile eines zähflüssigen Umsetzungsproduk tes aus Diglykolsäure und 1 . 3-Butylengly- kol werden gelöst in 5 Gewichtsteilen Di- acetonalkohol, 15 Gewichtsteilen Methylgly- kolacetat, 15 Gewichtsteilen Äthylacetat,

16 Gewichtsteilen Aceton oder Acetonersatz und 20 Gewichtsteilen Äthylalkohol. Man erhält so ein Erzeugnis, das nach dem Anfärben mit Pigmenten als Lack verwendbar ist, der gegen Treibstoffgemische und Witterungs- einflüsse widerstandsfähige Lackierungen liefert.

11. 10 Gewichtsteile Azetylzellulose und 30 bis 40 Gewichtsteile eines zähflüssigen Umsetzungsproduktes aus Diglykolsäure und 1. 3-Butylenglykol werden in 50 bis 60 Ge wichtsteilen Methylenchlorid und 10 bis 20 Gewichtsteilen Methanol gelöst. Mit dem so erhaltenen Erzeugnis kann man Leder, Filz, Asbest, Pappe, ferner Schläuche aus Natur- oder Kunstfasern, aus Asbest- oder Metalldrahtgeweben tränken und so ein gegen Treibstoffgemische vorzüglich bestän diges Dichtungsmaterial, bezw. Treibstoff leitungen erhalten.

12. Zu einer Zellulosetriacetatlösung, wie sie bei der Azetylierung anfällt, setzt man, gegebenenfalls nach zweckentsprechender Reinigung der Lösung, so viel eines zähflüs sigen Umsetzungsproduktes aus Diglykol- säure und 1.

3-Buty lenglykol zu, als das halbe Gewicht des Triacetates beträgt, ver rührt mit einem geeigneten Fällungsmittel wie Wasser, Toluol, Alkohol oder derglei chen, trennt die aus Zelluosetriacetat und dem .vorgenannten Umsetzungsprodukt be stehende Fällung ab und trocknet sie. Das so in Form eines trockenen Pulvers erhaltene Erzeugnis eignet sich zur Herstellung von Pressmassen und für den Spritzguss.

13. Eine Lösung von 20 Gewichtsteilen acetonlöslicher Azetylzellulose und 15 Ge wichtsteilen eines Umsetzungsproduktes aus Diglykolsäure und 1.3-Butylenglykol in Aceton oder einem andern geeigneten Lö sungsmittel wird mit Toluol verrührt, die aus Azetylzellulose und dem vorgenannten Umsetzungsprodukt bestehende Fällung ab filtriert, gegebenenfalls gewaschen und an der Luft oder im Vakuum getrocknet.

Das in Pulverform erhaltene Erzeugnis stellt ein als Presspulver und für den Spritzguss ge eignetes Material dar.

Claims

PATENTANSPRUCH I: Zelluloseester enthaltendes Erzeugnis, ge kennzeichnet durch einen Gehalt an Konden sationsprodukten aus Ätherdicarbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen. UNTERANSPRUCH: Erzeugnis nach Patentanspruch I, ge kennzeichnet, durch den Gehalt an organi schen Zelluloseestern und Kondensationspro dukten aus Ätherdicarbonsäuren und mehr wertigen Alkoholen.

PATENTANSPRUCH 1I: Verfahren zur Herstellung eines Erzeug nisses nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass Kondensationsprodukte aus Ätherdicarbonsäure und mehrwertigen Alkoholen mit Zelluloseestern in Mischung gebracht werden.