Verfahren zum Nachweisen von Dichlordiäthylsulfid. Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Nachweisen von Dichlordiäthylsulfid, als Kampfstoff bekannt unter dem Namen "Lost", Yperit, Senfgas usw.
Für den Luftschutz ist es ausserordent lich wichtig, diesen Kampfstoff leicht und sicher nachweisen zu können, da dieser Kampfstoff nach einem Angriff vernichtet und die Vernichtung auf ihre Notwendigkeit und Vollständigkeit hin überwacht werden muss.
Es wurde gefunden, dass sieh Lost unter Verwendung von Schwermetallsalzen nach weisen lässt. Bei der Reaktion zwischen dem nachzuweisenden Dichlordiäthylsulfid und dem Schwermetallsalz tritt eine Farbände rung ein, die als Anzeichen für das Vorhan densein von Lost benutzt wird. Die Schwer metallsalze können als wässrige Lösungen in Kombination mit wässrigen Wasserstoff superoxydlösungen verwendet werden.
Als Schwermetallsalze kann man zum Beispiel Kupferchlorid, Goldchlorid, Platinchlorid oder Palladiumchlorür verwenden. Bevor zugt wird die Verwendung von Goldchlorid.
Die nachstehend beschriebenen Ausfüh rungsformen des Verfahrens zum Nachwei sen von Dichlordiäthylsulfid sind auch für den Nichtfachmann leicht durchführbar, schnell wendbar und haben sicheren Erfolg.
In der Zeichnung ist das Verfahren nach der Erfindung durch schematische Darstel lung einer Vorrichtung beispielsweise erläu tert.
Fig. 1 zeigt ein Prüfröhrchen vor Anwen dung des Verfahrens; Fig. 2 zeigt das gleiche Prüfröhrchen nach Anwendung des Verfahrens.
Das Prüfröhrchen 1 besteht ganz oder zum Teil aus durchsichtigem Stoff, zum Bei spiel Glas. Das zu untersuchende Gasgemisch, zum Beispiel Luft, tritt in Richtung des Pfeils A in das Röhrchen, das an diesem Ende zweckmässig eine weite Öffnung hat, ein und tritt in Richtung des Pfeils B aus dem hier zweckmässig verjüngten Ende des Prüfröhrchens wieder aus.
2 ist eine Masse, die geeignet ist, den Kampfstoff zu adsor- bieren. Die Masse 2 ist vorzugsweise ein farbloses oder weisses Gel, zum Beispiel Kie- selsäuregel. Durch zwei aus Glaswolle oder dergleichen bestehenden Pfropfen ä. und @ wird das Gel im Röhrchen in seiner Lage festgehalten.
Hat man das kampfstoffver- dächtige Gasgemisch, zum Beispiel Luft, durch das Röhrchen und damit durch die gieselsäuregelschicht hindurchgesaust und bringt man dann ein wenig von der zum Nachweisen dienenden Flüssigkeit, zum B3i- spiel von der wässrigen Schwermetallsalz@ lösung, insbesondere Goldchloridlösung, in die E.intrittseite des Prüfröhrchens 1, so er hält man,
wenn Diehlordiäthylsulfid im Gas gemisch vorhanden war, nach einigen .Sekun den eine Veränderung der Farbe. Diese Ver änderung besteht darin, dass eine nach der Lufteintrittseite zu gelegene mehr oder min der breite Schicht 5 (Fis. 2) hellgelb gefärbt ist. Die Umfläche dieser Schicht ist durch das Prüfröhrchen als hellgelber Ring zu se hen. Diese verfärbte Schicht wird dann be sonders deutlich, wenn das Gel im Röhrchen festgelegt, in seinen Endflächen: also fest be grenzt ist. Man könnte die Gelschicht auch ohne Begrenzungen im Röhrchen halten, was jedoch nicht so vorteilhaft ist.
Eine weitere Verbesserung der Erkennbarkeit wird er reicht, wenn man die überschüssige Metall salzlösung zerstört. Das kann beim Gold chlorid zum Beispiel durch Wasserstoff superoxyd oder Formaldehyd oder andere Reduktionsmittel geschehen, bei andern Edelmetällsalzenebenfalls durch Reduktions- mittel wie zum Beispiel Ferrosulfatlösungen. Das Reduktionsmittel muss so beschaffen sein, dass es die Aulagerungsverbindung nicht zerstört.
Die Untersuchung hat ergeben, dass sich Lost mit Goldchlorid zu einem leuchtend gelb gefärbten Anlagerungsprodukt umsetzt. Diese Reaktion tritt besonders deutlich dann ein, wenn das Lost in verhältnismässig star ker Konzentration vorhanden ist. Um dieses Gas auch in durch Luft oder andere Gase stark verdünntem Zustand mit Hilfe dieser Reaktion nachweisen zu können, muss das Lost aus dem verdünnten in konzentrierteren Zustand übergeführt werden.
Dies geschieht in der dargestellten und beschriebenen Weise dadurch, dass das zu untersuchende kampfstoffverdächtige Gasgemisch durch ein Adsorptionsmittel, zum Beispiel ein weisses oder farbloses Gel, wie gieselsäuregel, hin durchgesaust wird. Hierbei wird der Lost dampf vom Gel adsorbiert und das Lost rei chert sich auf dem Gel an, so dass es in kon zentrierterem Zustand vorhanden ist und leichter nachgewiesen werden kann.
Da das Diehlordiäthylsulfid auch an Ge genständen beliebiger Art, zum Beispiel Stoffen, haftet, hat man auch ein Interesse daran, diese Gegenstände auf sein Vorhan densein hin zu prüfen. Hier kann man so verfahren, dass man einen Luftstrom über diese Gegenstände, zum Beispiel über Stoff, streichen lässt, und dass man diesen, wenn Dichlordiäthylsulfid vorhanden ist, mit die sem Stoff beladenen Luftstrom über ein wei sses oder farbloses Gel saugt.
Man kann auch folgendermassen verfah ren. Die kampfstoffverdächtigen Stoffe werden mit Watte oder dergleichen abge tupft. Dann schickt man einen Luftstrom durch die Watte und belädt ihn, wenn Dichlordiäthylsulfid vorhanden ist, mit des sen Dampf. Diesen mit Dichlordiäthylsul- fiddampf beladenen Luftstrom schickt man dann durch das Gel und untersucht zum Beispiel in der beschriebenen Weise.
<I>Beispiel:</I> Man lässt Luft, von der man vermutet, dass sie mit Dichlordiäthylsulfiddampf bela den ist, oder Luft, die über einen Dichlor- diäthylsulfid verdächtigen Gegenstand hin weggestrichen ist, oder Luft, die man durch Watte, mit der man Dichlordiäthylsulfid verdächtige Stoffe oder dergleichen abge tupft hat, hindurchgeschickt hat, durch das in den Figuren dargestellte Prüfröhrchen saugen.
Dann nimmt man eine 5 % ixe Chlor goldlösung und lässt ein wenig davon in das Prüfröhrchen an der Lufteintrittseite ein- fliessen. Nach kurzer Zeit färbt sich das G-31 in der der Lufteintrittsseite benachbarten Schicht an kampfstoffhaltigen Stellen inten siv gelb durch Bildung einer Anlagerungs- verbindung von Dichlordiäthylsulfid und Goldchlorid, während es an den dichlordiä- thylsulfidfreien Stellen durch die überschüs sige CToldlösung schwach gelb gefärbt wird,
so dass die in Fig. 2- angedeutete Schicht ä nur schwach zu erkennen ist. Jetzt tropft man 3%iges Wasserstoffsuperoxyd ein, um an den kampfstofffreien Stellen das Gold chlorid zu zerstören und dort statt der schwach gelben eine blaue Färbung des Gels hervorzurufen, von der sich die gelbe Farbe des in der Schicht 5 entstehenden Anlage- rungsproduktes besser abhebt als von der gelben Farbe des Goldchlorids.
Es hat sich gezeigt, dass ausser Goldchlo rid auch andere Schwermetallsalze zum leich ten und schnellen Nachweisen von Lost ver wendbar sind, dass aber die gekennzeichnete Kombination von Wasserstoffsuperoxyd und Goldchlorid wegen der dabei auftretenden besonderen Farbänderungen eine besonders deutliche und daher besonders brauchbare Reaktion ergibt. Indessen ist es auch mög lich, ohne Zusatz von Wasserstoffsuperoxyd, das heisst nur mit den Schwermetallsalzen. insbesondere mit Goldchlorid, zu arbeiten.
Man kann auch so verfahren, dass man die Lösung des Sehwermetallsalzes vor dem Durchsaugen des dichlordiäthylsulfidver- dächtigen Luftstromes auf das Gel oder der gleichen bringt.
Method for the detection of dichlorodiethyl sulfide. The invention relates to a method for detecting dichlorodiethyl sulfide, known as a warfare agent under the name "mustard", yperite, mustard gas, etc.
For air protection, it is extremely important to be able to detect this warfare agent easily and reliably, since this warfare agent is destroyed after an attack and the destruction must be monitored for its necessity and completeness.
It was found that see mustard can be detected using heavy metal salts. During the reaction between the dichlorodiethyl sulfide to be detected and the heavy metal salt, a color change occurs which is used as an indication of the presence of mustard. The heavy metal salts can be used as aqueous solutions in combination with aqueous hydrogen superoxide solutions.
Copper chloride, gold chloride, platinum chloride or palladium chloride, for example, can be used as heavy metal salts. The use of gold chloride is preferred.
The embodiments of the method for detecting dichlorodiethyl sulfide described below are easy to carry out, can be used quickly and are sure to be successful, even for non-experts.
In the drawing, the method according to the invention is tert erläu, for example, by schematic presen- tation of a device.
Fig. 1 shows a test tube before application of the method; Fig. 2 shows the same test tube after application of the method.
The test tube 1 consists wholly or partly of transparent material, for example glass. The gas mixture to be examined, for example air, enters the tube in the direction of arrow A, which expediently has a wide opening at this end, and exits again in the direction of arrow B from the end of the test tube, which is appropriately tapered here.
2 is a mass that is suitable for adsorbing the warfare agent. The mass 2 is preferably a colorless or white gel, for example silica gel. The gel is held in place in the tube by two stoppers made of glass wool or the like.
If the suspicious gas mixture, for example air, has been whizzed through the tube and thus through the gelsic acid gel layer, a little of the liquid used for detection, for example the aqueous heavy metal salt solution, especially gold chloride solution, is brought into the E. entry side of the test tube 1, if it is held,
If the chlorine diethyl sulfide was present in the gas mixture, a change in color after a few seconds. This change consists in the fact that a more or less of the broad layer 5 (FIG. 2), which is located towards the air inlet side, is colored light yellow. The area around this layer can be seen through the test tube as a light yellow ring. This discolored layer becomes particularly clear when the gel is set in the tube, in its end faces: that is, it is firmly bounded. The gel layer could also be held in the tube without restrictions, but this is not so advantageous.
A further improvement in recognizability is achieved if the excess metal salt solution is destroyed. In the case of gold chloride, for example, this can be done with hydrogen superoxide or formaldehyde or other reducing agents, with other noble metal salts also with reducing agents such as ferrous sulfate solutions. The reducing agent must be of such a nature that it does not destroy the storage compound.
The investigation has shown that mustard reacts with gold chloride to form a bright yellow-colored addition product. This reaction occurs particularly clearly when the mustard is present in a relatively high concentration. In order to be able to detect this gas in a state that is strongly diluted by air or other gases with the help of this reaction, the mustard must be converted from the diluted state into a more concentrated state.
This is done in the manner shown and described in that the suspected warfare agent gas mixture to be examined is swept through an adsorbent, for example a white or colorless gel such as gieselsäuregel. The mustard vapor is adsorbed by the gel and the mustard accumulates on the gel so that it is present in a more concentrated state and can be more easily detected.
Since the diethyl sulfide also adheres to objects of any kind, for example fabrics, there is also an interest in checking these objects for their presence. The procedure here is to let a stream of air pass over these objects, for example fabric, and, if dichlorodiethyl sulfide is present, suck the stream of air loaded with this material over a white or colorless gel.
You can also proceed as follows. The suspect substances are dabbed off with cotton wool or the like. A stream of air is then sent through the wadding and, if dichlorodiethyl sulfide is present, it is charged with its steam. This air stream loaded with dichlorodiethylsulphide vapor is then sent through the gel and examined, for example, in the manner described.
<I> Example: </I> Air that is suspected to be laden with dichlorodiethyl sulfide vapor or air that has been swept over an object suspicious of dichlorodiethyl sulfide or air that has been passed through cotton wool is allowed with who has dabbed dichlorodiethyl sulfide suspicious substances or the like, has sent through, suck through the test tube shown in the figures.
Then a 5% chlorine gold solution is taken and a little of it is allowed to flow into the test tube on the air inlet side. After a short time, the G-31 in the layer adjacent to the air inlet side turns an intense yellow on areas containing warfare agents due to the formation of an addition compound of dichlorodiethyl sulfide and gold chloride, while it is colored pale yellow at the dichlorodiethyl sulfide-free areas by the excess C gold solution
so that the layer ä indicated in FIG. 2 can only be seen weakly. 3% hydrogen peroxide is now added dropwise in order to destroy the gold chloride in the areas free of the warfare agent and to produce a blue coloration of the gel instead of the pale yellow, from which the yellow color of the deposit product formed in layer 5 stands out better than of the yellow color of gold chloride.
It has been shown that, in addition to gold chloride, other heavy metal salts can also be used for the easy and quick detection of mustard, but that the combination of hydrogen peroxide and gold chloride given here gives a particularly clear and therefore particularly useful reaction because of the special color changes that occur. However, it is also possible, please include without the addition of hydrogen peroxide, that is to say only with the heavy metal salts. especially with gold chloride.
One can also proceed in such a way that the solution of the sight metal salt is brought onto the gel or the like before the air stream suspected of dichlorodiethyl sulfide is sucked through.